JPS648714B2 - - Google Patents
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- JPS648714B2 JPS648714B2 JP56132746A JP13274681A JPS648714B2 JP S648714 B2 JPS648714 B2 JP S648714B2 JP 56132746 A JP56132746 A JP 56132746A JP 13274681 A JP13274681 A JP 13274681A JP S648714 B2 JPS648714 B2 JP S648714B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- exchange membrane
- cation exchange
- ion exchange
- atm
- Prior art date
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- Expired
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
本発明は新規な陽イオン交換膜、特にアルカリ
金属塩水溶液の電解に用いるのに適した陽イオン
交換膜及び該陽イオン交換膜を用いたイオン交換
膜法アルカリ金属塩水溶液の電解方法である。 イオン交換膜法アルカリ金属塩、例えば塩化ナ
トリウム、塩化カリウム等の水溶液の電解（以下
単に電解という）の方法はすでに多く特許出願な
どで提案されている。電解に用いられる陽イオン
交換膜は、一方で陽極室の酸化雰囲気と、他方で
陰極室の強アルカリと同時に接触するため、極め
て耐薬品性の強い化学構造の陽イオン交換膜でな
ければならない。このため現在パーフロロカーボ
ン系の膜が用いられている。これらの膜の代表
は、米国デユポン社より“ナフイヨン”の商品名
で市販されているが、その他多くの会社から特許
出願により提案されている。 これらの陽イオン交換膜は一般に次の（）及
び（）の構造のモノマーの共重合又はこれらに
類似のモノマーの２元又は３元共重合体又はその
加水分解物或いは更にこれを化学的にモデイフイ
ケーシヨンしたものである。 CF2＝CF2 （） 但しｎは１又は２、ＹはCF2・Ｚ又はＺ ＺはSO2M、COM、PM2、POM2（ＭはOH又
はハロゲン） また（）と（）とは、得られる陽イオン交
換膜のイオン交換容量の希望する値によつて決定
されるが一般に（）／（）は３〜15程度であ
る。また得られた陽イオン交換膜中の交換容量と
して0.5乃至2.5ミリ当量／グラム・乾燥樹脂（H+
型）（以下ｍ・lq／ｇ・Ｒと記す）の範囲を有す
るものが電解に好適とされる。 従来上記の如き構造の陽イオン交換樹脂を２ミ
ル乃至４ミルの厚さのフイルムとし、この２枚の
間にポリ四フツ化エチレン繊維の布をパツキング
として挾んで貼り合せたものが一般的であつた。
このような構造の陽イオン交換膜は、電解時に通
常1.5オーム乃至2.5オーム程度の電気抵抗を持
ち、アルカリ金属塩水溶液の電解時に電圧の損失
を大きくしている。勿論陽イオン交換膜を全体的
に薄くすれば当然その分電気抵抗を低減し得るこ
とは予想されるが、実際薄い膜を用いることはピ
ンホールの発生の危険が多くなり、更には生成す
るアルカリ金属水酸化物中に混入する塩の量が増
加するため前記程度がほぼ限界と考えられてい
た。 本発明者等は、膜の強度を損うことなく、電気
抵抗特に電解時の陽イオン交換膜に起因する電圧
損失を減少させることを鋭意研究し本発明に至つ
た。 即ち本発明は、パーフロロカーボン系のイオン
交換膜であつて、厚さ方向に２つの層よりなり、
第１の層は10-6乃至10-1ml／cm2・atm・秒の透水
量であり、第２の層は５×10-6ml／cm2・atm・秒
以下の透水量である陽イオン交換膜を提案する。 各陽イオン交換樹脂層の透水量のコントロール
としては、一般に常法に従つて製造した樹脂膜は
非透水性であるため、これに透水性を賦与するに
は、適宜延伸すること、製膜時に、製膜後抽出可
能な溶媒、無機物の微細な結晶、高分子化合物等
を添加して製膜後抽出、或いは溶解すればよい。
例えばガラス繊維の短繊維を添加して製膜し、ふ
つ酸によつて抽出除去する方法、ヘキサフルオロ
プロピレン、三弗化エチレン、四弗化エチレンの
オリゴマーを添加して抽出除去する方法、微細な
架橋性或いは非架橋性の炭化水素系陽或いは陰イ
オン交換樹脂を添加して成型フイルム化して後、
陽イオン交換基を有するものなら、鉄イオン型に
して過酸化水素で分解除去するなどの手段を用い
ることが出来るがこれらは一つの例示であつて何
ら透水量のコントロールの方法を限定するもので
はない。従来公知の上記数値内に透水量を利 す
ることの出来る方法は何ら制限なく用いられる。 また本発明の陽イオン交換膜は電解に用いる場
合、特に陽極室内に存在するアルカリ金属塩濃度
を1.5期定乃至4.5規定と比較的低く保ち、且つ陰
極室内に存在するアルカリ金属水酸化物濃度を６
規定乃至14規定に保つて行う場合特に電流効率を
高く保つことができ、更にアルカリ金属水酸化物
中に混入する塩の量を低く例えば数10ppm以下に
減少させることができる。 従来性質の異なる陽イオン交換膜を貼り合せる
ことにより電流効率を有利にしようとする試みは
多くなされており、例えばイオン交換容量の異な
る２層よりなる陽イオン交換膜；イオン交換基の
種類の異なる、例えば一層がカルボン酸基、他層
がスルホン酸基という２層構造の陽イオン交換
膜、固定イオン濃度の異なる２層よりなる陽イオ
ン交換膜などの提案はあるが、これらは全てイオ
ン交換基にのみ着目して、電流効率の向上を図つ
たものである。 また陽イオン交換樹脂の実質的に非透水層と多
孔膜とを貼り合せた形態の陽イオン交換膜を用い
て、比較的高濃度のアルカリ金属水酸化物を得る
ことも提案されているが、この場合は、多孔膜が
ほとんど単にパツキングとして働いているものと
考えられる。 本発明は、上記の如き技術思想とは異なり、透
水率の異なる２種類のイオン交換樹脂の層よりな
るものであつて、その第２の層は実質的に非透水
性として、10-7ml／cm2・atm・秒以下の透水量の
イオン交換樹脂層よりなる。好ましくは該層はイ
オン交換容量0.5〜2.0m・lp／ｇ・Ｒで且つ３ミ
ル以下である。更に第１の層は透水量10-6〜10-1
ml／cm2・atm・秒であり、好ましくは透水量が
10-4〜10-1ml／cm2・atm・秒でイオン交換容量が
0.8〜2.5m・lp／ｇ・Ｒで且つ1.5〜４ミル程度で
ある。 更に電解を効率よく行うためには、第２層は主
としてカルボキシル基を有し、第１層はスルホン
酸基を有するものが好ましい。 本発明のイオン交換膜は勿論両層間又はいずれ
か一方の層に繊維状物質のパツキングを有するこ
とも任意にできるが、電解時の電圧を低く保つに
はパツキングを用いないものがよい。 本発明の陽イオン交換膜を用いるとき、通常の
陽イオン交換膜よりも電気抵抗が低く、電解時の
電圧を低く保つことができるうえ、電流効率も、
食塩の電解についていえば95％以上とすることも
可能であり、更に苛性ソーダ中の食塩は50％
NaOH換算で50ppm以下に保ちうる。 特に陰極室のアルカリ金属水酸化物の濃度を６
〜14規定特に８〜12規定とし、陽極室のアルカリ
金属塩濃度を2.5〜4.5規定特に３〜４規定にする
とき、電解時の電流効率は食塩電解において、97
％にも達することができる。 このような本発明の作用効果について、その理
由は必ずしも確認されていないが、該電解条件下
で陽イオン交換膜が適当な収縮状態となり一方で
塩の拡散と水酸基の逆拡散を防止し、且つ透水性
の大きい層内で適当な陽イオン濃度勾配と塩濃度
勾配とを形成するためであろうと考えている。 以下実施例を示す。尚本発明の説明において透
水量の測定方法は全て有効加圧面積が７cm2の通常
用いられる限外過装置を用いた。即ち、焼結多
孔金属板の上に透水量を測定すべきイオン交換膜
を載せシールしたのち、膜の上部に水を張り、窒
素圧によつて加圧し５Kg／cm2の加圧の下での透水
量を膜面積及び透水量測定時間によつて除して求
めたものである。 比較例 パーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル
−７−オクテンスルホニルフルオライドとテトラ
フルオロエチレンを、１，１，２−トリクロル−
１，２，２−トリフルオロエタン中でパーフルオ
ロプロピオニルパーオキサイドを重合開始剤とし
て、共重合させた。重合温度を45℃としてテトラ
フルオロエチレンの圧力を５Kg／cm2と３Kg／cm2の
二種に条件を変えて二種の共重合体を作つた。こ
こで得られた二種の高分子を加熱加圧成型して
100ミクロンと50ミクロンのフイルムとした。100
ミクロンに成型したフイルムをジメチルスルホキ
シド20部、水60部に水酸化カリウムを20部となる
ように溶解した加水分解浴に90℃で５時間浸漬し
て膜内のスルホニルフルオライドをスルホン酸カ
リウムに変えた。この交換容量を常法によつて測
定したところ0.91ミリ当量／グラム乾燥膜であ
り、同様に膜厚50ミクロンのフイルムを加水分解
して交換容量を測定したところ0.66ミリ当量／グ
ラム乾燥膜であつた。 さて、これら二種のイオン交換膜を有効加圧面
積が７cm2の通常用いられる限外過装置を用い
て、焼結多孔金属板上に膜を載せシールしたの
ち、膜の上部に水を張り、窒素圧によつて加圧し
５Kg／cm2の加圧をして透水量を測定した。その結
果は次表に示す。
金属塩水溶液の電解に用いるのに適した陽イオン
交換膜及び該陽イオン交換膜を用いたイオン交換
膜法アルカリ金属塩水溶液の電解方法である。 イオン交換膜法アルカリ金属塩、例えば塩化ナ
トリウム、塩化カリウム等の水溶液の電解（以下
単に電解という）の方法はすでに多く特許出願な
どで提案されている。電解に用いられる陽イオン
交換膜は、一方で陽極室の酸化雰囲気と、他方で
陰極室の強アルカリと同時に接触するため、極め
て耐薬品性の強い化学構造の陽イオン交換膜でな
ければならない。このため現在パーフロロカーボ
ン系の膜が用いられている。これらの膜の代表
は、米国デユポン社より“ナフイヨン”の商品名
で市販されているが、その他多くの会社から特許
出願により提案されている。 これらの陽イオン交換膜は一般に次の（）及
び（）の構造のモノマーの共重合又はこれらに
類似のモノマーの２元又は３元共重合体又はその
加水分解物或いは更にこれを化学的にモデイフイ
ケーシヨンしたものである。 CF2＝CF2 （） 但しｎは１又は２、ＹはCF2・Ｚ又はＺ ＺはSO2M、COM、PM2、POM2（ＭはOH又
はハロゲン） また（）と（）とは、得られる陽イオン交
換膜のイオン交換容量の希望する値によつて決定
されるが一般に（）／（）は３〜15程度であ
る。また得られた陽イオン交換膜中の交換容量と
して0.5乃至2.5ミリ当量／グラム・乾燥樹脂（H+
型）（以下ｍ・lq／ｇ・Ｒと記す）の範囲を有す
るものが電解に好適とされる。 従来上記の如き構造の陽イオン交換樹脂を２ミ
ル乃至４ミルの厚さのフイルムとし、この２枚の
間にポリ四フツ化エチレン繊維の布をパツキング
として挾んで貼り合せたものが一般的であつた。
このような構造の陽イオン交換膜は、電解時に通
常1.5オーム乃至2.5オーム程度の電気抵抗を持
ち、アルカリ金属塩水溶液の電解時に電圧の損失
を大きくしている。勿論陽イオン交換膜を全体的
に薄くすれば当然その分電気抵抗を低減し得るこ
とは予想されるが、実際薄い膜を用いることはピ
ンホールの発生の危険が多くなり、更には生成す
るアルカリ金属水酸化物中に混入する塩の量が増
加するため前記程度がほぼ限界と考えられてい
た。 本発明者等は、膜の強度を損うことなく、電気
抵抗特に電解時の陽イオン交換膜に起因する電圧
損失を減少させることを鋭意研究し本発明に至つ
た。 即ち本発明は、パーフロロカーボン系のイオン
交換膜であつて、厚さ方向に２つの層よりなり、
第１の層は10-6乃至10-1ml／cm2・atm・秒の透水
量であり、第２の層は５×10-6ml／cm2・atm・秒
以下の透水量である陽イオン交換膜を提案する。 各陽イオン交換樹脂層の透水量のコントロール
としては、一般に常法に従つて製造した樹脂膜は
非透水性であるため、これに透水性を賦与するに
は、適宜延伸すること、製膜時に、製膜後抽出可
能な溶媒、無機物の微細な結晶、高分子化合物等
を添加して製膜後抽出、或いは溶解すればよい。
例えばガラス繊維の短繊維を添加して製膜し、ふ
つ酸によつて抽出除去する方法、ヘキサフルオロ
プロピレン、三弗化エチレン、四弗化エチレンの
オリゴマーを添加して抽出除去する方法、微細な
架橋性或いは非架橋性の炭化水素系陽或いは陰イ
オン交換樹脂を添加して成型フイルム化して後、
陽イオン交換基を有するものなら、鉄イオン型に
して過酸化水素で分解除去するなどの手段を用い
ることが出来るがこれらは一つの例示であつて何
ら透水量のコントロールの方法を限定するもので
はない。従来公知の上記数値内に透水量を利 す
ることの出来る方法は何ら制限なく用いられる。 また本発明の陽イオン交換膜は電解に用いる場
合、特に陽極室内に存在するアルカリ金属塩濃度
を1.5期定乃至4.5規定と比較的低く保ち、且つ陰
極室内に存在するアルカリ金属水酸化物濃度を６
規定乃至14規定に保つて行う場合特に電流効率を
高く保つことができ、更にアルカリ金属水酸化物
中に混入する塩の量を低く例えば数10ppm以下に
減少させることができる。 従来性質の異なる陽イオン交換膜を貼り合せる
ことにより電流効率を有利にしようとする試みは
多くなされており、例えばイオン交換容量の異な
る２層よりなる陽イオン交換膜；イオン交換基の
種類の異なる、例えば一層がカルボン酸基、他層
がスルホン酸基という２層構造の陽イオン交換
膜、固定イオン濃度の異なる２層よりなる陽イオ
ン交換膜などの提案はあるが、これらは全てイオ
ン交換基にのみ着目して、電流効率の向上を図つ
たものである。 また陽イオン交換樹脂の実質的に非透水層と多
孔膜とを貼り合せた形態の陽イオン交換膜を用い
て、比較的高濃度のアルカリ金属水酸化物を得る
ことも提案されているが、この場合は、多孔膜が
ほとんど単にパツキングとして働いているものと
考えられる。 本発明は、上記の如き技術思想とは異なり、透
水率の異なる２種類のイオン交換樹脂の層よりな
るものであつて、その第２の層は実質的に非透水
性として、10-7ml／cm2・atm・秒以下の透水量の
イオン交換樹脂層よりなる。好ましくは該層はイ
オン交換容量0.5〜2.0m・lp／ｇ・Ｒで且つ３ミ
ル以下である。更に第１の層は透水量10-6〜10-1
ml／cm2・atm・秒であり、好ましくは透水量が
10-4〜10-1ml／cm2・atm・秒でイオン交換容量が
0.8〜2.5m・lp／ｇ・Ｒで且つ1.5〜４ミル程度で
ある。 更に電解を効率よく行うためには、第２層は主
としてカルボキシル基を有し、第１層はスルホン
酸基を有するものが好ましい。 本発明のイオン交換膜は勿論両層間又はいずれ
か一方の層に繊維状物質のパツキングを有するこ
とも任意にできるが、電解時の電圧を低く保つに
はパツキングを用いないものがよい。 本発明の陽イオン交換膜を用いるとき、通常の
陽イオン交換膜よりも電気抵抗が低く、電解時の
電圧を低く保つことができるうえ、電流効率も、
食塩の電解についていえば95％以上とすることも
可能であり、更に苛性ソーダ中の食塩は50％
NaOH換算で50ppm以下に保ちうる。 特に陰極室のアルカリ金属水酸化物の濃度を６
〜14規定特に８〜12規定とし、陽極室のアルカリ
金属塩濃度を2.5〜4.5規定特に３〜４規定にする
とき、電解時の電流効率は食塩電解において、97
％にも達することができる。 このような本発明の作用効果について、その理
由は必ずしも確認されていないが、該電解条件下
で陽イオン交換膜が適当な収縮状態となり一方で
塩の拡散と水酸基の逆拡散を防止し、且つ透水性
の大きい層内で適当な陽イオン濃度勾配と塩濃度
勾配とを形成するためであろうと考えている。 以下実施例を示す。尚本発明の説明において透
水量の測定方法は全て有効加圧面積が７cm2の通常
用いられる限外過装置を用いた。即ち、焼結多
孔金属板の上に透水量を測定すべきイオン交換膜
を載せシールしたのち、膜の上部に水を張り、窒
素圧によつて加圧し５Kg／cm2の加圧の下での透水
量を膜面積及び透水量測定時間によつて除して求
めたものである。 比較例 パーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル
−７−オクテンスルホニルフルオライドとテトラ
フルオロエチレンを、１，１，２−トリクロル−
１，２，２−トリフルオロエタン中でパーフルオ
ロプロピオニルパーオキサイドを重合開始剤とし
て、共重合させた。重合温度を45℃としてテトラ
フルオロエチレンの圧力を５Kg／cm2と３Kg／cm2の
二種に条件を変えて二種の共重合体を作つた。こ
こで得られた二種の高分子を加熱加圧成型して
100ミクロンと50ミクロンのフイルムとした。100
ミクロンに成型したフイルムをジメチルスルホキ
シド20部、水60部に水酸化カリウムを20部となる
ように溶解した加水分解浴に90℃で５時間浸漬し
て膜内のスルホニルフルオライドをスルホン酸カ
リウムに変えた。この交換容量を常法によつて測
定したところ0.91ミリ当量／グラム乾燥膜であ
り、同様に膜厚50ミクロンのフイルムを加水分解
して交換容量を測定したところ0.66ミリ当量／グ
ラム乾燥膜であつた。 さて、これら二種のイオン交換膜を有効加圧面
積が７cm2の通常用いられる限外過装置を用い
て、焼結多孔金属板上に膜を載せシールしたの
ち、膜の上部に水を張り、窒素圧によつて加圧し
５Kg／cm2の加圧をして透水量を測定した。その結
果は次表に示す。
【表】
また100ミクロンと50ミクロンの二種のフイル
ムをスルホニルフルオライドのまま加熱加圧して
貼り合わせ膜とした。この貼り合わせ膜も同様に
加水分解処理してスルホン酸カリウム型として透
水量を同様の条件で測定したところ、1.6×10-7
ml／cm2・atmであつた。 さて以上三種の膜を用いて有効通電面積1dm2
の電解槽を用いて食塩電解を実施した。陽極には
チタンのラス材にRuO2とTiO2をコーテイングし
たものを用い、陰極には軟鉄のメツシユを用い
た。陽極室に飽和食塩水を供給し、3.5規定とし
て排出した。陰極室には純水を供給して20％とな
るように濃度を維持して苛性ソーダを取得した。
電流密度は30A／ｄm2であつた。 電解の結果を次表に示す。
ムをスルホニルフルオライドのまま加熱加圧して
貼り合わせ膜とした。この貼り合わせ膜も同様に
加水分解処理してスルホン酸カリウム型として透
水量を同様の条件で測定したところ、1.6×10-7
ml／cm2・atmであつた。 さて以上三種の膜を用いて有効通電面積1dm2
の電解槽を用いて食塩電解を実施した。陽極には
チタンのラス材にRuO2とTiO2をコーテイングし
たものを用い、陰極には軟鉄のメツシユを用い
た。陽極室に飽和食塩水を供給し、3.5規定とし
て排出した。陰極室には純水を供給して20％とな
るように濃度を維持して苛性ソーダを取得した。
電流密度は30A／ｄm2であつた。 電解の結果を次表に示す。
【表】
に向けて電解に使用した。
上記それぞれの膜を用いて更に次の反応をし
た。即ち、三種の膜を0.5規定食塩水に平衡にし
てスルホン酸ソーダ型に全て変換して後、減圧乾
燥して膜の片面だけ反応出来る装置に組込み、片
面だけ五塩化リンの蒸気に接触させてスルホン酸
ソーダをスルホニルクロライドに変換した。スル
ホニルクロライド基層の厚みはいづれの膜も約20
ミクロンであつた。これを110℃のブチルアルコ
ールの中に浸漬して空気を次き込んで酸化処理し
てスルホニルクロライド基をカルボン酸基に変換
し、未反応のスルホニルクロライドを10％の水−
メタノール−苛性ソーダ混合溶液に浸漬して加水
分解してスルホン酸ソーダに変換した。貼り合わ
せ膜については50ミクロンのフイルムの側を上記
処理した。 得られた三種の膜について同様に加圧下での透
水量、含塩電解を実施した。結果は次に示す。
上記それぞれの膜を用いて更に次の反応をし
た。即ち、三種の膜を0.5規定食塩水に平衡にし
てスルホン酸ソーダ型に全て変換して後、減圧乾
燥して膜の片面だけ反応出来る装置に組込み、片
面だけ五塩化リンの蒸気に接触させてスルホン酸
ソーダをスルホニルクロライドに変換した。スル
ホニルクロライド基層の厚みはいづれの膜も約20
ミクロンであつた。これを110℃のブチルアルコ
ールの中に浸漬して空気を次き込んで酸化処理し
てスルホニルクロライド基をカルボン酸基に変換
し、未反応のスルホニルクロライドを10％の水−
メタノール−苛性ソーダ混合溶液に浸漬して加水
分解してスルホン酸ソーダに変換した。貼り合わ
せ膜については50ミクロンのフイルムの側を上記
処理した。 得られた三種の膜について同様に加圧下での透
水量、含塩電解を実施した。結果は次に示す。
【表】
ム
50ミクロン 1.1×10−７ 96 3.7 30ppm
のフイルム
貼り合わせ 8.2×10−８ 96 3.8 20ppm
膜
50ミクロン 1.1×10−７ 96 3.7 30ppm
のフイルム
貼り合わせ 8.2×10−８ 96 3.8 20ppm
膜
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ パーフロロカーボン系のイオン交換膜であつ
て、厚さ方向に２つの層よりなり、第１の層は、
10-4乃至10-1ml／cm2・atm・秒の透水量であり、
第２の層は、５×10-7ml／cm2・atm・秒以下の透
水量である陽イオン交換膜。 ２ 第１の層がスルボン酸基をイオン交換基とし
て有し、第２の層がカルボン酸基をイオン交換基
として有する特許請求の範囲第１項記載の陽イオ
ン交換膜。 ３ 第１の層が全体の40〜90％の厚みを有する特
許請求の範囲第１項記載の陽イオン交換膜。 ４ 第１の層が0.8〜2.5ミリ当量／乾燥樹脂、第
２の層が0.5〜2.0ミリ当量／乾燥樹脂の交換容量
を各々有する特許請求の範囲第１項記載の陽イオ
ン交換膜。 ５ パーフロロカーボン系のイオン交換膜であつ
て、厚さ方向に２つの層よりなり、第１の層は、
10-4乃至10-1ml／cm2・atm・秒の透水量であり、
第２の層は５×10-7ml／cm2・atm・秒以下の透水
量である陽イオン交換膜を用い、陽極室に1.5規
定乃至4.5規定のアルカリ金属塩水溶液を存在さ
せ、陰極室に６規定乃至14規定のアルカリ金属水
酸化物を存在させて電解を行うイオン交換膜法ア
ルカリ金属塩水溶液の電解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56132746A JPS5837185A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 陽イオン交換膜及びイオン交換膜法アルカリ金属塩の電解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56132746A JPS5837185A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 陽イオン交換膜及びイオン交換膜法アルカリ金属塩の電解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5837185A JPS5837185A (ja) | 1983-03-04 |
| JPS648714B2 true JPS648714B2 (ja) | 1989-02-15 |
Family
ID=15088610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56132746A Granted JPS5837185A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 陽イオン交換膜及びイオン交換膜法アルカリ金属塩の電解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5837185A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH062651U (ja) * | 1991-10-11 | 1994-01-14 | トップ電子株式会社 | コイル用ボビン |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61200328U (ja) * | 1985-06-01 | 1986-12-15 | ||
| EP0229321B1 (en) * | 1985-12-13 | 1990-05-02 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for producing an alkali metal hydroxide and electrolytic cell useful for the method |
| WO2002026883A1 (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-04 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Perfluorocarbon copolymer dispersion composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5394289A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Improved ion exchange membrane and production thereof |
-
1981
- 1981-08-26 JP JP56132746A patent/JPS5837185A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH062651U (ja) * | 1991-10-11 | 1994-01-14 | トップ電子株式会社 | コイル用ボビン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5837185A (ja) | 1983-03-04 |
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