JPS643553B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS643553B2 JPS643553B2 JP23184982A JP23184982A JPS643553B2 JP S643553 B2 JPS643553 B2 JP S643553B2 JP 23184982 A JP23184982 A JP 23184982A JP 23184982 A JP23184982 A JP 23184982A JP S643553 B2 JPS643553 B2 JP S643553B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- added
- water
- cyanide complex
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
本発明は銀シアン錯体含有水の処理方法に関す
るものである。 時計などの精密機械や半導体製造工場および装
飾品加工工場では金属表面処理のために銀シアン
錯体メツキ浴が用いられている。 表面処理工程から排出される液中には多量の銀
イオンが含まれている。銀イオンは極めて高価な
ため、ナトリウムボロハイドライド（NaBH4）
などによる還元法、イオン交換樹脂法、または電
解法などにより、極力回収されている。銀イオン
が回収された後の残液は廃液となるが、なおも放
流基準を超える銀シアン錯体が含まれており、そ
のままでは工場外に排出することはできない。 従来、シアン含有廃液の処理はアルカリ塩素法
が一般的に用いられている。これは廃水をアルカ
リ性にした後、塩素ガスや次亜塩素酸ソーダなど
の塩素剤を加えて、シアンを窒素と炭酸ガスにま
で分解するものである。 しかしながら、銀シアン錯体は安定な化合物で
あるため、上記のアルカリ塩素法を適用しても、
放流準値である1ppm以下を満足させることは至
難の技であつた。 本発明は、このような従来法の持つ欠点を解決
するために鋭意研究を行なつた結果、完成された
ものであつて、銀シアン錯体を効率良く処理する
ことができる方法を提供するものである。 本発明は銀シアン錯体含有水に、鉄化合物およ
び銅化合物を添加すると共に、PHを３〜８に調整
し、生成する難溶性銀シアン錯体の沈殿を分離す
ることを特徴とする銀シアン錯体含有水の処理方
法である。 本発明の対象となる銀シアン錯体含有水は、前
述の通り、時計などの精密機械や半導体製造工
場、装飾品加工工場から排出されるが、それらに
限らず、銀シアン錯体を含んでいる水であれば当
然に本発明の対象となる。 銀シアン錯体含有水に添加する鉄化合物として
は、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化
第二鉄など、各種の水溶性鉄塩が挙げられる。ま
た、銅化合物としては、硫酸銅、塩化銅など、各
種の水溶性銅塩が挙げられる。 鉄化合物および銅化合物の対象水への添加量
は、対象水中のシアン１重量部（CNとして）に
対し、それぞれ0.5重量部以上、好ましくは、そ
れぞれ0.8重量部以上添加する。鉄および銅化合
物の添加量がそれぞれFe、Cuとして0.5（重量比）
未満となると、効果的に銀シアン錯体を難溶化す
ることが困難となる。鉄および銅化合物の添加量
の上限については特にないが、それぞれ30（重量
比）を超えると、効果がほぼ一定となるので、そ
れ以上添加しても不経済となる。なお、銀イオン
錯体含有水中に元々鉄や銅化合物が存在するとき
には、その分も加味して、鉄および銀イオンがそ
れぞれ少くとも0.5重量部ずつ存在するように添
加すればよい。 鉄化合物と銅化合物は、結果として共に対象水
に添加されればよく、添加順序は特に問わない。
すなわち、鉄化合物を先に添加しても良く、逆に
銅化合物を先に添加してもよい。もちろん両者を
同時に、もしくは予め混合しておいて添加しても
よい。 本発明では、対象水に鉄化合物および銅化合物
を添加すると共に、対象水のPHを３〜８に調整す
るものであるが、対象水のPHが元々３〜８であれ
ば、特にPH調整する必要はない。対象水のPHがそ
の囲外にあれば、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カルシウムなど、公知のPH調整剤を用
いてPHを３〜８に調整する。 なお、PHを４〜６に調整すると、好ましい結果
が得られる。 鉄および銅化合物、およびPH調整剤の添加方法
は特に限定されず、公知の方法により行なう。た
とえば、銀シアン錯体含有水を不溶化槽に導入
し、撹拌しながら鉄および銅化合物を所定量添加
し、同時にPH計により所定のPHとなるようにPH調
整剤を添加する。この工程は必要により、自動化
することができる。 不溶化槽滞留時間は通常５〜60分程度である。 以上の処理の結果、難溶性銀シアン錯体が生成
するが、この沈殿を分離するために、次に分離槽
へ送る。 分離槽は公知の任意の固液分離装置を用いるこ
とができる。 分離槽の滞留時間は通常10〜60分程度である。 こうして、分離槽において沈殿と分離水とに分
けられ、沈殿については、遠心脱水や加圧脱水な
ど適当な方法により脱水し、投棄するか、銀を回
収して再利用する。 一方、分離水については、先述の工程で鉄化合
物と銅化合物が添加されるため、分離水中にはそ
れらのイオンが存在しており、必要によりこれら
のイオンを除去した後放流する。 残留鉄又は銅イオンの除去方法としては、分離
水に撹拌下、さらにPH調整剤を加えてPHを９〜10
とし、次いで金属イオン分離槽に送つて生成した
沈殿を分離する方法が挙げられる。PH調整剤とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなど、
公知のアルカリ剤が例示される。 銀シアン錯体含有水中には銀イオンや、添加さ
れた鉄イオン、銅イオンの他にも、ニツケルイオ
ン、亜鉛イオンなど、各種の金属イオンが含まれ
ているので、これら他の夾雑イオンを除去するた
めにも上記の工程を付加した方が好ましい。 この工程を付加することにより、処理水はその
まま放流することができるようになる。 以上に述べたように、本発明は銀シアン錯体含
有水に鉄化合物および銅化合物を添加すると共
に、PHを所定の範囲以内とすることにより詳細は
不詳であるが、Fe−Cu−Ag（CN2）から成る一
種の難溶性錯体を形成させ、これを分離すること
により、シアンをほとんど含まない分離水を得る
ものである。 銀シアン錯体の分離率は極めて高く、このよう
な簡便な方法で、ほぼ完全に銀シアン錯体が分離
されることは従来考えられなかつたものである。
また、本法では、銀がほぼ完全に回収されるので
経剤的なメリツトは大きい。 以下に実施例、実験例により、本発明さらに説
明する。 実施例 銀シアン錯体をシアンとして20ppm含有する水
に、硫酸第一鉄と硫酸銅を所定量同時に添加し、
PHを５に調整し、30分撹拌しながら反応させた。
その後、沈殿槽で固液分離し、分離水中のシアン
イオンを測定した。結果を図に示す。 また、硫酸第一鉄と塩化銅とを単独に添加した
場合の結果についても図に示す。なお、鉄と銅と
を順番に添加した場合も同一の結果が得られた。 図から明らかなように、鉄塩と銅塩を、それぞ
れ別個に添加しても、水中の銀シアン錯体はほと
んど分離されないにもかかわらず、両者を添加す
ると、わずか20ppmの等量混合物の添加で、すで
に放流水基準をクリアーすることができる。 そして、40ppm付近以上では、分離水中のシア
ンイオンは0.1ppm以下となり、ほぼ完全に処理
されていることがわかる。 実験例 実施例で用いた対象水に水酸化ナトリウムを加
えてPHを10.5に維持しながら、次亜塩素酸ナトリ
ウムを塩素として60ppm吹き込み、所定時間反応
させた。水中のシアンイオン量の経時変化を表に
示す。
るものである。 時計などの精密機械や半導体製造工場および装
飾品加工工場では金属表面処理のために銀シアン
錯体メツキ浴が用いられている。 表面処理工程から排出される液中には多量の銀
イオンが含まれている。銀イオンは極めて高価な
ため、ナトリウムボロハイドライド（NaBH4）
などによる還元法、イオン交換樹脂法、または電
解法などにより、極力回収されている。銀イオン
が回収された後の残液は廃液となるが、なおも放
流基準を超える銀シアン錯体が含まれており、そ
のままでは工場外に排出することはできない。 従来、シアン含有廃液の処理はアルカリ塩素法
が一般的に用いられている。これは廃水をアルカ
リ性にした後、塩素ガスや次亜塩素酸ソーダなど
の塩素剤を加えて、シアンを窒素と炭酸ガスにま
で分解するものである。 しかしながら、銀シアン錯体は安定な化合物で
あるため、上記のアルカリ塩素法を適用しても、
放流準値である1ppm以下を満足させることは至
難の技であつた。 本発明は、このような従来法の持つ欠点を解決
するために鋭意研究を行なつた結果、完成された
ものであつて、銀シアン錯体を効率良く処理する
ことができる方法を提供するものである。 本発明は銀シアン錯体含有水に、鉄化合物およ
び銅化合物を添加すると共に、PHを３〜８に調整
し、生成する難溶性銀シアン錯体の沈殿を分離す
ることを特徴とする銀シアン錯体含有水の処理方
法である。 本発明の対象となる銀シアン錯体含有水は、前
述の通り、時計などの精密機械や半導体製造工
場、装飾品加工工場から排出されるが、それらに
限らず、銀シアン錯体を含んでいる水であれば当
然に本発明の対象となる。 銀シアン錯体含有水に添加する鉄化合物として
は、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩化
第二鉄など、各種の水溶性鉄塩が挙げられる。ま
た、銅化合物としては、硫酸銅、塩化銅など、各
種の水溶性銅塩が挙げられる。 鉄化合物および銅化合物の対象水への添加量
は、対象水中のシアン１重量部（CNとして）に
対し、それぞれ0.5重量部以上、好ましくは、そ
れぞれ0.8重量部以上添加する。鉄および銅化合
物の添加量がそれぞれFe、Cuとして0.5（重量比）
未満となると、効果的に銀シアン錯体を難溶化す
ることが困難となる。鉄および銅化合物の添加量
の上限については特にないが、それぞれ30（重量
比）を超えると、効果がほぼ一定となるので、そ
れ以上添加しても不経済となる。なお、銀イオン
錯体含有水中に元々鉄や銅化合物が存在するとき
には、その分も加味して、鉄および銀イオンがそ
れぞれ少くとも0.5重量部ずつ存在するように添
加すればよい。 鉄化合物と銅化合物は、結果として共に対象水
に添加されればよく、添加順序は特に問わない。
すなわち、鉄化合物を先に添加しても良く、逆に
銅化合物を先に添加してもよい。もちろん両者を
同時に、もしくは予め混合しておいて添加しても
よい。 本発明では、対象水に鉄化合物および銅化合物
を添加すると共に、対象水のPHを３〜８に調整す
るものであるが、対象水のPHが元々３〜８であれ
ば、特にPH調整する必要はない。対象水のPHがそ
の囲外にあれば、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カルシウムなど、公知のPH調整剤を用
いてPHを３〜８に調整する。 なお、PHを４〜６に調整すると、好ましい結果
が得られる。 鉄および銅化合物、およびPH調整剤の添加方法
は特に限定されず、公知の方法により行なう。た
とえば、銀シアン錯体含有水を不溶化槽に導入
し、撹拌しながら鉄および銅化合物を所定量添加
し、同時にPH計により所定のPHとなるようにPH調
整剤を添加する。この工程は必要により、自動化
することができる。 不溶化槽滞留時間は通常５〜60分程度である。 以上の処理の結果、難溶性銀シアン錯体が生成
するが、この沈殿を分離するために、次に分離槽
へ送る。 分離槽は公知の任意の固液分離装置を用いるこ
とができる。 分離槽の滞留時間は通常10〜60分程度である。 こうして、分離槽において沈殿と分離水とに分
けられ、沈殿については、遠心脱水や加圧脱水な
ど適当な方法により脱水し、投棄するか、銀を回
収して再利用する。 一方、分離水については、先述の工程で鉄化合
物と銅化合物が添加されるため、分離水中にはそ
れらのイオンが存在しており、必要によりこれら
のイオンを除去した後放流する。 残留鉄又は銅イオンの除去方法としては、分離
水に撹拌下、さらにPH調整剤を加えてPHを９〜10
とし、次いで金属イオン分離槽に送つて生成した
沈殿を分離する方法が挙げられる。PH調整剤とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなど、
公知のアルカリ剤が例示される。 銀シアン錯体含有水中には銀イオンや、添加さ
れた鉄イオン、銅イオンの他にも、ニツケルイオ
ン、亜鉛イオンなど、各種の金属イオンが含まれ
ているので、これら他の夾雑イオンを除去するた
めにも上記の工程を付加した方が好ましい。 この工程を付加することにより、処理水はその
まま放流することができるようになる。 以上に述べたように、本発明は銀シアン錯体含
有水に鉄化合物および銅化合物を添加すると共
に、PHを所定の範囲以内とすることにより詳細は
不詳であるが、Fe−Cu−Ag（CN2）から成る一
種の難溶性錯体を形成させ、これを分離すること
により、シアンをほとんど含まない分離水を得る
ものである。 銀シアン錯体の分離率は極めて高く、このよう
な簡便な方法で、ほぼ完全に銀シアン錯体が分離
されることは従来考えられなかつたものである。
また、本法では、銀がほぼ完全に回収されるので
経剤的なメリツトは大きい。 以下に実施例、実験例により、本発明さらに説
明する。 実施例 銀シアン錯体をシアンとして20ppm含有する水
に、硫酸第一鉄と硫酸銅を所定量同時に添加し、
PHを５に調整し、30分撹拌しながら反応させた。
その後、沈殿槽で固液分離し、分離水中のシアン
イオンを測定した。結果を図に示す。 また、硫酸第一鉄と塩化銅とを単独に添加した
場合の結果についても図に示す。なお、鉄と銅と
を順番に添加した場合も同一の結果が得られた。 図から明らかなように、鉄塩と銅塩を、それぞ
れ別個に添加しても、水中の銀シアン錯体はほと
んど分離されないにもかかわらず、両者を添加す
ると、わずか20ppmの等量混合物の添加で、すで
に放流水基準をクリアーすることができる。 そして、40ppm付近以上では、分離水中のシア
ンイオンは0.1ppm以下となり、ほぼ完全に処理
されていることがわかる。 実験例 実施例で用いた対象水に水酸化ナトリウムを加
えてPHを10.5に維持しながら、次亜塩素酸ナトリ
ウムを塩素として60ppm吹き込み、所定時間反応
させた。水中のシアンイオン量の経時変化を表に
示す。
【表】
表から明らかなように、次亜塩素酸ナトリウム
を理論必要量（塩素として54.6ppm）以上添加し
ても、放流水基準を満足させることは困難であ
る。
を理論必要量（塩素として54.6ppm）以上添加し
ても、放流水基準を満足させることは困難であ
る。
図面は本発明の実施例の結果を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 銀シアン錯体含有水に鉄化合物と銅化合物と
を添加すると共にPHを３〜８に調整し、生成する
難溶性銀シアン錯体を分離することを特徴とする
銀シアン錯体含有水の処理方法。 ２ 鉄化合物と銅化合物を、それぞれFe、Cuと
して、銀シアン錯体（CNとして）１重量部に対
し、0.5重量部以上、銀シアン錯体含有水に添加
することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の銀シアン錯体含有水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23184982A JPS59115783A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 銀シアン錯体含有水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23184982A JPS59115783A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 銀シアン錯体含有水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115783A JPS59115783A (ja) | 1984-07-04 |
| JPS643553B2 true JPS643553B2 (ja) | 1989-01-23 |
Family
ID=16929971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23184982A Granted JPS59115783A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | 銀シアン錯体含有水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59115783A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20230051427A (ko) | 2020-08-19 | 2023-04-18 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | 시안 함유수의 처리 방법 및 처리 장치 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4639309B2 (ja) * | 2004-04-30 | 2011-02-23 | 株式会社片山化学工業研究所 | シアン含有廃水の処理方法 |
| CN119661017B (zh) * | 2024-12-31 | 2025-10-10 | 广德华东电子电路发展有限公司 | 一种印制电路板废水综合处理方法 |
-
1982
- 1982-12-24 JP JP23184982A patent/JPS59115783A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20230051427A (ko) | 2020-08-19 | 2023-04-18 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | 시안 함유수의 처리 방법 및 처리 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59115783A (ja) | 1984-07-04 |
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