JPS644976B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS644976B2 JPS644976B2 JP20921083A JP20921083A JPS644976B2 JP S644976 B2 JPS644976 B2 JP S644976B2 JP 20921083 A JP20921083 A JP 20921083A JP 20921083 A JP20921083 A JP 20921083A JP S644976 B2 JPS644976 B2 JP S644976B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- syrup
- weight
- methyl methacrylate
- aluminum hydroxide
- curing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
メチルメタアクリレート系予備重合体シロツプ
に水酸化アルミニウムを混合して該シロツプ用硬
化剤を加えて硬化せしめた大理石調物品はよく知
られている。 但しこの硬化に際しては、水酸化アルミニウム
の付着水分の除去が困難なために混合物中の水分
が多くなり、重合阻害作用を受けるのが普通であ
る。従つて、これを改善するための種々な方法が
提案されている。 その一例はマレイン酸のヘミパーエステルのよ
うな水溶性パーオキシ化合物またはその金属塩と
メルカプタン系連鎖移動剤を用いる方法であり、
他の一例は有機過酸化物と有機三級アミンの組合
せによる方法である。しかし、前者の方法で用い
られるマレイン酸のヘミパーエステル類は非常に
不安定な化合物で通常入手が困難であり、大量に
取扱うのは容易でない。後者の方法では例えば過
酸化ベンゾイルとジメチルアニリンとの組合せな
どが最も一般的であり硬化促進の効果はあるが、
着色が大であり且つ変色もするので、人工大理石
のような美しさが要求され変色を嫌うような用途
には適切な方法とは言い難い。 本発明はこれらの問題点を解消する有効な方法
を提供するものである。即ち本発明は、メチルメ
タアクリレート系予備重合体シロツプ80〜10重量
％と水酸化アルミニウム20〜90重量％とを混合し
て（但し、両者の合計は100重量％である。）、シ
ロツプ用硬化剤を加え固化せしめて人工大理石調
物品を製造する方法において、硬化剤として有機
過酸化物と一般式
に水酸化アルミニウムを混合して該シロツプ用硬
化剤を加えて硬化せしめた大理石調物品はよく知
られている。 但しこの硬化に際しては、水酸化アルミニウム
の付着水分の除去が困難なために混合物中の水分
が多くなり、重合阻害作用を受けるのが普通であ
る。従つて、これを改善するための種々な方法が
提案されている。 その一例はマレイン酸のヘミパーエステルのよ
うな水溶性パーオキシ化合物またはその金属塩と
メルカプタン系連鎖移動剤を用いる方法であり、
他の一例は有機過酸化物と有機三級アミンの組合
せによる方法である。しかし、前者の方法で用い
られるマレイン酸のヘミパーエステル類は非常に
不安定な化合物で通常入手が困難であり、大量に
取扱うのは容易でない。後者の方法では例えば過
酸化ベンゾイルとジメチルアニリンとの組合せな
どが最も一般的であり硬化促進の効果はあるが、
着色が大であり且つ変色もするので、人工大理石
のような美しさが要求され変色を嫌うような用途
には適切な方法とは言い難い。 本発明はこれらの問題点を解消する有効な方法
を提供するものである。即ち本発明は、メチルメ
タアクリレート系予備重合体シロツプ80〜10重量
％と水酸化アルミニウム20〜90重量％とを混合し
て（但し、両者の合計は100重量％である。）、シ
ロツプ用硬化剤を加え固化せしめて人工大理石調
物品を製造する方法において、硬化剤として有機
過酸化物と一般式
【式】で示される
四級アンモニウム塩を用いるか必要により更に有
機溶媒に可溶性の有機酸金属塩を併用して、60℃
以下の温度で硬化せしめることを特徴とする人造
大理石調物品の製造に関するものである。 本発明に用い得るメチルメタアクリレート系予
備重合体シロツプは、メチルメタアクリレートモ
ノマーに必要粘度を与えるだけのポリメチルメタ
アクリレートを溶解するか、メチルメタアクリレ
ートモノマーに重合開始剤と連鎖移動剤を加えて
加熱重合を行い希望の重合率に達したならば重合
停止剤を含む冷たいメチルメタアクリレートモノ
マーを加えるなどの方法で反応系を急冷して重合
を停止するなどの通常の方法で得られたものであ
る。水酸化アルミニウムは平均粒子径が３〜50μ
ｍで実質的に有機物質を含まない白度の高いもの
が良い。粒子の大なるものは透明感を大にするが
沈降を起こし易くなり、小なるものはシロツプと
の混合において粘度が高くなるために混入量を多
くできないなどの障害を生ずる。 硬化剤の有機過酸化物としてはメチルエチルケ
トンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド
などがある。四級アンモニウム塩は一般式が
機溶媒に可溶性の有機酸金属塩を併用して、60℃
以下の温度で硬化せしめることを特徴とする人造
大理石調物品の製造に関するものである。 本発明に用い得るメチルメタアクリレート系予
備重合体シロツプは、メチルメタアクリレートモ
ノマーに必要粘度を与えるだけのポリメチルメタ
アクリレートを溶解するか、メチルメタアクリレ
ートモノマーに重合開始剤と連鎖移動剤を加えて
加熱重合を行い希望の重合率に達したならば重合
停止剤を含む冷たいメチルメタアクリレートモノ
マーを加えるなどの方法で反応系を急冷して重合
を停止するなどの通常の方法で得られたものであ
る。水酸化アルミニウムは平均粒子径が３〜50μ
ｍで実質的に有機物質を含まない白度の高いもの
が良い。粒子の大なるものは透明感を大にするが
沈降を起こし易くなり、小なるものはシロツプと
の混合において粘度が高くなるために混入量を多
くできないなどの障害を生ずる。 硬化剤の有機過酸化物としてはメチルエチルケ
トンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド
などがある。四級アンモニウム塩は一般式が
【式】で示される化合物である。こ
こでＸはCl、Br又はＩ；R1は炭素数６〜18の炭
化水素基；R2はメチル、エチル、ラウリル、又
はステアリル基；R3、R4はメチル基、エチル基
又はベンジル基である。具体的にはオクチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、オクチルベンジ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキシルト
リメチルアンモニウムクロライド、ヘキシルベン
ジルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル
トリメチルアンモニウムクロライドなどが好適で
ある。金属石けんとしてはナフテン酸やオクチル
酸のCo、Mn、Fe、Cu、Caなどの塩の単独又は
組合せで用いるのが適当である。 本発明を実施するにはメチルメタアクリレート
系シロツプ100重量部に対して四級アンモニウム
塩0.01〜２重量部をよく混合しておき、次いで有
機過酸化物を0.5〜2.0重量部の割合で加えてよく
撹拌し、必要ならば有機酸金属塩を金属分として
0.001〜0.05重量部となる量を予じめシロツプ中
に溶解して硬化剤含有シロツプを調製する。次
に、硬化剤含有シロツプが80〜10重量％、水酸化
アルミニウムが20〜90重量％になるように配合し
てよく混練し、脱泡後、注形用型に注入して60℃
以下の温度で硬化せしめる。この段階で60℃を越
える温度で硬化させると本発明の優れた人工大理
石調物品が得られない。60℃以下の温度で硬化せ
しめたのち、若し必要ならば80゜〜100℃の温度で
後硬化をし、徐冷をして歪のないようにして硬化
を完了する。このようにすることによつて、分厚
い注形品もクラツクの発生なしにしかも経済的な
時間内で硬化を行うことが出来、好ましからざる
着色のない美麗な物品を得ることができる。以
下、実施例を用いて詳細に説明するが、これらは
本発明の全てを包含するものではない。尚、例中
の％は重量％を示すものとする。 実施例 １ メチルメタアクリレート14Kgを加熱し、30分間
で85℃まで昇温し、その間雰囲気をN2ガス置換
して脱酸素した。85℃になつた時点でチオグリコ
ール酸50ｇを加え、引続きアゾイソブチロニトリ
ル６ｇを加えて重合を開始し、内温を１℃〜1.5
℃／分で90℃まで昇温させ、そのまま保持して開
始剤添加後60分後にMMA5Kgを２分間で加えて
冷却して重合を停止させ、不揮発分30％、粘度
420センチポイズのメチルメタアクリレートのシ
ロツプを得た。このシロツプ１Kgに、イソプロパ
ノールに溶解したラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド（濃度約60％）10ｇを加えてよく撹
拌し、次いでシクロヘキサノンパーオキサイド10
ｇを加えよく溶解した。次いでこの樹脂組成物に
平均粒径が6.5〜9.5ミクロンの水酸化アルミニウ
ム２Kgを加えてよく混合し、脱気後、30cm×40cm
×1.5cmの内容のあるガラス板を組立てた型に注
入し、室温（約20℃）で静置した。内容物は4.5
時間後から5.5時間位の間で発熱を終り、硬化を
完了した。固化物は白色半透明で耐炎性を有する
美麗な板であつた。 実施例 ２ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） 10ｇ メチルイソブチルケトンパーオキサイド （濃度約60％） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、３〜４時間で硬化が完了し、耐炎
性を有する美麗な白色半透明板が得られた。 実施例 ３ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） ３ｇ オクテン酸マンガン （マンガン分約0.5％） ３ｇ シクロヘキサノンパーオキサイド （濃度約60％） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、６〜７時間で硬化が完了し、耐炎
性を示する美麗な白色半透明板が得られた。 比較例 １ 実施例１において、四級アンモニウム塩である
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドを用
いない他は実施例１と同様にして注型し、室温下
に放置したが、３日後もゲル化していなかつた。 比較例 ２ 実施例２において、四級アンモニウム塩である
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドを用
いない他は実施例２と同様にして注型し、室温下
に放置したが、２日後もゲル化していなかつた。 比較例 ３ 実施例３において、四級アンモニウム塩である
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドを用
いない他は実施例３と同様にして注型し、室温下
に放置したが、５日後もゲル化していなかつた。 実施例 ４ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） 10ｇ メチルイソブチルケトンパーオキサイド （濃度約60％） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、５〜６時間で硬化が完了し、耐炎
性を有する美麗な白色半透明板が得られた。 実施例 ５ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） 10ｇ メチルエチルケトンパーオキサイド （濃度約55％） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、６〜７時間で硬化が完了し、耐炎
性を有する美麗な白色半透明板が得られた。 比較例 ４ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ジメチルアニリン 0.3ｇ ベンゾイルパーオキサイド （50％ペースト） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、４〜５時間で硬化が完了したが、
得られたものは淡黄色に着色した半透明板であつ
た。 実施例 ６ 実施例１で得たメチルメタアクリレートのシロツ
プ （不揮発分30％） 2100ｇ ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度60％） ２ｇ シクロヘキサノンパーオキサイド （濃度約60％） 13ｇ 水酸化アルミニウム （粒径3.5ミクロン） 700ｇ 上記の組成で実施例１と同様にして硬化させた
ところ、８〜10時間で硬化が完了し、耐炎性のあ
る白色透明性に富んだ美麗な板が得られた。 実施例 ７ 実施例１で得たメチルメタアクリレートのシロツ
プ （不揮発分30％） 750ｇ ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） ５ｇ シクロヘキサノンパーオキサイド （濃度約60％） 30ｇ 水酸化アルミニウム （粒径200〜325メツシユ86％） 3000ｇ （平均粒径16ミクロン） 1250ｇ 上記の組成で混練押出機でよく混練し、脱泡し
て型内に押出し注入して、50℃で２〜３時間で硬
化させた。硬化物は透明感のある耐炎、白色、美
麗な板であつた。 比較例 ５ 実施例１で得たメチルメタアクリレートのシロツ
プ （不揮発分30％） １Kg ベンゾイル、パーオキサイド （50％ペースト） 60ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で30cm×40cm×1.5cmのセルに注入
し、80℃の空気浴中で硬化させた。硬化物は白色
で透明感が少なく、部分的に大きな気泡が入つて
いた。
化水素基；R2はメチル、エチル、ラウリル、又
はステアリル基；R3、R4はメチル基、エチル基
又はベンジル基である。具体的にはオクチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、オクチルベンジ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキシルト
リメチルアンモニウムクロライド、ヘキシルベン
ジルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル
トリメチルアンモニウムクロライドなどが好適で
ある。金属石けんとしてはナフテン酸やオクチル
酸のCo、Mn、Fe、Cu、Caなどの塩の単独又は
組合せで用いるのが適当である。 本発明を実施するにはメチルメタアクリレート
系シロツプ100重量部に対して四級アンモニウム
塩0.01〜２重量部をよく混合しておき、次いで有
機過酸化物を0.5〜2.0重量部の割合で加えてよく
撹拌し、必要ならば有機酸金属塩を金属分として
0.001〜0.05重量部となる量を予じめシロツプ中
に溶解して硬化剤含有シロツプを調製する。次
に、硬化剤含有シロツプが80〜10重量％、水酸化
アルミニウムが20〜90重量％になるように配合し
てよく混練し、脱泡後、注形用型に注入して60℃
以下の温度で硬化せしめる。この段階で60℃を越
える温度で硬化させると本発明の優れた人工大理
石調物品が得られない。60℃以下の温度で硬化せ
しめたのち、若し必要ならば80゜〜100℃の温度で
後硬化をし、徐冷をして歪のないようにして硬化
を完了する。このようにすることによつて、分厚
い注形品もクラツクの発生なしにしかも経済的な
時間内で硬化を行うことが出来、好ましからざる
着色のない美麗な物品を得ることができる。以
下、実施例を用いて詳細に説明するが、これらは
本発明の全てを包含するものではない。尚、例中
の％は重量％を示すものとする。 実施例 １ メチルメタアクリレート14Kgを加熱し、30分間
で85℃まで昇温し、その間雰囲気をN2ガス置換
して脱酸素した。85℃になつた時点でチオグリコ
ール酸50ｇを加え、引続きアゾイソブチロニトリ
ル６ｇを加えて重合を開始し、内温を１℃〜1.5
℃／分で90℃まで昇温させ、そのまま保持して開
始剤添加後60分後にMMA5Kgを２分間で加えて
冷却して重合を停止させ、不揮発分30％、粘度
420センチポイズのメチルメタアクリレートのシ
ロツプを得た。このシロツプ１Kgに、イソプロパ
ノールに溶解したラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド（濃度約60％）10ｇを加えてよく撹
拌し、次いでシクロヘキサノンパーオキサイド10
ｇを加えよく溶解した。次いでこの樹脂組成物に
平均粒径が6.5〜9.5ミクロンの水酸化アルミニウ
ム２Kgを加えてよく混合し、脱気後、30cm×40cm
×1.5cmの内容のあるガラス板を組立てた型に注
入し、室温（約20℃）で静置した。内容物は4.5
時間後から5.5時間位の間で発熱を終り、硬化を
完了した。固化物は白色半透明で耐炎性を有する
美麗な板であつた。 実施例 ２ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） 10ｇ メチルイソブチルケトンパーオキサイド （濃度約60％） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、３〜４時間で硬化が完了し、耐炎
性を有する美麗な白色半透明板が得られた。 実施例 ３ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） ３ｇ オクテン酸マンガン （マンガン分約0.5％） ３ｇ シクロヘキサノンパーオキサイド （濃度約60％） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、６〜７時間で硬化が完了し、耐炎
性を示する美麗な白色半透明板が得られた。 比較例 １ 実施例１において、四級アンモニウム塩である
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドを用
いない他は実施例１と同様にして注型し、室温下
に放置したが、３日後もゲル化していなかつた。 比較例 ２ 実施例２において、四級アンモニウム塩である
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドを用
いない他は実施例２と同様にして注型し、室温下
に放置したが、２日後もゲル化していなかつた。 比較例 ３ 実施例３において、四級アンモニウム塩である
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドを用
いない他は実施例３と同様にして注型し、室温下
に放置したが、５日後もゲル化していなかつた。 実施例 ４ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） 10ｇ メチルイソブチルケトンパーオキサイド （濃度約60％） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、５〜６時間で硬化が完了し、耐炎
性を有する美麗な白色半透明板が得られた。 実施例 ５ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） 10ｇ メチルエチルケトンパーオキサイド （濃度約55％） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、６〜７時間で硬化が完了し、耐炎
性を有する美麗な白色半透明板が得られた。 比較例 ４ 実施例１で得たメチルメタアクリレートの シロツプ（不揮発分30％） １Kg ジメチルアニリン 0.3ｇ ベンゾイルパーオキサイド （50％ペースト） 10ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で実施例１と同様にして室温で硬化
させたところ、４〜５時間で硬化が完了したが、
得られたものは淡黄色に着色した半透明板であつ
た。 実施例 ６ 実施例１で得たメチルメタアクリレートのシロツ
プ （不揮発分30％） 2100ｇ ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度60％） ２ｇ シクロヘキサノンパーオキサイド （濃度約60％） 13ｇ 水酸化アルミニウム （粒径3.5ミクロン） 700ｇ 上記の組成で実施例１と同様にして硬化させた
ところ、８〜10時間で硬化が完了し、耐炎性のあ
る白色透明性に富んだ美麗な板が得られた。 実施例 ７ 実施例１で得たメチルメタアクリレートのシロツ
プ （不揮発分30％） 750ｇ ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド （濃度約60％） ５ｇ シクロヘキサノンパーオキサイド （濃度約60％） 30ｇ 水酸化アルミニウム （粒径200〜325メツシユ86％） 3000ｇ （平均粒径16ミクロン） 1250ｇ 上記の組成で混練押出機でよく混練し、脱泡し
て型内に押出し注入して、50℃で２〜３時間で硬
化させた。硬化物は透明感のある耐炎、白色、美
麗な板であつた。 比較例 ５ 実施例１で得たメチルメタアクリレートのシロツ
プ （不揮発分30％） １Kg ベンゾイル、パーオキサイド （50％ペースト） 60ｇ 水酸化アルミニウム （粒径6.5〜9.5ミクロン） ２Kg 上記の組成で30cm×40cm×1.5cmのセルに注入
し、80℃の空気浴中で硬化させた。硬化物は白色
で透明感が少なく、部分的に大きな気泡が入つて
いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メチルメタアクリレート系予備重合体シロツ
プ80〜10重量％と水酸化アルミニウム20〜90重量
％とを混合して（但し、両者の合計は100重量％
である。）、シロツプ用硬化剤を加え固化せしめて
人工大理石調物品を製造する方法において、硬化
剤として有機過酸化物と一般式
【式】で示される四級アンモニウム 塩を用い、60℃以下の温度で硬化せしめることを
特徴とする方法。 ２ メチルメタアクリレート系予備重合体シロツ
プ80〜10重量％と水酸化アルミニウム20〜90重量
％とを混合して（但し、両者の合計は100重量％
である。）、シロツプ用硬化剤を加え固化せしめて
人工大理石調物品を製造する方法において、硬化
剤として有機過酸化物と一般式
【式】で示される四級アンモニウム 塩と有機溶媒可溶性の有機酸金属塩を併用し、60
℃以下の温度で硬化せしめることを特徴とする方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20921083A JPS60103065A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 人工大理石調物品の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20921083A JPS60103065A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 人工大理石調物品の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60103065A JPS60103065A (ja) | 1985-06-07 |
| JPS644976B2 true JPS644976B2 (ja) | 1989-01-27 |
Family
ID=16569172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20921083A Granted JPS60103065A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 人工大理石調物品の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60103065A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4734452A (en) * | 1985-08-07 | 1988-03-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Curable composition, method for manufacturing thereof, and uses thereof |
| JPH075345B2 (ja) * | 1989-11-24 | 1995-01-25 | 日本植生株式会社 | 人工大理石の製造方法 |
| US5243003A (en) * | 1992-06-25 | 1993-09-07 | Edwards Bill R | Acrylic/carbonate resin compositions |
| WO2001038407A1 (en) * | 1999-11-19 | 2001-05-31 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Resin composition |
| JP2005272175A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Kuraray Co Ltd | 透明感に優れたアクリル系人工大理石 |
| JP6285164B2 (ja) * | 2013-12-05 | 2018-02-28 | デクセリアルズ株式会社 | 化合物、熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性シート |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5022586A (ja) * | 1973-06-27 | 1975-03-11 | ||
| US4197215A (en) * | 1975-09-22 | 1980-04-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition for polymerizing and curing methyl methacrylate monomer-polymer syrups in the presence of metal salts of hemi-peresters of maleic acid |
| JPS5411188A (en) * | 1977-06-28 | 1979-01-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polymerization of acrylates and/or methacrylates |
-
1983
- 1983-11-09 JP JP20921083A patent/JPS60103065A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60103065A (ja) | 1985-06-07 |
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