JPS645737B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS645737B2 JPS645737B2 JP1498079A JP1498079A JPS645737B2 JP S645737 B2 JPS645737 B2 JP S645737B2 JP 1498079 A JP1498079 A JP 1498079A JP 1498079 A JP1498079 A JP 1498079A JP S645737 B2 JPS645737 B2 JP S645737B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- phosphor
- weight
- slurry
- picture tube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
Description
本発明はカラー受像管けい光面の形成方法、特
にけい光体懸濁液に関する。 通常、シヤドウマスク方式カラー受像管けい光
面は下記のような方法で形成される。すなわち、
パネル内面に感光性のけい光体懸濁液を塗布し、
乾燥後所望のパターンを有するシヤドウマスクを
介して紫外線を照射し、批照射部分を水に不溶化
させ、未照射部分を水洗除去してストライプ状ま
たはドツト状のけい光体パターンを得る。かかる
操作を、緑、青、赤の３色のけい光体それぞれに
ついて繰返し、カラー受像管のけい光面を得る。
この場合、上記感光性のけい光体懸濁液（以下ス
ラリーと略称）は、一般に水、けい光体、ポリビ
ニルアルコール（以下PVAと略称）、重クロム酸
塩などからなる。 けい光面の形成の際、スラリー塗膜に縞模様、
ざらつきなどのむらが少なく、塗布作業が容易に
良好に行なえるように、比較的粗くかつ形状不規
則なけい光体粒子間で潤滑剤的に作用する微細な
レジン乳剤をスラリーに添加することが提案され
ていた。このレジンとしては、(a)水に容易に分散
可能、(b)粒子が比較的小さく0.1〜2μｍ、(c)400〜
450℃の熱処理で分解除去可能、な物が望ましい。
前記特性を備えたレジンとしてアクリルレジンが
あり、商業的に入手可能なプライマルC72（日本
アクリル社製）が代表的なものとされていた。し
かしプライマルC72を加えたスラリーを用いてけ
い光面を形成した場合、第１色目例えば緑けい光
体が第２，第３色目に相当する位置に残存した
り、また第２色目例えば青けい光体が緑けい光体
パターン上に付着したり、あるいはまた第３色目
の赤けい光体が緑や青のけい光体パターン上に付
着したり、一般に混色と呼ばれカラー受像管画像
の色純度を低下させる現象が発生しやすいという
問題があつた。このためスラリーに添加するプラ
イマルC72の量を、スラリー中のPVAに対し0.25
重量比（固形分比）程度に規制する必要が生じ、
レジン添加により塗膜の縞模様、ざらつきなどの
むらを改善し塗布作業を良好容易とする効果は十
分に得られていなかつた。 本発明は上記の様な問題のない、レジン添加に
よつて良好なけい光面が容易に得られるカラー受
像管けい光面の形成方法を提供することを目的と
する。 本発明者は上記アクリルレジン添加による混色
の原因を追究し、また各種レジンについても検討
した。その結果、良好なけい光面を得るために
は、レジンのイオン性が小さく、かつレジンの連
続フイルムを形成するのに必要な最低温度いわゆ
る最低造膜温度（以下MFTと略称）が50℃以上、
好ましくは70℃以上であることが必要であるとの
結論を得た。 以下、本発明によるカラー受像管けい光面の形
成方法について詳細に説明する。 実施例を説明する前に本発明の理解を容易にす
るため、まず、レジン材料のイオン性および
MFTによつて、形成したけい光膜が著しく異な
ることについて本発明者の実験結果にもとずいて
説明する。 レジンのイオン性が異なる各種アクリルレジ
ン、ポリスチレンなどをPVA水溶液と混合かく
拌し、その粘度を測定した。測定結果の一部を下
記する。ただし溶液中のPVAは３重量％、レジ
ンはPVAに対して2.0重量比である。なおPVAは
けい
にけい光体懸濁液に関する。 通常、シヤドウマスク方式カラー受像管けい光
面は下記のような方法で形成される。すなわち、
パネル内面に感光性のけい光体懸濁液を塗布し、
乾燥後所望のパターンを有するシヤドウマスクを
介して紫外線を照射し、批照射部分を水に不溶化
させ、未照射部分を水洗除去してストライプ状ま
たはドツト状のけい光体パターンを得る。かかる
操作を、緑、青、赤の３色のけい光体それぞれに
ついて繰返し、カラー受像管のけい光面を得る。
この場合、上記感光性のけい光体懸濁液（以下ス
ラリーと略称）は、一般に水、けい光体、ポリビ
ニルアルコール（以下PVAと略称）、重クロム酸
塩などからなる。 けい光面の形成の際、スラリー塗膜に縞模様、
ざらつきなどのむらが少なく、塗布作業が容易に
良好に行なえるように、比較的粗くかつ形状不規
則なけい光体粒子間で潤滑剤的に作用する微細な
レジン乳剤をスラリーに添加することが提案され
ていた。このレジンとしては、(a)水に容易に分散
可能、(b)粒子が比較的小さく0.1〜2μｍ、(c)400〜
450℃の熱処理で分解除去可能、な物が望ましい。
前記特性を備えたレジンとしてアクリルレジンが
あり、商業的に入手可能なプライマルC72（日本
アクリル社製）が代表的なものとされていた。し
かしプライマルC72を加えたスラリーを用いてけ
い光面を形成した場合、第１色目例えば緑けい光
体が第２，第３色目に相当する位置に残存した
り、また第２色目例えば青けい光体が緑けい光体
パターン上に付着したり、あるいはまた第３色目
の赤けい光体が緑や青のけい光体パターン上に付
着したり、一般に混色と呼ばれカラー受像管画像
の色純度を低下させる現象が発生しやすいという
問題があつた。このためスラリーに添加するプラ
イマルC72の量を、スラリー中のPVAに対し0.25
重量比（固形分比）程度に規制する必要が生じ、
レジン添加により塗膜の縞模様、ざらつきなどの
むらを改善し塗布作業を良好容易とする効果は十
分に得られていなかつた。 本発明は上記の様な問題のない、レジン添加に
よつて良好なけい光面が容易に得られるカラー受
像管けい光面の形成方法を提供することを目的と
する。 本発明者は上記アクリルレジン添加による混色
の原因を追究し、また各種レジンについても検討
した。その結果、良好なけい光面を得るために
は、レジンのイオン性が小さく、かつレジンの連
続フイルムを形成するのに必要な最低温度いわゆ
る最低造膜温度（以下MFTと略称）が50℃以上、
好ましくは70℃以上であることが必要であるとの
結論を得た。 以下、本発明によるカラー受像管けい光面の形
成方法について詳細に説明する。 実施例を説明する前に本発明の理解を容易にす
るため、まず、レジン材料のイオン性および
MFTによつて、形成したけい光膜が著しく異な
ることについて本発明者の実験結果にもとずいて
説明する。 レジンのイオン性が異なる各種アクリルレジ
ン、ポリスチレンなどをPVA水溶液と混合かく
拌し、その粘度を測定した。測定結果の一部を下
記する。ただし溶液中のPVAは３重量％、レジ
ンはPVAに対して2.0重量比である。なおPVAは
けい
【表】
【表】
光体懸濁液に使用するものと同一のものを単独で
使用した。陰イオン性のレジンであるプライマル
B74、プライマルB85は、PVAとの間でゲル化反
応が生じ、粘度が増大した。PVAとゲル化反応
をおこすレジンをスラリーに添加すると、塗膜に
縞模様、ざらつきなどのむら及びスラリー粘度の
経時変化が発生し、良好な塗膜を得ることは困難
であつた。スラリーに加えるレジンのイオン性は
非イオンまたは弱陰イオン性とする必要があり、
前記PVAとレジンの溶液（PVA3重量％、レジ
ン／PVA比2.0）の25℃における粘度が100cP以
下、好ましくは50cP以下となるレジンが適当で
あつた。一方、下限は露光時間、スラリー粘度等
を基に使用するPVAの粘度により決めればよい。 つぎにMFTの異なる各種アクリルレジン、ポ
リスチレンレジンおよびアクリルとポリスチレン
の共重合体などを、緑けい光体のスラリーに、ス
ラリー成分のPVAに対して2.0重量比加えた場
合、緑けい光体ストライプが形成されるまでの温
水スプレーによる現像時間を求め、図に示す結果
を得た。MFT50℃未満のレジン、例えばプライ
マルC72（MFT39℃）、プライマルB74（MFT41
℃）、プライマルAC382（MFT7℃、以上いずれも
日本アクリル製）、Voncoat5410（MFT10℃、大
日本インキ製）などは現像時間が２分以上になつ
た。しかも緑けい光体のストライプの形状が悪
く、第２色目、第３色目の位置に相当するパネル
ガラス面上にも緑けい光体が残存した。また第２
色目としての青けい光体スラリーにMFT50℃未
満のレジンを加えた場合には緑けい光体ストライ
プ上に青けい光体が付着し、第３色目としての赤
けい光体スラリーにMFT50℃未満のレジンを加
えた場合には緑、青けい光体ストライプ上に赤け
い光体が付着するなど、混色に関する問題が発生
し、良好なけい光面が得られなかつた。一方
MFTが50℃以上のレジンを使用した場合には、
現像時間が30〜60秒で良好な形状のけい光体スト
ライプを得ることができた。また混色に関する問
題も皆無であり、高品位のけい光面を容易に得る
ことができた。商業的に入手可能でMFT50℃以
上のものに、アクリルレジンでは、アルマテツク
スE3369（MFT85℃）、アルマテツクスE3375
（MFT80℃、いずれも三井東圧製）、ポリスチレ
ンレジンではサイビノール（MFT90℃以上、サ
イデン化学製）などがあり、これらはMFTが70
℃以上あるだけでなく、既述のイオン性の点でも
非イオン性または弱陰イオン性であり、使用して
良好な結果が得られる。 スラリーに含まれるPVAの量が2.5〜3.0重量％
の場合には、レジン対PVAの重量比を1.0〜3.0と
すると良好な結果が得られる。しかしPVAの約
４倍以上のレジンを用いると、けい光体塗膜の未
露光部分が水洗現象時に除去困難となるから、レ
ジンとPVAの重量比は4.0以下とすべきである。
またこの重量比が1.0以下ではレジン添加の効果
が不十分である。なおレジンのMFTによつて、
けい光体パターンの現像時間、パターン形状、混
色に顕著な差が生じる原因は、パネル内面にスラ
リーを塗布したのちヒータで乾燥（通常パネルの
最高温度は30〜40℃）させることにあると推定さ
れる。すなわちMFT50℃未満のレジンを使用し
た場合、塗膜中のレジンが部分的に連続フイルム
を形成するため、現像時間の増加、けい光体パタ
ーンの形状悪化、混色の増大が発生し、他方
MFT50℃以上のレジンを使用した場合には、塗
膜中のレジンによる連続フイルムの形成はなく、
良好なけい光面が得られるのであろう。 本発明に係るアクリルレジン材料としてはメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリロニトリルの重合体およびそ
の共重合体もしくは２種以上の混合品が望ましく
ポリスチレン材料そしてはポリスチレン、スチレ
ンとスチレン系モノマーの共重合体、スチレンと
アクリル系モノマーの共重合体、スチレンとブタ
ジエン系モノマーとの共重合体が望ましいもので
ある。 カラー受像管のストライプ状けい光面の製造に
使用して良好な結果が得られた本発明に係るスラ
リー配合実施例を下記する。 実施例 １ 緑けい光体（ZnS：Cu・Al）30重量％、PVA
（クラレ製、PVA224）2.5重量％、アクリルレジ
ン（三井東圧製、アルマテツクスE3375、
MFT80℃）を固形分で5.0重量％、重クロム酸ア
ンモニウム0.2重量％、界面活性剤0.03重量％、
および水62.27重量％からなるスラリー。この処
方によるスラリーのレジン対PVAの比は2.0で、
その粘度は40〜45cPである。 実施例 ２ 青けい光体（ZnS：Ag）30重量％、PVA2.5重
量％、ポリスチレン（サイデン化学製、サイビノ
ール、MFT90℃以上）2.5重量％、重クロム酸ア
ンモニウム0.2重量％、界面活性剤0.03重量％、
および水64.77重量％からなるスラリー。この処
方によるスラリーのレジン対PVAの比は1.0で、
その粘度は約40cPである。 実施例 ３ 赤けい光体（Y2O2S：Eu）30重量％、PVA2.2
重量％、スチレンとアクリル型モノマーの共重合
体（MFT60℃）4.4重量％、重クロム酸アンモニ
ウム0.2重量％、界面活性剤0.03重量％および水
63.17重量％からなるスラリー。この処方による
スラリーのレジン対PVA比は2.0で、その粘度は
35〜40cPである。 以上説明したように本発明によれば、塗膜の縞
模様、ざらつきなどのむらが少なくなり、同時に
けい光体パターンの形状および混色などの問題が
解消され、容易に良好なけい光面が塗布できると
いう効果が得られ、さらにけい光膜におけるけい
光体の充填性が高くなり、けい光面の明るさが従
来のものに比し約５％向上するなど優れたもので
ある。
使用した。陰イオン性のレジンであるプライマル
B74、プライマルB85は、PVAとの間でゲル化反
応が生じ、粘度が増大した。PVAとゲル化反応
をおこすレジンをスラリーに添加すると、塗膜に
縞模様、ざらつきなどのむら及びスラリー粘度の
経時変化が発生し、良好な塗膜を得ることは困難
であつた。スラリーに加えるレジンのイオン性は
非イオンまたは弱陰イオン性とする必要があり、
前記PVAとレジンの溶液（PVA3重量％、レジ
ン／PVA比2.0）の25℃における粘度が100cP以
下、好ましくは50cP以下となるレジンが適当で
あつた。一方、下限は露光時間、スラリー粘度等
を基に使用するPVAの粘度により決めればよい。 つぎにMFTの異なる各種アクリルレジン、ポ
リスチレンレジンおよびアクリルとポリスチレン
の共重合体などを、緑けい光体のスラリーに、ス
ラリー成分のPVAに対して2.0重量比加えた場
合、緑けい光体ストライプが形成されるまでの温
水スプレーによる現像時間を求め、図に示す結果
を得た。MFT50℃未満のレジン、例えばプライ
マルC72（MFT39℃）、プライマルB74（MFT41
℃）、プライマルAC382（MFT7℃、以上いずれも
日本アクリル製）、Voncoat5410（MFT10℃、大
日本インキ製）などは現像時間が２分以上になつ
た。しかも緑けい光体のストライプの形状が悪
く、第２色目、第３色目の位置に相当するパネル
ガラス面上にも緑けい光体が残存した。また第２
色目としての青けい光体スラリーにMFT50℃未
満のレジンを加えた場合には緑けい光体ストライ
プ上に青けい光体が付着し、第３色目としての赤
けい光体スラリーにMFT50℃未満のレジンを加
えた場合には緑、青けい光体ストライプ上に赤け
い光体が付着するなど、混色に関する問題が発生
し、良好なけい光面が得られなかつた。一方
MFTが50℃以上のレジンを使用した場合には、
現像時間が30〜60秒で良好な形状のけい光体スト
ライプを得ることができた。また混色に関する問
題も皆無であり、高品位のけい光面を容易に得る
ことができた。商業的に入手可能でMFT50℃以
上のものに、アクリルレジンでは、アルマテツク
スE3369（MFT85℃）、アルマテツクスE3375
（MFT80℃、いずれも三井東圧製）、ポリスチレ
ンレジンではサイビノール（MFT90℃以上、サ
イデン化学製）などがあり、これらはMFTが70
℃以上あるだけでなく、既述のイオン性の点でも
非イオン性または弱陰イオン性であり、使用して
良好な結果が得られる。 スラリーに含まれるPVAの量が2.5〜3.0重量％
の場合には、レジン対PVAの重量比を1.0〜3.0と
すると良好な結果が得られる。しかしPVAの約
４倍以上のレジンを用いると、けい光体塗膜の未
露光部分が水洗現象時に除去困難となるから、レ
ジンとPVAの重量比は4.0以下とすべきである。
またこの重量比が1.0以下ではレジン添加の効果
が不十分である。なおレジンのMFTによつて、
けい光体パターンの現像時間、パターン形状、混
色に顕著な差が生じる原因は、パネル内面にスラ
リーを塗布したのちヒータで乾燥（通常パネルの
最高温度は30〜40℃）させることにあると推定さ
れる。すなわちMFT50℃未満のレジンを使用し
た場合、塗膜中のレジンが部分的に連続フイルム
を形成するため、現像時間の増加、けい光体パタ
ーンの形状悪化、混色の増大が発生し、他方
MFT50℃以上のレジンを使用した場合には、塗
膜中のレジンによる連続フイルムの形成はなく、
良好なけい光面が得られるのであろう。 本発明に係るアクリルレジン材料としてはメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリロニトリルの重合体およびそ
の共重合体もしくは２種以上の混合品が望ましく
ポリスチレン材料そしてはポリスチレン、スチレ
ンとスチレン系モノマーの共重合体、スチレンと
アクリル系モノマーの共重合体、スチレンとブタ
ジエン系モノマーとの共重合体が望ましいもので
ある。 カラー受像管のストライプ状けい光面の製造に
使用して良好な結果が得られた本発明に係るスラ
リー配合実施例を下記する。 実施例 １ 緑けい光体（ZnS：Cu・Al）30重量％、PVA
（クラレ製、PVA224）2.5重量％、アクリルレジ
ン（三井東圧製、アルマテツクスE3375、
MFT80℃）を固形分で5.0重量％、重クロム酸ア
ンモニウム0.2重量％、界面活性剤0.03重量％、
および水62.27重量％からなるスラリー。この処
方によるスラリーのレジン対PVAの比は2.0で、
その粘度は40〜45cPである。 実施例 ２ 青けい光体（ZnS：Ag）30重量％、PVA2.5重
量％、ポリスチレン（サイデン化学製、サイビノ
ール、MFT90℃以上）2.5重量％、重クロム酸ア
ンモニウム0.2重量％、界面活性剤0.03重量％、
および水64.77重量％からなるスラリー。この処
方によるスラリーのレジン対PVAの比は1.0で、
その粘度は約40cPである。 実施例 ３ 赤けい光体（Y2O2S：Eu）30重量％、PVA2.2
重量％、スチレンとアクリル型モノマーの共重合
体（MFT60℃）4.4重量％、重クロム酸アンモニ
ウム0.2重量％、界面活性剤0.03重量％および水
63.17重量％からなるスラリー。この処方による
スラリーのレジン対PVA比は2.0で、その粘度は
35〜40cPである。 以上説明したように本発明によれば、塗膜の縞
模様、ざらつきなどのむらが少なくなり、同時に
けい光体パターンの形状および混色などの問題が
解消され、容易に良好なけい光面が塗布できると
いう効果が得られ、さらにけい光膜におけるけい
光体の充填性が高くなり、けい光面の明るさが従
来のものに比し約５％向上するなど優れたもので
ある。
図はスラリーに含まれるレジンのMFTとけい
光体ストライプが形成されるまでの現像時間との
関係を示す図である。
光体ストライプが形成されるまでの現像時間との
関係を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 受像管けい光面形成のためパネル内面に、
水、けい光体、ポリビニルアルコール、重クロム
酸塩などを含むけい光体懸濁液を塗布する工程に
おいて、前記けい光体懸濁液に、連続フイルムを
形成するのに必要な最低温度が50℃以上でかつ非
イオン性または弱イオン性のレジンを添加してあ
ることを特徴とする受像管けい光面の形成方法。 ２ けい光体懸濁液に使用するポリビニルアルコ
ールのみを３重量％含む水溶液に、固形分比でポ
リビニルアルコールの２倍量添加した時の該溶液
の25℃粘度が100cP以下となるレジンを使用する
特許請求の範囲第１項記載の受像管けい光面の形
成方法。 ３ けい光体懸濁液中のレジンとポリビニルアル
コールの重量比を4.0以下とした特許請求の範囲
第１項記載の受像管けい光面の形成方法。 ４ レジンとしてアクリルレジンまたはポリスチ
レンレジンを添加した特許請求の範囲第１項記載
の受像管けい光面の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1498079A JPS55108142A (en) | 1979-02-14 | 1979-02-14 | Method of manufacturing fluorescent surface of receiving tube |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1498079A JPS55108142A (en) | 1979-02-14 | 1979-02-14 | Method of manufacturing fluorescent surface of receiving tube |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55108142A JPS55108142A (en) | 1980-08-19 |
| JPS645737B2 true JPS645737B2 (ja) | 1989-01-31 |
Family
ID=11876109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1498079A Granted JPS55108142A (en) | 1979-02-14 | 1979-02-14 | Method of manufacturing fluorescent surface of receiving tube |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55108142A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6276132A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-08 | Toshiba Corp | カラ−受像管の螢光面形成方法 |
-
1979
- 1979-02-14 JP JP1498079A patent/JPS55108142A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55108142A (en) | 1980-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3582390A (en) | Method of metallizing phosphor screens using an aqueous emulsion containing hydrogen peroxide | |
| EP0333162A2 (en) | Phosphor paste compositions and phosphor coatings obtained therefrom | |
| US3582389A (en) | Method for metallizing phosphor screens | |
| US4276363A (en) | Process for forming phosphor screens with treated phosphors | |
| DE1489237A1 (de) | Verfahren zur Metallisierung von Lumineszenzschirmen | |
| JPH02308892A (ja) | 蛍光体およびその処理方法 | |
| US3574663A (en) | Process of metallizing a cathode-ray tube screen | |
| US4954366A (en) | Method for the metallization of a luminescent screen | |
| US4293586A (en) | Method for forming a fluorescent screen | |
| JPS645737B2 (ja) | ||
| US5322707A (en) | Method of forming a fluorescent screen | |
| US4423128A (en) | Method of making picture tube fluorescent screen | |
| GB2061542A (en) | Method of forming a fluorescent screen for color picture tubes | |
| JPH0345689A (ja) | 顔料付着蛍光体の製造方法 | |
| US5372903A (en) | Method of forming a phosphor layer on CRT panel and a water soluble emulsion with photosensitivity for an intermediate layer | |
| EP0081680A2 (en) | Composition for and method of making picture tube fluorescent screen | |
| JP2607004B2 (ja) | カラー陰極線管用蛍光膜の製造方法 | |
| KR100189803B1 (ko) | 형광체의 표면처리 방법 | |
| US4424265A (en) | Method of making picture tube fluorescent screen | |
| JPS5835837A (ja) | カラ−受像管けい光面の形成方法 | |
| JPH0142459B2 (ja) | ||
| JPS6276239A (ja) | 螢光面形成方法 | |
| JPH0142460B2 (ja) | ||
| JPH0342318B2 (ja) | ||
| KR100244950B1 (ko) | 형광체 슬러리 조성물 및 그의 제조방법 |