KR100841742B1 - 하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에이용되는 조성물 - Google Patents

하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에이용되는 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100841742B1
KR100841742B1 KR1020060128076A KR20060128076A KR100841742B1 KR 100841742 B1 KR100841742 B1 KR 100841742B1 KR 1020060128076 A KR1020060128076 A KR 1020060128076A KR 20060128076 A KR20060128076 A KR 20060128076A KR 100841742 B1 KR100841742 B1 KR 100841742B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mask pack
hydrogel mask
composition
hydrogel
fibroin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020060128076A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080055131A (ko
Inventor
임건빈
허원
김지영
이동현
Original Assignee
화인코주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 화인코주식회사 filed Critical 화인코주식회사
Priority to KR1020060128076A priority Critical patent/KR100841742B1/ko
Priority to US12/312,851 priority patent/US20100112058A1/en
Priority to JP2009541204A priority patent/JP2010513266A/ja
Priority to PCT/KR2007/000193 priority patent/WO2008072817A1/en
Publication of KR20080055131A publication Critical patent/KR20080055131A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100841742B1 publication Critical patent/KR100841742B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0212—Face masks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/735—Mucopolysaccharides, e.g. hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8129—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers or esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. polyvinylmethylether
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9706—Algae
    • A61K8/9711—Phaeophycota or Phaeophyta [brown algae], e.g. Fucus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9706—Algae
    • A61K8/9717—Rhodophycota or Rhodophyta [red algae], e.g. Porphyra
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
    • A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
    • A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
    • A61K8/9789—Magnoliopsida [dicotyledons]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

우수한 피부 미용 효과 및 향상된 물리적 특성을 지니는 하이드로겔 마스크팩, 이의 제조 방법 및 이에 이용되는 하이드로겔 마스크 팩용 조성물에 있어서, 하이드로겔 마스크 팩은 피브로인 수용액과 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 물질을 혼합하여 제조된 조성물을 일정한 모양의 틀에 부은 다음, 틀을 금속염 수용액, 알코올 또는 증류수에 침지시켜 제조한다. 하이드로겔 마스크 팩은 우수한 보습력 및 피부 재생력을 지니는 동시에, 마스크 팩으로 사용하기 적합한 강도와 탄력성을 가진다.

Description

하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에 이용되는 조성물{HYDROGEL MASK PACK, METHOD OF PREPARING THE SAME, AND RELATED COMPOSITION}
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 하이드로겔 마스크 팩을 제조하는 방법을 설명하기 위한 흐름도이다.
본 발명은 하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에 이용되는 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 우수한 피부 미용 효과 및 향상된 물리적 특성을 지니는 하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에 이용되는 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 화장용 마스크 팩은 부직포에 물 또는 화장수를 첨가하거나 기능성이 있다고 알려진 추출물 등을 첨가하여 만들어진다. 그러나 부직포는 합성 고분자로 제조되는데, 화장수나 기능성 추출물을 첨가하면 뻣뻣하게 되어 사용감이 좋지 않다. 또한 부직포를 화장액 등의 첨가제에 적셔서 지속적인 미용액의 흡수를 유도한 제형의 경우에는 피부에 대한 부착성이 낮으며, 미용액이 공기에 노출됨으로 인해 야기되는 미용성분들의 변성을 피하기 어렵고, 초기에 너무 고농도의 미용 성분이 피부와 접촉함으로 인한 피부 자극 발생의 소지가 높다는 단점이 있다.
이러한 부직포 마스크 팩의 단점을 극복하기 위하여 하이드로겔 마스크 팩에 대한 연구 개발이 활발히 이루어져 왔다. 그러나 종래기술의 하이드로겔은 하이드로겔만으로는 외형을 유지할 수 없기 때문에 합성수지나 부직포, 메쉬, 망에 부가하여 사용하는 것이 일반적이었다. 그러나 부직포에서 하이드로겔이 떨어져 나가는 경우가 많았으며 합성수지 등을 사용한 하이드로겔의 경우 생체 적합성 및 안정성 측면에서 많은 평가와 검토가 필요하다.
그 결과 상기의 생체 적합성 등의 문제 극복을 위해 천연에서 유래한 물질을 이용한 하이드로겔 마스크 팩이 많이 연구되고 있다. 천연 하이드로겔 마스크 팩의 경우, 부직포 등의 합성수지 등을 이용하지 않고 천연에서 얻은 물질 자체를 그대로 필름 형태로 제조하기 때문에 부직포나 합성수지 등에 의한 민감성 피부의 가려움 등의 부작용이 없을 뿐만 아니라 피부에 직접적으로 영향을 공급해 줄 수 있는 장점이 있다. 상기와 같은 문제점에 근거하여 천연 단백질인 콜라겐을 사용한 화장용 마스크 팩이 시장에 출시되어 있으나, 콜라겐이 동물 유래 소재이며 강도가 약해 취급이 어려운 단점이 있다.
천연 단백질인 견 피브로인은 경우 수술용 봉합사와 외과적인 상처를 치료하는 창상피복제로도 활용되는 등 생체 친화성이 우수한 것으로 알려져 있다. 현재 창상피복제로 알려진 것으로는 창상피복용 견 피브로인 단백질 막(대한민국 공개특허 제2005-0051983호), 피브로인과 세리신이 주성분인 창상피복제(대한민국 공개특허 제2000-0068154호), 결정성 피브로인 필름 창상피복제(대한민국 공개특허 제 1998-0103243호)등이 있어, 견 피브로인으로 만들어진 필름이 피부 친화성뿐만 아니라 상처 치유에도 도움이 된다는 사실을 증명하고 있다. 그러나 기존에 개발된 창상 피복제 등은 수분을 포함하지 않는 건조 필름으로서 상처의 수분 등을 흡수하기 때문에 화장용 마스크 팩으로 사용하기에는 부적절하였다. 이는 일반적으로 견 피브로인의 경우, 수용액 상태에서 굳힐 경우 수분은 함유하나 강도가 약하고 부스러져 필름 형태의 제품으로 가공 할 수가 없기 때문이다. 따라서 기존의 견 피브로인을 이용한 필름은 건조, 동결 건조, 알코올 처리 등의 방법을 통하여 수분을 제거한 형태로만 개발되어 화장용 마스크 팩으로는 전혀 사용할 수가 없었다.
이에 생체 친화성이 있는 견 피브로인을 이용하여 화장용 마스크 팩을 제조함에 있어, 수분 함량이 높고 동시에 충분한 강도를 가진 화장용 하이드로겔 형태의 마스크 팩을 제조할 수 있는 방법의 개발이 요구되고 있는 실정이다.
따라서 본 발명의 목적은 우수한 피부 미용 효과 및 향상된 물리적 특성을 지니는 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상술한 조성물을 이용한 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상술한 방법을 이용하여 제조된 하이드로겔 마스크 팩을 제공하는데 있다.
상술한 본 발명의 목적을 달성하기 위한 일 실시예에 따른 본 발명의 하이드 로겔 마스크 팩용 조성물은 피브로인 1 내지 10중량%, 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 물질 0.4 내지 4중량% 및 여분의 물을 포함한다.
상술한 본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 일 실시예에 따른 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법에서는, 먼저 피브로인 수용액과 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어지는 군에서 선택된 하나의 물질을 혼합하여 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 준비한다. 이후, 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 틀에 부어 성형한 다음, 상기 틀을 금속염 수용액, 알코올 및 증류수로 이루어진 군에서 선택된 하나의 용액에 침지시켜 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 겔화하여 하이드로겔 마스크 팩을 제조한다.
또한, 상술한 본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 일 실시예에 따른 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법에서는, 상기 제조된 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 원심 분리하여 겔(gel)을 추출한 다음, 상기 겔을 틀에 부어 하이드로겔 마스크 팩을 성형한다.
또한, 상술한 본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위한 일 실시예에 따른 하이드로겔 마스크 팩은, 피브로인 수용액과 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어지는 군에서 선택된 하나의 물질을 혼합하여 제조된 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 틀에 부은 다음, 상기 틀을 금속염 수용액, 알코올 및 증류수로 이루어진 군에서 선택된 하나의 용액에 침지시켜 제조되는 하이드로겔 마스크 팩이다.
본 발명에 따라 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 향상된 보습력, 우수한 생체친화성 및 콜라겐 생성을 통한 탁월한 피부 재생력을 지닌다. 또한, 상기 하이드로겔 마스크 팩은 인장강도 및 신장률과 같은 물리적인 특성이 우수하며 향상된 피부 밀착성을 지닌다. 이에 따라 본 발명의 하이드로겔 마스크 팩은 피부 미용을 위한 화장용 마스크 팩으로 적절하게 이용될 수 있다.
이하, 본 발명의 하이드로겔 마스크 팩용 조성물, 이를 이용한 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 하이드로겔 마스크 팩을 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 하기의 실시예들에 의해 한정되지 않고 다른 형태로 구현될 수도 있다. 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 보다 완전해질 수 있도록 그리고 본 기술이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명의 사상과 특징이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공된다.
하이드로겔 마스크 팩용 조성물
본 발명의 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은 피브로인 1 내지 10중량%, 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 물질 0.4 내지 4중량% 및 여분의 물을 포함한다.
상기 피브로인은 견 단백질의 일종이다. 본 발명에 있어 "견 단백질"은 견사 곤충이 토사하여 만든 견사 등에서 얻어진 단백질을 말하며, 바람직하게는 누에가 토사하는 견사에 의해 얻어진 것을 말한다. 견 단백질은 두 가닥의 피브로인이 세리신 외막에 싸여있는 구조를 가지는데, 상기의 견 단백질에서 얻어진 피브로인은 생체친화성이 우수하여 주변의 어떤 조직에도 악영향을 미치지 않는다. 또한 피브로인은 흡습성, 방습성 및 투습성이 우수하여 하이드로겔 마스크 팩 제조에 적합하다.
본 발명의 하이드로겔 마스크 팩용 조성물에 포함된 피브로인은 염색이 되지 않은 견 천, 견직물의 제직, 제사 부산물 또는 누에고치로부터 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 하이드로겔 마스크 팩용 조성물에서, 피브로인은 물에 용해된 수용액의 형태로 사용된다. 구체적으로, 피브로인을 염화칼슘 수용액과 같은 염 용액에 녹여서 단섬유화시킨 다음, 투석막으로 탈염하여 순수한 피브로인 수용액을 얻는다.
본 발명의 하이드로겔 마스크 팩용 조성물이 조성물의 총 중량에 대하여 상기 피브로인을 1중량% 미만 포함하면, 화장용 마스크 팩으로 사용하기 위한 최저 인장강도인 0.1kgf/cm2보다 낮은 강도를 가지게 되어 마스크 팩으로 사용하기에 부적당하고, 또한 틀에 넣어 마스크 팩을 제조할 경우 수축 정도가 커진다. 또한, 상기 피브로인이 10중량%를 초과하면, 점도가 너무 높아 첨가물을 혼합하는 공정과 틀에 고르게 도포하는 공정을 수행하는데 어려움이 있으며 또한 제작된 하이드로겔 마스크 팩이 강도는 증가되나 탄력성과 유연성이 떨어져 피부에 적용할 시 밀착감이 좋지 않다. 따라서 상기 조성물은 피브로인을 1 내지 10중량% 포함하는 것이 바람직하며, 강도와 최적의 피부 밀착감을 얻기 위해서는 보다 바람직하게 4 내지 6중량%를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 하이드로겔 마스크 팩용 조성물에 사용될 수 있는 피브로인은 2,000 내지 400,000의 중량평균 분자량을 갖는다. 상기 피브로인의 중량평균 분자량은 피브로인을 염 용액에 용해시킨 상태에서 측정된 분자량이다. 피브로인의 중량평균 분자량이 2,000미만일 경우, 피브로인이 겔을 충분히 형성하지 못하여 하이드로겔 마스크 팩으로 이용하기에 적합하지 않다. 또한, 피브로인의 중량평균 분자량이 400,000을 초과하는 경우, 제조된 하이드로겔 마스크 팩의 탄력성과 신장율이 떨어져 피부에 밀착되지 못한다. 따라서 본 발명의 하이드로겔 마스크 팩용 조성물에 포함된 피브로인은 2,000 내지 400,000의 중량평균 분자량을 갖는 것이 바람직하고, 생성된 하이드로겔 마스크 팩의 강도와 탄력성을 고려할 시 50,000 내지 70,000의 중량평균 분자량을 갖는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 하이드로겔 마스크 팩용 조성물에 사용되는 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스, 한천 또는 이들의 혼합물은 상기 피브로인 수용액이 하이드로겔 상태로 수분을 함유하면서 동시에 강도가 있는 하이드로겔 마스크 팩을 형성할 수 있게 해준다. 이는 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 또는 한천이 각각 금속염, 알코올 또는 증류수와 접촉할 경우, 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 또는 한천의 각각 사이에 결합을 생성하여 하이드로겔 구조를 형성할 수 있기 때문이다.
알긴산은 만누론산과 L-글루론산이 β-1,4 결합으로 수백 개가 연결된 고분자로서 카르복실기가 있어 일반적으로는 염의 형태로도 사용될 수 있으며, 염의 형태로 사용될 때는 나트륨염이 바람직하다.
본 발명의 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은 상기 알긴산, 알긴산염, 셀룰로 오스 및 한천으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 물질을 전체 조성물에 대해 0.4 내지 4중량% 포함한다. 상기 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 물질이 0.4중량% 미만이면, 점도가 너무 낮아져서 상기 물질들을 포함한 조성물이 마스크 팩 형태로 주조되지 않는다. 반면에 4중량% 초과하면, 강도는 강화될 수 있으나 점도가 너무 높고 유연성과 탄력성이 떨어져 화장용 마스크 팩으로 제조할 시 착용감이 떨어진다. 따라서 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은 상기 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어진 군에서 선택된 물질을 0.4중량% 내지 4중량% 함유하는 것이 바람직하며, 강도와 최적의 피부 밀착감을 향상시키기 위해서 더욱 바람직하게 1 내지 3중량%를 함유한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은 스쿠알렌 또는 글리세린을 더 포함할 수 있다. 스쿠알렌과 글리세린은 지용성 물질로 하이드로겔 마스크 팩이 피부에 유분을 공급하여 피부가 건조해지는 것을 방지할 수 있도록 해준다. 또한 상기 스쿠알렌과 글리세린을 첨가할 경우에는, 첨가하지 않은 경우에 비하여 하이드로겔 마스크 팩의 신장률이 증가한다. 상기 스쿠알렌과 글리세린 첨가 시 하이드로겔 마스크 팩의 강도가 감소할 수 있으나 피브로인에 대해 4중량% 이상의 첨가량부터는 강도가 거의 동일하게 유지되므로 첨가량은 필요에 따라 임의로 조절가능하다.
본 발명의 일 실시예에 따른 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은 보습제로 작용하는 물질을 더 포함할 수 있다. 하이드로겔 마스크 팩으로 사용되는데 필요한 강도, 탄력성 및 밀착감을 유지할 수 있으면 어떤 종류의 보습제도 다 사용가능하 나, 바람직하게는 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 솔비톨, 만니톨, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리비닐알콜, 하이루로닉 산(hyaluronic acid), 잔탄 껌 (xanthan gum), 아카시아 파우더 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 보습제 가운데에서 폴리에틸렌글리콜 또는 잔탄 껌이 마스크 팩의 강도와 신장률 면에서 바람직하며, 가장 바람직한 것은 잔탄 껌으로 첨가 시 마스크 팩의 강도와 신장률이 현저히 개선되는 효과가 있다.
그러나 상기 언급한 스쿠알렌, 글리세린 및 보습제 등은 본 발명의 일 실시예에 불과하며 다양한 피부 미용을 위한 물질들이 상기 하이드로겔 마스크 팩 제조에 사용되는 조성물에 더 첨가될 수 있다.
이하에서는, 상술한 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 이용하여 제조되는 하이드로겔 마스크 팩 및 이의 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다.
하이드로겔 마스크 팩 및 이의 제조 방법
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 하이드로겔 마스크 팩을 제조하는 방법을 설명하기 위한 흐름도이다.
도 1을 참조하면, 먼저 피브로인 수용액에 알긴산, 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어지는 군에서 선택된 하나의 물질을 혼합하여 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 준비한다(S10). 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물에 대하여는 앞에서 상세히 설명하였으므로, 중복을 피하기 위하여 더 이상의 구체적인 설명은 생략 한다.
제조한 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 틀에 부어 성형한다(S20). 이어서, 상기 틀을 금속염 수용액, 알코올 또는 증류수에 침지시켜 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 겔화(gelation)한다(S30). 본 발명의 일 실시예에 따른 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법에서는, 제조된 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 원심 분리하여 겔(gel)을 추출한다. 이어서, 상기 겔을 틀에 부어 하이드로겔 마스크 팩을 성형한다.
상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물이 알긴산 또는 알긴산염을 포함하는 경우, 상기 틀을 금속염 수용액에 침지시키는 것이 바람직하다. 또한, 상기 조성물이 셀룰로오스를 포함하는 경우에는 상기 틀을 알코올에 침지시키는 것이 바람직하며, 상기 조성물이 한천을 포함하는 경우에는 증류수에 침지시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따른 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법에 있어서, 상기 금속염으로는 칼슘, 마그네슘, 바륨 또는 알루미늄과 같은 원소 주기율표의 2족 또는 3족 금속의 염을 사용할 수 있고, 바람직하게는 칼슘염을 사용할 수 있다.
상술한 방법으로 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 하이드로겔(hydrogel) 상태로서 수분의 함량이 높으면서 동시에 소정의 강도를 가지고 있어 화장용 마스크 팩으로 사용하기에 적당하다. 구체적으로, 본 발명의 하이드로겔 마스크 팩 제조 방법에 따라 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 화장용 마스크 팩으로 사용하기에 적합한 강도인 0.1kgf/cm2의 강도를 가지면서, 동시에 수분측정기를 이용하여 수분함량 측정 시 평균 90% 정도의 매우 높은 수분 함량을 보여 마스크 팩으로 이용할 경우 보습효과가 뛰어나다. 또한 뛰어난 신장률을 가지고 있어 피부 밀착성이 좋으며, 부착된 부위에서 들뜨지 않고 밀착되어 피부를 조여줌으로써 부착되는 부위의 피부에 탄력을 부여할 수 있다. 또한 사용 시 70분 정도까지 건조로 인한 수축이 거의 발생하지 않아 사용동안 일정한 상태를 유지할 수 있다. 또한 상기의 하이드로겔 마스크 팩은 미세 다공성 구조와 우수한 피부 밀착성으로 인해 과다 분비되는 유분의 제거까지 가능하다.
본 발명의 상기의 방법으로 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 사용된 물질과 각 물질의 농도에 따라 두께의 조절이 가능하나 하이드로겔 마스크 팩으로 사용하는 경우 0.1 내지 2 mm의 두께가 바람직하며, 0.3 mm 내지 0.7mm 의 두께가 더욱 바람직하다.
상기의 방법에 의해 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 사용된 틀에 따라 다양한 형태로 성형이 가능하며 또한 제조된 하이드로겔 마스크 팩의 절단도 가능하므로 상기의 하이드로겔 마스크 팩이 부착되는 부위에 따라 다양한 형태로 주조 가능하며 얼굴이나 특정 신체 부위에 부착이 적합하도록 성형하는 것도 가능하다. 따라서 얼굴 전체의 마스크 팩으로도 사용가능하며 눈이나 코 등 특정 부위에 부착할 수 있는 마스크 팩의 형태로도 사용될 수 있다.
이하 본 발명에 따라 제조된 하이드로겔 마스크 팩을 다양한 실시예 및 비교예를 통해서 보다 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않는다.
피브로인 수용액의 제조
합성예 1
뜨거운 물로 미리 세척한 천연 견을 0.3g/100mL의 농도를 갖는 탄산나트륨 수용액에서 100℃로 30분간 끓이고 증류수로 2번 세척한 후에 90℃에서 24시간 동안 건조하여 견 섬유의 중심가닥에 해당하는 피브로인 건조물을 얻었다. 피브로인 건조물을 37.5g/100mL의 농도를 갖는 가열된 염화칼슘 수용액에 소량씩 넣어 용해시켰다. 이로써, 11 내지 12중량%의 농도로 용해된 피브로인 염 용액을 얻었다. 염 용액에 용해된 피브로인의 평균 분자량은 60,000이었다.
고농도의 염화칼슘을 제거하는 탈염을 위해 먼저 증류수에서 2번에 걸쳐 끓여 세척하여 냉장 상태로 보관하였던 분획 분자량(Molecular Weight Cut Off; MWCO)이 6000 내지 8000달톤(dalton)인 셀룰로오스 투석막(Cellu · Sep, Membrane Filtration Products Inc., 미국)을 준비하였다. 상기 투석막의 내부에 피브로인 염 용액을 넣고 밀폐시킨 후 2차 증류수가 담긴 2L 비커에 넣고 마그네틱 바를 이용하여 교반하였다. 이 과정에서 염은 투석막 밖으로 나오고 피브로인만 투석막 내부에 남게 된다. 굴절계와 전도도계를 이용하여 외부 증류수의 염 농도 값이 평형에 도달하였을 때 증류수를 새로 갈아주면서 전기전도도가 300μs/cm 이하가 되면 투석을 종료하고 염이 제거된 순수한 피브로인 수용액을 얻었다.
하이드로겔 마스크 팩의 제조
실시예 1
합성예 1의 피브로인 수용액에 증류수를 첨가하고 조성물 총 중량에 대하여 2중량%의 소듐 알지네이트(sodium alginate)(Junsei, 일본)를 서서히 첨가, 교반하여 피브로인이 4중량% 포함된 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 제조하였다.
상기 조성물을 원심분리 튜브에 담아 4000rpm에서 10분간 원심 분리하여 발생한 기포 및 상등액을 제거하였다. 원심분리에서 가라앉은 젤을 아크릴판을 이용하여 자체 제작한 10×10cm 틀에 일정량을 채우고 평평한 플라스틱 막대를 이용하여 고르게 편 후 남은 것을 걷어내었다.
이후, 3g/100mL의 염화칼슘 수용액이 담긴 용기에 상기에 준비된 틀을 넣고 약 5분 동안 침지시켰다. 핀셋을 이용하여 조심스럽게 뒤집어 염화칼슘 수용액에 다시 5분간 침지시켜 하이드로겔 마스크 팩을 제조하였다.
실시예 2
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 조성물의 총 중량에 대하여 2중량% 대신 4중량%의 소듐 알지네이트를 첨가한 조성물을 이용하여 하이드로겔 마스크 팩을 제조하였다.
실시예 3
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 조성물의 총 중량에 대하여 피브로인의 함량이 5중량%인 조성물을 이용하여 하이드로겔 마스크 팩을 제조하 였다.
실시예 4
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 소듐 알지네이트를 첨가한 후, 조성물의 총 중량에 대하여 스쿠알렌(Cognis, 미국) 5중량%를 더 포함하는 조성물을 이용하여 하이드로겔 마스크 팩을 제조하였다.
실시예 5
실시예 4와 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 스쿠알렌 대신에 글리세린 5중량%를 포함하는 조성물을 이용하여 하이드로겔 마스크 팩을 제조하였다.
실시예 6
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 소듐 알지네이트 대신에 조성물 총 중량에 대하여 1.5중량%의 한천을 첨가한 조성물을 사용하였다. 또한, 염화칼슘 수용액 대신에 멸균된 증류수를 사용하여 하이드로겔 마스크 팩을 제조하였다.
실시예 7
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 소듐 알지네이트 대신에 조성물 총 중량에 대하여 2중량%의 셀룰로오스를 첨가한 조성물을 이용하고, 염화 칼슘 수용액 대신 50%의 에탄올수용액(sigma, 미국)을 사용하여 하이드로겔 마스크 팩을 제조하였다.
실시예 8 내지 12
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 소듐 알지네이트를 첨가한 다음, 각각 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐알콜, 하이루로닉 산(hyaluronic acid), 잔탄 껌(xanthan gum) 또는 아카시아파우더를 조성물 충 중량에 대하여 1중량% 첨가하여 제조된 조성물을 이용하여 하이드로겔 마스크 팩을 제조하였다.
비교예1
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 소듐 알지네이트를 첨가하지 않고 피브로인 필름을 제조하였다.
비교예 2
비교예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 총 조성물에 대해 글리세린을 10중량% 첨가하여 피브로인 필름을 제조하였다.
비교예 3
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 피브로인의 함량이 0.7중량%인 조성물을 사용하여 피브로인 필름을 제조하였다.
비교예 4
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 피브로인의 함량이 11.4중량%인 조성물을 사용하여 피브로인 필름을 제조하였다.
비교예 5
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 소듐 알지네이트의 함량을 총 조성물에 대해 0.2중량% 포함한 조성물을 사용하여 피브로인 필름을 제조하였다.
비교예 6
실시예 1과 실질적으로 동일한 방법으로 제조하되, 소듐 알지네이트의 함량을 총 조성물에 대해 5.2중량% 포함한 조성물을 사용하여 피브로인 필름을 제조하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 사용된 하이드로겔 마스크 팩용 조성물의 성분 및 함량을 하기 표 1에 나타낸다. 함량의 단위는 총 조성물에 대한 중량%로 표시하였다.
피브로인 소듐 알지네이트 한천 셀룰로오스 스쿠알렌 글리세린 폴리에틸렌글리콜 폴리비닐알콜 하이루로닉 산 잔탄껌 아카시아 파우더
실시예 1 4 2 - - - - - - - - -
실시예 2 4 4 - - - - - - - - -
실시예 3 5 2 - - - - - - - - -
실시예 4 4 2 - - 5 - - - - - -
실시예 5 4 2 - - - 5 - - - - -
실시예 6 4 - 1.5 - - - - - - - -
실시예 7 4 - - 2 - - - - - - -
실시예 8 4 2 - - - - 1 - - - -
실시예 9 4 2 - - - - - 1 - - -
실시예 10 4 2 - - - - - - 1 - -
실시예 11 4 2 - - - - - - - 1 -
실시예 12 4 2 - - - - - - - - 1
비교예 1 4 - - - - - - - - - -
비교예 2 4 - - - - 10 - - - - -
비교예 3 0.7 2 - - - - - - - - -
비교예 4 11.4 2 - - - - - - - - -
비교예 5 4 0.2 - - - - - - - - -
비교예 6 4 5.2 - - - - - - - - -
실험예 1
인장강도측정
실시예 1 내지 실시예 7에서 제조된 하이드로겔 마스크 팩을 1.2cm×1.2cm× 0.04cm의 크기로 절편을 제작하였다. 상기 절편을 Universal Tester Machine(Vitrodyne V-1000, LIVECO Inc., 미국)에 장착한 후 초기 샘플 측정거리는 10mm로 정하고 양방향으로 당기는 속도는 100㎛/s로 측정하였다. 각 실험은 3회 반복하여 평균값을 나타내었다. 측정된 데이터는 다음 공식에 대입하여 인장강도를 구하였으며, 그 결과를 표 2에 기재하였다.
인장강도(kg/cm2)= 최대하중(kg)/검체편의 단면적(cm2)
실험예 2
수분함량 측정
실시예 1 내지 실시예 7에서 제조된 하이드로겔 마스크 팩을 1.2cm× 1.2cm× 0.04cm의 크기로 절편을 제작하였다. 상기 절편을 건조 감량 방식을 사용하는 수분측정기(MX-50, AND, 일본)를 사용하여 수분함량을 측정하여 그 결과를 표 2에 기재하였다.
수분함량(%)={(건조 전 중량 - 건조 후 중량)/건조 전 중량} × 100
실험예 3
최대 신장 길이 측정
실시예 1 내지 실시예 7에서 제조된 하이드로겔 마스크 팩을 1.2cm×1.2cm×0.04cm의 크기로 절편을 제작하였다. 상기 절편을 Universal Tester Machine(Vitrodyne V-1000, LIVECO Inc., 미국)에 장착한 후 초기 샘플 측정 거리는 10mm로 정하고 양방향으로 당기는 속도는 100㎛/s 로 측정하였다. 이 때 절편이 끊어진 지점을 최대 신장 길이로 하였다. 각 실험은 평균 3회 반복하여 평균값을 구하였으며 그 결과는 표 2에 기재하였다.
실험예 4
필름의 건조율 측정
실시예 1 내지 실시예 7에서 제조된 화장용 하이드로겔 마스크를 넓이가 36㎠ 인 직사각형 형태로 절단하고 초기는 매 10분, 2시간 이후부터는 30분 간격으로 상기 절단된 마스크의 넓이를 측정하여 넓이가 감소하기 시작하는 시간을 측정하였다. 온도 23.1℃, 습도 38%에서 측정하였고, 결과는 표 2에 기재하였다.
실시예 인장강도 (kgf/cm2) 최대신장 (cm) 수분함유량 (%) 수축 (분)
실시예 1 0.20 3.4 92.65 72
실시예 2 0.49 3.5 90.11 72
실시예 3 0.31 3.7 91.22 72
실시예 4 0.12 3.7 85.93 70
실시예 5 0.13 3.8 86.67 70
실시예 6 0.39 4.2 85.55 71
실시예 7 0.71 3.7 87.21 70
비교예 1 부스러짐 부스러짐 거의 없음 -
비교예 2 필름형성안됨 필름형성안됨 필름형성안됨 -
비교예 3 0.07 2.1 92.23 -
비교예 4 0.42 1.7 80.21 -
비교예 5 필름형성안됨 필름형성안됨 필름형성안됨 -
비교예 6 0.52 2.2 87.45 -
상기 표 2의 실험결과를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 7에 따라 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 마스크 팩으로서 필요한 강도인 0.1kgf/cm2 이상의 강도를 가지면서 동시에 85% 이상의 수분함량을 가짐을 알 수 있다. 또한 수축이 일어나는 시간도 70분 이후로 피부에 1시간정도 부착하고 있어도 상태의 변화가 적은 것을 알 수 있다. 따라서 실시예 1 내지 실시예 7에 따라 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 기존의 피브로인으로 제조된 필름들과 달리 높은 수분함량과 강도를 모두 가질 수 있어 마스크 팩으로서 적합함을 알 수 있다. 비교예들의 경우, 소듐 알지네이트를 전체조성물에 대해 0.4중량% 이하로 첨가하는 경우, 필름이 형성되지 않았다. 소듐 알지네이트를 전체조성물에 대해 4중량% 이상 사용하는 경우에도 강도는 있지만 신장정도가 낮아 탄력성이 떨어지고 그 결과 피부 밀착 정도가 좋지 않은 필름이 얻어졌다. 또한 피브로인의 함량이 조성물에 대해 1중량% 아래인 경우, 형성된 필름이 마스크 팩으로 사용되기 위한 적절한 강도를 가지지 못했고, 피브로인의 함량이 10중량%를 초과하는 경우, 강도는 있지만 신장정도가 낮아 탄력성이 떨어지고 그 결과 피부 밀착 정도가 좋지 못하였다.
실험예 5
실시예 8 내지 실시예 12에서 첨가물을 넣어 제조된 화장용 하이드로겔 마스크의 인장강도와 신장률을 표 3에 나타내었다. 인장강도는 실험예 1과 동일한 방식으로 측정하였고 신장률은 최초 길이에 대한 최대 신장 길이와 최초 길이의 차의 %비율로 나타내었다. 최대 신장 길이는 실험예 3과 동일한 방식으로 측정하였다.
실시예 첨가물의 종류 인장강도(kgf/cm2) 신장률(%)
실시예 1 없음(대조군) 0.39 166
실시예 8 폴리에틸렌글리콜 0.33 176
실시예 9 폴리비닐알코올 0.29 124
실시예 10 하이루로닉 산 0.25 88.7
실시예 11 잔탄 껌 0.40 197
실시예 12 아카시아파우더 0.25 97
상기 표 3의 시험결과를 살펴보면, 첨가물을 첨가하였을 때, 첨가물을 첨가하지 않은 경우보다 강도가 떨어지지만 마스크 팩으로 사용할 수 있는 강도인 0.1kgf/cm2 이상의 강도를 가지고 신장률 면에서도 원래길이의 2배 정도 신장되는바 마스크 팩으로 사용가능하며 따라서 본 발명의 하이드로겔 마스크 팩은 피부 미용을 위한 다양한 첨가물이 마스크 팩에 포함될 수 있음을 알 수 있다.
실험예 6
보습도 테스트
연령이 24 세 내지 59세인 성인 남녀 20명 (남 10명, 여 10명)을 피실험자로 하여 보습도를 테스트하였다. 실시예 1에서 제조된 하이드로겔 마스크 팩을 5cm× 5cm×0.04cm의 크기로 절단하여 절편을 준비하였다. 대조군으로 동일한 크기의 콜라겐 시트를 준비하였다. 상기 각각의 절편의 무게를 측정하고 피 실험자의 얼굴 수분을 측정한 후 상기 절편을 얼굴의 양 빰에 각각 부착하였다. 상기 절편의 수분의 증발을 막기 위해 같은 크기의 비닐을 덮어 고정하였다. 30분 동안 부착 후 떼어내어 다시 무게를 측정하고 피 실험자의 얼굴의 수분을 측정하였다. 피실험자 20명에 대한 결과를 평균하여 표 4에 기재하였다.
패치종류 하이드로겔 마스크 팩 콜라겐 시트
초기 무게 2.458g 2.912g
피부 부착 30분경과 후 무게 2.249g 2.135g
초기 피부 수분량 34.4% 32.8%
피부 부착 30분경과 후 피부 수분량 54.2% 47.8%
상기 표 4를 살펴보면, 실시예 2에서 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 콜라겐 시트와 비교 시 30분 착용동안 무게의 감소가 콜라겐 시트보다 적었다. 따라서 착용하는 동안 수분의 건조가 적다는 것을 알 수 있었다. 실제 피실험자의 피부의 수분함량의 변화에서도 직접적으로 본 발명의 하이드로겔 마스크 팩이 콜라겐 시트에 비해 우수한 보습력을 가짐을 알 수 있다.
실험예 7
탄력 증진 테스트
실험예 6과 동일한 피실험자를 대상으로 실험예 6과 동일하게 실시예 1의 하이드로겔 마스크 팩의 절편과 콜라겐 시트의 절편을 제작하였다.
매일 1회 1시간씩 얼굴의 왼쪽 면은 하이드로겔 마스크 팩의 절편을 오른쪽 뺨에는 대조군으로 콜라겐 마스크를 적용하였다. 상기와 같이 14일 동안 실험을 한 후, 피부 표면의 탄력성을 Elasticity Sensor(Aram HUVIS Co., Ltd, 한국)로 측정하였다. 측정은 2회 반복하여 연속 측정된 결과를 반영하였으며, 값이 클수록 탄력성이 좋은 것이다. 피실험자 20명에 대한 결과를 평균하여 표 5에 나타내었다.
패치종류 사용 전 하이드로겔 마스크 팩 콜라겐 시트
Elasticity 50% 65% 55%
표 5에서 알 수 있는 바와 같이 콜라겐 시트에 비해 본 발명의 방법에 의해 제조된 하이드로겔 마스크 팩이 콜라겐 시트와 비교하여 10% 이상 탄력 증진 효과가 뛰어남을 알 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 조성물과 제조 방법에 따라 제조된 하이드로겔 마스크 팩은 수분 함유 및 보습력이 우수하면서 강도가 좋다. 또한 신장정도가 커서 피부 밀착성이 좋으므로 화장용 마스크 팩으로 적당하며 또한 피브로인의 자체적인 특징인 우수한 생체친화성과 피부 재생 능력으로 인해 마스크 팩으로 사용 시 피부 미용에 효과적이다.
상기에서 본 발명의 바람직한 실시예들을 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 자 또는 통상의 지식을 가진 자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (12)

  1. 피브로인 수용액과 알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어지는 군에서 선택된 하나의 물질을 혼합하여 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 준비하는 단계;
    상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 틀에 부어 성형하는 단계; 및
    상기 틀을 금속염 수용액, 알코올 및 증류수로 이루어진 군에서 선택된 하나의 용액에 침지시켜 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 겔화하는 단계를 포함하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 틀에 부어 성형하는 단계는,
    상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물을 원심 분리하여 겔(gel)을 추출하는 단계; 및
    상기 겔을 상기 틀에 붓는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 금속염 수용액은 원소 주기율표에서 2족 또는 3족 금속의 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 금속염 수용액은 칼슘염, 마그네슘염, 바륨염 및 알루 미늄염으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 금속염을 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 피브로인은 2,000 내지 400,000의 중량평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은,
    피브로인 1 내지 10중량%;
    알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 물질 0.4 내지 4중량%; 및
    여분의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은,
    피브로인 4 내지 6중량%;
    알긴산염, 셀룰로오스 및 한천으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 물질 1 내지 3중량%; 및
    여분의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은 스쿠알렌 또는 글리세린을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 하이드로겔 마스크 팩용 조성물은 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 솔비톨, 만니톨, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리비닐알콜, 하이루로닉 산, 잔탄 껌 및 아카시아 파우더로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서, 상기 하이드로겔 마스크 팩은 0.1 내지 2mm의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 하이드로겔 마스크 팩의 제조 방법.
  12. 삭제
KR1020060128076A 2006-12-14 2006-12-14 하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에이용되는 조성물 Active KR100841742B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060128076A KR100841742B1 (ko) 2006-12-14 2006-12-14 하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에이용되는 조성물
US12/312,851 US20100112058A1 (en) 2006-12-14 2007-01-11 Hydrogel mask pack, method of preparing the same, and related composition
JP2009541204A JP2010513266A (ja) 2006-12-14 2007-01-11 ハイドロゲル・マスクパック、これらの製造方法及びこれらの製造に利用される組成物
PCT/KR2007/000193 WO2008072817A1 (en) 2006-12-14 2007-01-11 Hydrogel mask pack, method of preparing the same, and related composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060128076A KR100841742B1 (ko) 2006-12-14 2006-12-14 하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에이용되는 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080055131A KR20080055131A (ko) 2008-06-19
KR100841742B1 true KR100841742B1 (ko) 2008-06-27

Family

ID=39511814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060128076A Active KR100841742B1 (ko) 2006-12-14 2006-12-14 하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에이용되는 조성물

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20100112058A1 (ko)
JP (1) JP2010513266A (ko)
KR (1) KR100841742B1 (ko)
WO (1) WO2008072817A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170022757A (ko) 2015-08-21 2017-03-02 (주)진코스텍 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR20170022750A (ko) 2015-08-21 2017-03-02 (주)진코스텍 알긴산 분해효소를 이용한 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR20170096080A (ko) 2016-02-15 2017-08-23 씨앤텍 주식회사 메쉬형 하이드로겔 마스크 팩의 제조방법과 이를 구현하는 제조시스템
KR20200085074A (ko) 2019-01-04 2020-07-14 코스웨이(주) 마스크 팩 키트 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2963888B1 (fr) 2010-08-17 2013-04-05 Crystale De Collagena Lab Procede de preparation et de conditionnement d'un hydrogel cosmetique ou pharmaceutique destine a etre applique sur la peau
CN102774063B (zh) 2011-05-11 2015-08-12 博鸿生物科技股份有限公司 含有海藻酸盐膜层的薄膜及其制造方法
KR101367105B1 (ko) * 2011-10-04 2014-02-26 주식회사 제닉 마스크 기재용 하이드로겔 조성물 및 이를 이용한 하이드로겔의 제조방법
KR20130057849A (ko) * 2011-11-24 2013-06-03 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 마스크 팩
KR101415843B1 (ko) * 2012-11-19 2014-07-09 윤지양행(주) 셀룰로오즈를 이용한 모세관 겔망 구조를 가진 하이드로겔 시트 및 그 제조방법
KR101479642B1 (ko) * 2012-11-29 2015-01-07 주식회사 삼경엠에스엠 하이드로겔 팩 및 그 제조방법
KR102007797B1 (ko) * 2012-11-30 2019-08-07 (주)아모레퍼시픽 실크 하이드로겔 조성물 및 실크 하이드로겔 마스크
KR101406637B1 (ko) * 2013-05-02 2014-06-17 한림대학교 산학협력단 실크 플레이트의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 실크 플레이트
US10231497B2 (en) * 2013-06-10 2019-03-19 Voesh Corporation Skin care mask glove and mask sock
KR101434855B1 (ko) * 2013-08-14 2014-09-02 김주원 크림 코팅된 하이드로겔 마스크
SG10201907426UA (en) * 2013-09-30 2019-09-27 Evolved By Nature Inc Silk protein fragment compositions and articles manufactured therefrom
WO2015162676A1 (ja) * 2014-04-21 2015-10-29 日立化成株式会社 多孔質材料及び多孔質シート
JP6613548B2 (ja) * 2014-04-21 2019-12-04 日立化成株式会社 スキンケア材料及びスキンケア方法
ES2676888T3 (es) 2014-06-06 2018-07-25 Biosol Tech Corporation Limited Aparato y método para la fabricación continua de película de humedad
US9555440B2 (en) 2014-06-13 2017-01-31 Biosol Tech Corporation Limited Apparatus and method for continuously manufacturing moisture film
TWI556767B (zh) 2014-10-29 2016-11-11 Yu-Yue Lin Colloidal mask with local carrier and its manufacturing method
KR101500987B1 (ko) * 2014-12-10 2015-03-12 한불화장품주식회사 수용성 폴리우레탄을 포함하는 마스크팩용 하이드로겔 조성물
KR101525403B1 (ko) * 2014-12-31 2015-06-03 한불화장품주식회사 자가 형태 복원형 마스크팩용 하이드로겔 조성물 및 이의 제조 방법
JP6956066B2 (ja) 2015-07-14 2021-10-27 エボルブド バイ ネイチャー， インコーポレイテッド シルク性能衣服及び製品、並びにこれらを製造する方法
US10617608B2 (en) 2015-09-25 2020-04-14 Lotte Fine Chemical Co., Ltd. Composition for hydrogel sheet, hydrogel sheet manufactured therefrom, and method for manufacturing same
KR20170037059A (ko) * 2015-09-25 2017-04-04 롯데정밀화학 주식회사 하이드로겔 시트용 조성물, 하이드로겔 마스크 팩 및 이의 제조 방법
CN105726354B (zh) * 2016-02-22 2018-07-03 陕西科技大学 一种水凝胶面膜基质及其制备方法
CN106265129A (zh) * 2016-09-21 2017-01-04 大连工业大学 一种丝素蛋白‑海藻酸盐复合膜及其制备方法和应用
CN106726681B (zh) * 2016-12-15 2019-11-12 浙江大学 一种用丝胶蛋白制备面膜贴的方法
CN106691875A (zh) * 2016-12-15 2017-05-24 浙江大学 一种用丝素蛋白制备面膜贴的方法
JP7523877B2 (ja) 2017-06-05 2024-07-29 ロレアル 金属閉塞層付きゲルシートマスク
CN107343863A (zh) * 2017-06-10 2017-11-14 威海温喜生物科技有限公司 一种浒苔基水凝胶面膜的制备方法
WO2019067745A1 (en) 2017-09-27 2019-04-04 Silk, Inc. SILK-COATED FABRICS, PRODUCTS AND PREPARATION METHODS THEREFOR
CN108158829A (zh) * 2018-01-18 2018-06-15 凌中鑫 一种果蔬酵素面膜布及其生产方法
US10940103B2 (en) 2018-02-20 2021-03-09 L'oreal Elastic cosmetic masks and methods for treating skin
KR102086318B1 (ko) * 2018-03-12 2020-03-09 주식회사 코스메카코리아 감마선 조사를 통한 유연성을 가지는 고형의 경시적 색변화 하이드로겔 화장료 조성물
CN108938502A (zh) * 2018-09-29 2018-12-07 中北大学 一种可食用水晶面膜及其制备方法
KR102159522B1 (ko) * 2019-03-22 2020-09-24 한남대학교 산학협력단 천연고분자를 이용한 고탄력 하이드로겔 마스크팩의 제조방법
CN109793668A (zh) * 2019-04-04 2019-05-24 孙涛 一种眼膜及其应用
CN111759750B (zh) * 2020-08-06 2021-11-30 乐清市然景电气有限公司 一种祛痘淡斑的水凝胶缓释面膜及其制备方法
US20240207143A1 (en) * 2021-04-29 2024-06-27 Reza Mollaaghababa Articles for streamlined skin rejuvenation and wound healing using exosomes and prp
JP7787556B2 (ja) * 2021-11-25 2025-12-17 日本メナード化粧品株式会社 粉末状パック化粧料
CN114288195B (zh) * 2021-12-27 2023-01-17 广东丸美生物技术股份有限公司 一种3d打印用水凝胶基质及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5913706A (ja) 1982-07-13 1984-01-24 Kanebo Ltd 粉末状パツク剤
KR20000012760A (ko) 1999-12-23 2000-03-06 성재갑 하이드로 겔 조성물
KR20000068154A (ko) 1997-06-18 2000-11-25 노링스이산쇼 산시.곤츄노교기즈츠켄큐쇼쵸가 다이효스루 닛본고쿠 견 피브로인 및 견 세리신을 주성분으로 하는 창상피복재 및 그의 제조방법
US6689339B1 (en) * 1997-11-07 2004-02-10 Medion Research Laboratories Inc. Viscous compositions containing carbon dioxide
KR20070014485A (ko) 2005-07-28 2007-02-01 화인코주식회사 하이드로겔 피브로인 필름 및 그의 제조방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61257906A (ja) * 1985-05-10 1986-11-15 Kanebo Ltd パツク化粧料
JPH05168690A (ja) * 1991-12-20 1993-07-02 Pola Chem Ind Inc 創傷被覆材およびその製造方法
JPH1149659A (ja) * 1997-08-04 1999-02-23 Silk Kogei:Kk 絹フィブロインを含む皮膚塗布剤
US5932552A (en) * 1997-11-26 1999-08-03 Keraplast Technologies Ltd. Keratin-based hydrogel for biomedical applications and method of production
US6692738B2 (en) * 2000-01-27 2004-02-17 The General Hospital Corporation Delivery of therapeutic biologicals from implantable tissue matrices
ITVR20010098A1 (it) * 2001-09-11 2003-03-11 Consorzio Per Gli Studi Uni Procedimento per l'ottenimento di idrogeli di fibroina di seta.
DE60230907D1 (de) * 2001-10-25 2009-03-05 Univ Connecticut Fibroinzusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
JP2005218460A (ja) * 2003-03-06 2005-08-18 Silk Kogei:Kk フェイスマスクおよびその製造方法
WO2005000483A1 (en) * 2003-06-06 2005-01-06 Tufts University Method for forming inorganic coatings

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5913706A (ja) 1982-07-13 1984-01-24 Kanebo Ltd 粉末状パツク剤
KR20000068154A (ko) 1997-06-18 2000-11-25 노링스이산쇼 산시.곤츄노교기즈츠켄큐쇼쵸가 다이효스루 닛본고쿠 견 피브로인 및 견 세리신을 주성분으로 하는 창상피복재 및 그의 제조방법
US6689339B1 (en) * 1997-11-07 2004-02-10 Medion Research Laboratories Inc. Viscous compositions containing carbon dioxide
KR20000012760A (ko) 1999-12-23 2000-03-06 성재갑 하이드로 겔 조성물
KR20070014485A (ko) 2005-07-28 2007-02-01 화인코주식회사 하이드로겔 피브로인 필름 및 그의 제조방법

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170022757A (ko) 2015-08-21 2017-03-02 (주)진코스텍 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR20170022750A (ko) 2015-08-21 2017-03-02 (주)진코스텍 알긴산 분해효소를 이용한 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR101746196B1 (ko) 2015-08-21 2017-06-12 (주)진코스텍 알긴산 분해효소를 이용한 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR101753832B1 (ko) 2015-08-21 2017-07-04 (주)진코스텍 하이드로겔화 알지네이트 부직포 마스크팩
KR20170096080A (ko) 2016-02-15 2017-08-23 씨앤텍 주식회사 메쉬형 하이드로겔 마스크 팩의 제조방법과 이를 구현하는 제조시스템
KR20200085074A (ko) 2019-01-04 2020-07-14 코스웨이(주) 마스크 팩 키트 및 이의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080055131A (ko) 2008-06-19
JP2010513266A (ja) 2010-04-30
US20100112058A1 (en) 2010-05-06
WO2008072817A1 (en) 2008-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100841742B1 (ko) 하이드로겔 마스크 팩, 이의 제조 방법 및 이의 제조에이용되는 조성물
DE4227681C2 (de) Wundabdeckungsmaterial auf der Basis von Kollagenfasern und Verfahren zu seiner Herstellung
JP6784732B2 (ja) ヒアルロン酸／コラーゲン系真皮充填剤組成物およびそれを作製するための方法
CN103536962B (zh) 一种难溶于水的丝素蛋白膜及其制备与应用
TW397693B (en) Wound dressing material containing silk fibroin and sericin as a main component and method for preparing same
KR101060910B1 (ko) 실크단백질을 이용한 인공고막 및 그 제조방법
JP2021027996A (ja) ヒアルロン酸／コラーゲン系真皮充填剤組成物およびそれを作製するための方法
KR101582660B1 (ko) 방사선을 이용한 콜라겐 함유 하이드로겔 마스크 팩 제조
KR101502912B1 (ko) 온도 감응성 졸-겔 전이 수화겔을 이용한 마스크 팩
KR20130006834A (ko) 피부 및 상처 보호를 위한 실크 필름의 제조방법
JPS6237020B2 (ko)
CN103536963A (zh) 一种难溶于水的支架型丝素蛋白膜及其制备与应用
KR20130118804A (ko) 하이드로겔 팩 조성물 및 이를 이용한 마스크 팩
KR20020000580A (ko) 피부 상처 치료용 드레싱제 및 그 제조방법
Naqvi et al. Fabrication and characterization of polyvinyl alcohol/chitosan/moringa-extract hydrogel patch for wound-healing applications
CN115770323A (zh) 一种重组胶原蛋白凝胶敷料及其制备方法和应用
KR100542875B1 (ko) 상처치료용 드레싱 또는 팩제로 이용할 수 있는 수화겔드레싱 및 그의 제조방법
KR101223599B1 (ko) 하이드로겔 피브로인 필름 및 그의 제조방법
JP2011225462A (ja) 多孔質コラーゲン、その製造方法およびその用途
KR20150078594A (ko) 실크 피브로인 나노섬유/재생실크 복합 필름 및 그 제조 방법
JP2005095331A (ja) 魚皮真皮コラーゲンを含有する発泡体シートおよびその用途
KR102007797B1 (ko) 실크 하이드로겔 조성물 및 실크 하이드로겔 마스크
Kweon et al. Biomedical applications of silk protein
CN117569013A (zh) 一种含胶原纤维的微纳米纤维膜及其制备方法与应用
KR20180107589A (ko) 고강도, 고탄성의 한천을 이용한 하이드로겔 마스크팩 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130604

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140616

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150622

Year of fee payment: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160620

Year of fee payment: 9

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170619

Year of fee payment: 10

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180620

Year of fee payment: 11

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190620

Year of fee payment: 12

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 12

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 13

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 14

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 15

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 16

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 17

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 18

U11 Full renewal or maintenance fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U11-OTH-PR1001 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Year of fee payment: 18