JPS648618B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS648618B2 JPS648618B2 JP55149124A JP14912480A JPS648618B2 JP S648618 B2 JPS648618 B2 JP S648618B2 JP 55149124 A JP55149124 A JP 55149124A JP 14912480 A JP14912480 A JP 14912480A JP S648618 B2 JPS648618 B2 JP S648618B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoride
- activated carbon
- perfluoroalkanesulfonyl
- gas
- adsorbed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
本発明は有機化合物の電気化学的フツ素化によ
り得られる炭素数１〜４個の短鎖のパーフルオロ
アルカンスルホニルフロライドの分離方法に関す
るものであり、特に活性炭吸着により水素と電気
化学的フツ素化反応生成物とを分離し、しかる後
活性炭に吸着したフツ素化反応生成物を、例えば
50〜300℃に加熱することにより脱着することを
特徴とするものである。 パーフルオロアルカンスルホニルフロライドを
電気化学的フツ素化反応により製造することは既
に知られている（例えば米国特許第2732398号；
J.Chem.Soc.，1956年第173〜180頁；同1957年第
2640〜2645頁等）。電気化学的フツ素化反応によ
り炭素数１〜４個のパーフルオロアルカンスルホ
ニルフロライドを製造するには、原料としてメタ
ンスルホニルハライド、ブタンスルホニルハライ
ド、スルホレン、スルホラン等が用いられる。 炭素数１〜４個の短鎖パーフルオロアルカンス
ルホニルフロライドは沸点が比較的低く、例えば
トリフルオロメタンスルホニルフロライドの沸点
は−22℃、パーフルオロブタンスルホニルフロラ
イドの沸点は64℃である。従つて炭素数１〜４個
のパーフルオロアルカンスルホニルフロライドを
電気化学的フツ素化法により製造する場合、全部
又はかなりの量が水素ガス等と共に電解槽から排
出されるので、これを分離する必要が生ずる。 今迄に知られている方法としては、排出ガスか
ら冷却凝縮により分離する方法がある。例えばト
リフルオロメタンスルホニルフロライドの場合、
電解槽に接続した凝縮器より出るガスをフツ化ナ
トリウムで脱フツ化水素し、しかる後−180℃ま
で冷却することにより凝縮させて水素と分離し、
さらに蒸留するか、又は水酸化バリウムと反応さ
せて、トリフルオロメタンスルホニルフロライド
又はその誘導体を得ている。このように公知方法
では強度の冷却を行うために設備コストおよび操
業コストが著しく嵩む欠点があり、簡便かつ安価
な分離方法の開発が要望されてきた。 本発明の特徴は電解槽に接続した凝縮器より出
るガスをフツ化ナトリウム或いは水と接触させて
フツ化水素を除去した後、炭素数１〜４個のパー
フルオロアルカンスルホニルフロライド（及びそ
の他の副生物）を活性炭に吸着させることによ
り、水素ガスと分離し、しかる後に活性炭を例え
ば50〜300℃の温度に加熱して吸着物を脱着し、
さらに必要に応じて蒸留又はアルカリ金属水酸化
物との反応により、パーフルオロアルカンスルホ
ニルフロライドを分離回収する点にある。 本発明方法によれば、炭素数１〜４個のパーフ
ルオロアルカンスルホニルフロライドを従来の方
法よりも、簡単な設備および操作で、しかも一層
経済的に分離することが可能である。 例えば、パーフルオロメタンスルホニルフロラ
イドの分離において従来法で−120℃に冷凍して
分離する場合の冷凍電力消費量は、−10℃以下で
は低温になるのに比例して大きくなるので、本発
明方法の電力消費量の約２〜３倍にもなる。 本発明に使用しうる活性炭は、ヤシガラ系、石
炭系、木炭系、合成高分子熱分解系炭素等であ
る。 活性炭にはパーフルオロアルカンスルホニルフ
ロライドの他にフラグメント化したパーフルオロ
カーボン等の物質も吸着されるが、これらの吸着
物は50〜300℃に加熱することにより脱着される
ので、脱着温度を適切に選定することにより、パ
ーフルオロアルカンスルホニルフロライドと分離
することができる。また脱着後の活性炭は繰り返
し使用が可能であり、必要に応じて例えば水蒸気
処理等により再生賦活して再使用する。 さらに本発明方法ではフツ化ナトリウム又は水
による脱フツ化水素処理以外に、必要に応じて亜
硫酸ナトリウム又はゴムシート等による二フツ化
酸素除去処理、塩化カルシウム等による乾燥処理
等を経た後に活性炭吸着を行うことにより、一層
分離効率を上げることもできる。 本発明方法により分離された短鎖パーフルオロ
アルカンスルホニルフロライドおよびその誘導体
は、触媒、農薬、界面活性剤等の製造に用いられ
る。 以下本発明を実施例によりさらに説明する。 実施例 １ 極間距離４mmで陽極６枚、陰極７枚のニツケル
板よりなる電極を設置した電解槽に無水フツ化水
素酸（16）及びKF（160ｇ）を装入した。陽極
の有効表面積は4000cm2であり、120Aの負荷にお
いて3.0A／ｄm2の電流密度に相当する。 電解槽はジヤケツト型冷却器を備えていて、電
解中電解浴温を14〜18℃に保持した。電解槽から
の発生ガスは、−50℃の冷媒を循環した凝縮器に
導き、ここでの凝縮物は電解槽へ戻るように配管
した。 凝縮器の出口ガスは水による洗浄塔、無水塩化
カルシウム充填乾燥塔、無水亜硫酸ナトリウム充
填塔を通過後、−50℃の冷媒を循環したガス冷却
器を経て活性炭吸着塔へ導いた。 活性炭吸着塔は内径8.1cmの鉄パイプに活性炭
（市販品：シラサギ炭Ｇタイプ，６〜10メツシユ）
を1300ｇ充填したものであつた。 活性炭の脱着は活性炭充填塔を外部からの電熱
加熱により充填塔の温度が290℃に達するまで行
つた。脱着ガスは−40℃の冷媒を循環した凝縮器
へ導きトラツプした。 電解槽にメタンスルホニルフロライド（800ｇ）
を供給し、4.0Vより電解を始めた。320A・Hγご
とに196ｇのメタンスルホニルフロライドを供給
し、また適時無水フツ化水素を供給して電解を継
続した。電解電圧が8.0Vに達した時点で電解浴
液の精製を行つた。この時点までの全電解時間は
240時間、通電量は28000A・Hγであつた。平均
電流密度は3.0A／ｄm2であつた。活性炭吸着塔
の入口および出口のガス組成をガスクロマトグラ
フイー分析した代表例を表―１に示した。
り得られる炭素数１〜４個の短鎖のパーフルオロ
アルカンスルホニルフロライドの分離方法に関す
るものであり、特に活性炭吸着により水素と電気
化学的フツ素化反応生成物とを分離し、しかる後
活性炭に吸着したフツ素化反応生成物を、例えば
50〜300℃に加熱することにより脱着することを
特徴とするものである。 パーフルオロアルカンスルホニルフロライドを
電気化学的フツ素化反応により製造することは既
に知られている（例えば米国特許第2732398号；
J.Chem.Soc.，1956年第173〜180頁；同1957年第
2640〜2645頁等）。電気化学的フツ素化反応によ
り炭素数１〜４個のパーフルオロアルカンスルホ
ニルフロライドを製造するには、原料としてメタ
ンスルホニルハライド、ブタンスルホニルハライ
ド、スルホレン、スルホラン等が用いられる。 炭素数１〜４個の短鎖パーフルオロアルカンス
ルホニルフロライドは沸点が比較的低く、例えば
トリフルオロメタンスルホニルフロライドの沸点
は−22℃、パーフルオロブタンスルホニルフロラ
イドの沸点は64℃である。従つて炭素数１〜４個
のパーフルオロアルカンスルホニルフロライドを
電気化学的フツ素化法により製造する場合、全部
又はかなりの量が水素ガス等と共に電解槽から排
出されるので、これを分離する必要が生ずる。 今迄に知られている方法としては、排出ガスか
ら冷却凝縮により分離する方法がある。例えばト
リフルオロメタンスルホニルフロライドの場合、
電解槽に接続した凝縮器より出るガスをフツ化ナ
トリウムで脱フツ化水素し、しかる後−180℃ま
で冷却することにより凝縮させて水素と分離し、
さらに蒸留するか、又は水酸化バリウムと反応さ
せて、トリフルオロメタンスルホニルフロライド
又はその誘導体を得ている。このように公知方法
では強度の冷却を行うために設備コストおよび操
業コストが著しく嵩む欠点があり、簡便かつ安価
な分離方法の開発が要望されてきた。 本発明の特徴は電解槽に接続した凝縮器より出
るガスをフツ化ナトリウム或いは水と接触させて
フツ化水素を除去した後、炭素数１〜４個のパー
フルオロアルカンスルホニルフロライド（及びそ
の他の副生物）を活性炭に吸着させることによ
り、水素ガスと分離し、しかる後に活性炭を例え
ば50〜300℃の温度に加熱して吸着物を脱着し、
さらに必要に応じて蒸留又はアルカリ金属水酸化
物との反応により、パーフルオロアルカンスルホ
ニルフロライドを分離回収する点にある。 本発明方法によれば、炭素数１〜４個のパーフ
ルオロアルカンスルホニルフロライドを従来の方
法よりも、簡単な設備および操作で、しかも一層
経済的に分離することが可能である。 例えば、パーフルオロメタンスルホニルフロラ
イドの分離において従来法で−120℃に冷凍して
分離する場合の冷凍電力消費量は、−10℃以下で
は低温になるのに比例して大きくなるので、本発
明方法の電力消費量の約２〜３倍にもなる。 本発明に使用しうる活性炭は、ヤシガラ系、石
炭系、木炭系、合成高分子熱分解系炭素等であ
る。 活性炭にはパーフルオロアルカンスルホニルフ
ロライドの他にフラグメント化したパーフルオロ
カーボン等の物質も吸着されるが、これらの吸着
物は50〜300℃に加熱することにより脱着される
ので、脱着温度を適切に選定することにより、パ
ーフルオロアルカンスルホニルフロライドと分離
することができる。また脱着後の活性炭は繰り返
し使用が可能であり、必要に応じて例えば水蒸気
処理等により再生賦活して再使用する。 さらに本発明方法ではフツ化ナトリウム又は水
による脱フツ化水素処理以外に、必要に応じて亜
硫酸ナトリウム又はゴムシート等による二フツ化
酸素除去処理、塩化カルシウム等による乾燥処理
等を経た後に活性炭吸着を行うことにより、一層
分離効率を上げることもできる。 本発明方法により分離された短鎖パーフルオロ
アルカンスルホニルフロライドおよびその誘導体
は、触媒、農薬、界面活性剤等の製造に用いられ
る。 以下本発明を実施例によりさらに説明する。 実施例 １ 極間距離４mmで陽極６枚、陰極７枚のニツケル
板よりなる電極を設置した電解槽に無水フツ化水
素酸（16）及びKF（160ｇ）を装入した。陽極
の有効表面積は4000cm2であり、120Aの負荷にお
いて3.0A／ｄm2の電流密度に相当する。 電解槽はジヤケツト型冷却器を備えていて、電
解中電解浴温を14〜18℃に保持した。電解槽から
の発生ガスは、−50℃の冷媒を循環した凝縮器に
導き、ここでの凝縮物は電解槽へ戻るように配管
した。 凝縮器の出口ガスは水による洗浄塔、無水塩化
カルシウム充填乾燥塔、無水亜硫酸ナトリウム充
填塔を通過後、−50℃の冷媒を循環したガス冷却
器を経て活性炭吸着塔へ導いた。 活性炭吸着塔は内径8.1cmの鉄パイプに活性炭
（市販品：シラサギ炭Ｇタイプ，６〜10メツシユ）
を1300ｇ充填したものであつた。 活性炭の脱着は活性炭充填塔を外部からの電熱
加熱により充填塔の温度が290℃に達するまで行
つた。脱着ガスは−40℃の冷媒を循環した凝縮器
へ導きトラツプした。 電解槽にメタンスルホニルフロライド（800ｇ）
を供給し、4.0Vより電解を始めた。320A・Hγご
とに196ｇのメタンスルホニルフロライドを供給
し、また適時無水フツ化水素を供給して電解を継
続した。電解電圧が8.0Vに達した時点で電解浴
液の精製を行つた。この時点までの全電解時間は
240時間、通電量は28000A・Hγであつた。平均
電流密度は3.0A／ｄm2であつた。活性炭吸着塔
の入口および出口のガス組成をガスクロマトグラ
フイー分析した代表例を表―１に示した。
【表】
活性炭にはCF3SO2F以外にSO2F2，CF4等も吸
着される。300℃で脱着後の活性炭の場合、
CF3SO2Fの破過点までのCF3SO2F主成分ガスの
吸着量（デルタローデイング量）は、約400ｇ／
〔活性炭1000ｇ〕であつた。 活性炭吸着塔は適時、新活性炭塔（又は脱着済
みの活性炭塔）と交換し、前記条件で脱着し、脱
着物をトラツプした。 メタンスルホニルフロライド（17900ｇ）を電
解フツ素化して得られた脱着トラツプ物は
（27200ｇ）であつた。脱着トラツプ物中、トリフ
ルオロメタンスルホニルフロライドの含量は
97.0vol％であつた。原料メタンスルホニルフロ
ライド基準のトリフルオロメタンスルホニルフロ
ライドの収率は約95.0％であつた。
着される。300℃で脱着後の活性炭の場合、
CF3SO2Fの破過点までのCF3SO2F主成分ガスの
吸着量（デルタローデイング量）は、約400ｇ／
〔活性炭1000ｇ〕であつた。 活性炭吸着塔は適時、新活性炭塔（又は脱着済
みの活性炭塔）と交換し、前記条件で脱着し、脱
着物をトラツプした。 メタンスルホニルフロライド（17900ｇ）を電
解フツ素化して得られた脱着トラツプ物は
（27200ｇ）であつた。脱着トラツプ物中、トリフ
ルオロメタンスルホニルフロライドの含量は
97.0vol％であつた。原料メタンスルホニルフロ
ライド基準のトリフルオロメタンスルホニルフロ
ライドの収率は約95.0％であつた。
Claims (1)
- １ 電気化学的フツ素化反応により生成する炭素
原子数１〜４個の短鎖パーフルオロアルカンスル
ホニルフロライドを生成ガスより分離するに際し
て、生成ガスをフツ化ナトリウム又は水と接触さ
せてフツ化水素を除去した後、そのガスからパー
フルオロアルカンスルホニルフロライドを活性炭
に吸着させ、次いでその活性炭を50〜300℃に加
熱し吸着パーフルオロアルカンスルホニルフロラ
イドを脱着させることを特徴とする短鎖パーフル
オロアルカンスルホニルフロライドの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55149124A JPS5772957A (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Separation of short-chain perfluoroalkanesulfonyl fluoride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55149124A JPS5772957A (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Separation of short-chain perfluoroalkanesulfonyl fluoride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5772957A JPS5772957A (en) | 1982-05-07 |
| JPS648618B2 true JPS648618B2 (ja) | 1989-02-14 |
Family
ID=15468244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55149124A Granted JPS5772957A (en) | 1980-10-24 | 1980-10-24 | Separation of short-chain perfluoroalkanesulfonyl fluoride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5772957A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5051568B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2012-10-17 | 三菱マテリアル株式会社 | ペルフルオロアルカンスルホン酸カリウムの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2732398A (en) * | 1953-01-29 | 1956-01-24 | cafiicfzsojk | |
| JPS53752B2 (ja) * | 1973-03-19 | 1978-01-11 |
-
1980
- 1980-10-24 JP JP55149124A patent/JPS5772957A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5772957A (en) | 1982-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6140040B2 (ja) | ||
| US4162948A (en) | Method of dehalogenating halogenated hydrocarbon to yield elemental halogen | |
| JP2013508330A (ja) | フッ素化エチレンカーボネートの製造方法 | |
| US4950816A (en) | Purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| JPS648618B2 (ja) | ||
| CN102947258B (zh) | 1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷的制造方法 | |
| US5114544A (en) | Production of fluorocarbons | |
| US4097344A (en) | Electrochemical coupling of perfluoroalkyl iodides | |
| JPS6261115B2 (ja) | ||
| JP3115426B2 (ja) | ペルフルオロ有機化合物の製造方法 | |
| CN101273011A (zh) | 全氟链烷磺酸钾和其制备方法 | |
| JP2005097245A (ja) | ヘキサフルオロエタンの製造方法およびその用途 | |
| CN1119010A (zh) | 氟化氢回收方法 | |
| JP2946103B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸フッ化物の捕集方法 | |
| JP2002038288A (ja) | 完全フッ素置換有機化合物を電気化学的フッ素置換で製造する方法 | |
| JP3294323B2 (ja) | リチウムトリフルオロメタンスルホネートの製造方法 | |
| JPH08504001A (ja) | 電気化学的弗素化方法 | |
| RU2071509C1 (ru) | Способ получения октафторциклобутана | |
| JP3115423B2 (ja) | フッ素化合物の製造方法 | |
| JP4463385B2 (ja) | ヘキサフルオロエタンの製造方法及びその用途 | |
| JP3030660B2 (ja) | ペルフルオロアルキルスルホン酸フッ化物の捕集方法 | |
| JP2007091605A (ja) | クロロエチレンカーボネートの製造方法 | |
| JPS63310987A (ja) | フツ化炭化水素の電気化学的製造法 | |
| JPH07233104A (ja) | テトラフルオロエチレンの製造方法 | |
| JP3849089B2 (ja) | パーハロゲン化シクロペンテンの製造方法 |