KR19990077227A - 방사 경화가능한 코팅 조성물 - Google Patents

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KR19990077227A
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애버리 데니슨 코포레이션
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Abstract

본 발명의 방사-경화 가능한 코팅 조성물은 (A) 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 최소한 하나의 다관능성 아크릴레이트 모노머 약 70-99중량% ; (B) 반응성 비닐 또는 불포화된 모노머 (B)가 (A)의 모노머와 같지 않다면 최소한 하나의 다른 반응 비닐 또는 불포화된 모노머 1-30중량% ; 및 (C) 조성물에 메타크릴성 관능화된 콜로이드 실리카가 없다면 최소한 하나의 광개시제 0-10중량%를 포함하는 것으로 특징된다. 본 발명의 방사 경화 가능한 조성물을 사용하는 기판을 코팅하는 방법과 본 발명의 방법에 따라 코팅된 기판도 기술된다.

Description

방사 경화가능한 코팅 조성물
폴리머성 필름은 일반적으로 부드럽고 그들의 고유특성 때문에 낮은 표면 장력을 갖는다. 처리되지 않는 필름위의 인쇄는 종종, 불충분한 표면습윤과 불충분한 잉크 점착 때문에 불만족한 인쇄의 질을 가져온다. 인쇄의 질을 더 감소시킬 수 있는 필름 표면상의 표면오염 가능성이 또한 있다.
다양한 코팅물은 그들의 인쇄성을 개선시키기 위해 폴리머성 필름과 같은 기판에 도포되어 왔다. 이 코팅된 필름의 개선된 잉크성능은 개선된 표면장력, 변경된 극성, 다른 미세 거침정도 또는 다른 물리적 또는 화학적 요소 때문이다. 폴리머성 코팅물은 용액, 에멀젼, 분산액, 현탁액 또는 100% 고체 시스템으로서 롤 코팅, 그라비어 코팅, 로드 코팅과 같은 많은 방법과 본 기술분야에 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 다른 방법에 의해 도포될 수 있다.
100%고체 시스템의 자외선(UV)광 또는 전자 빔(EB) 경화는 고효율, 고생산성 및 개선된 환경 수용성을 포함하는 많은 이유 때문에 바람직하다. UV 또는 EB 기술에 의해 경화된 100% 고체 시스템에서는 어떤 용매도 요구되지 않는데 이것은 오염 가능성 뿐만 아니라 고가의 장치 및 용매 증발과 회수 요건이 없어짐으로 인한 처리비용을 감소시킨다. 또한, 용매의 부재는 오븐 건조 능력의 제한 없이 보다 높은 라인 속도를 가져오고 경화가 열민감성일 수 있는 기판에 처리영향을 감소시키는 저온에서 빠르게 발생한다. 코팅물 그 자체는 일반적으로 경화시 코팅물 이외에 용매 분자를 확산시키는 것을 필요로 하지 않기 때문에 보다 적은 결점, 결과적으로 개선된 성질을 갖는다. 상기 약술된 이유 때문에, 공간요구, 폐기물 및 에너지 소비는 방사 경화 가능한 시스템에서 보다 낮다.
폴리머성 시스템의 방사 경화는 전자 빔경화 또는 자외선 경화를 사용할 수 있다. 폴리머 시스템의 UV경화는 최소한 하나의 광개시제 존재를 요구하는 반면에 EB기술에 의한 경화는 광개시제를 요구하지 않는다. 광개시제의 존재 또는 부재의 경우를 제외하고는 UV 또는 EB기술에 의해 경화된 제형이 동일할 수 있다.
미국 특허 제 4,008,115호 (페어뱅크(Fairbanks) 등)는 각각 용매와 내연마성 방사경화된 과코팅물을 갖는 일련의 레이드 온(laid-on) 라벨을 제조하기 위한 방법을 기술하고 있다. 이 특허권자는 말단 중합가능한 아크릴레이트기 또는 이들과 공중합 가능한 아크릴레이트 모노머에 용해될 수 있는 아크릴레이트화된 폴리에테르-폴리이소시아네이트 프리폴리머 또는 올리고머를 제공하도록 아크릴화된 에폭시 프리폴리머일 수 있는 방사경화 가능한 액체를 기술하고 있다. 적당한 모노머로는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트등을 포함한다.
미국 특허 제 4,643,730호(첸(chen) 등)는 폐기 가능한 기저귀와 관련한 폴리에틸렌 필름 강화를 위한 방사 경화가능한 제제를 기술하고 있다. 이 특허권자는 기본적으로 성분물질이 총 100중량%라는 조건하에서 (a) 약 30-60중량%의, 우레탄 아크릴레이트 아크릴성 올리고머, 아크릴레이트화 아크릴성 올리고머 및 에폭시 아크릴레이트 아크릴성 올리고머로 이루어진 그룹으로부터 선택된 최소한 한 화합물 ; (b) 30-50중량%의, 단관능성 아크릴레이트 모노머, 이관능성 아크릴레이트 모노머 및 아크릴성 모노머로 이루어진 그룹으로부터 선택된 최소한 하나의 화합물 및 (c) 약 0-15중량%의 삼관능성 아크릴레이트 모노머로 이루어진 혼합물인 경화가능한 코팅조성물을 기술하고 있다.
미국 특허 제 4,942,060호(그로사(Grossa))는 상 분리에 의한 자기 제한 두께의 광경화 가능한 조성물을 사용하는 고체 영상화 방법에 관한 것이다. 이 특허에 기술된 광경화 가능한 조성물은 최소한 하나의 광경화가능한 모노머 또는 올리고머와 최소한 하나의 광개시제를 함유한다. 적당한 모노머 리스트는 칼럼 5, 라인 42- 칼럼 6, 라인 27에서 발견된다. 적당한 모노머의 리스트에 포함된 것은 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 에톡실화 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 프로폭실레이트화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물이다.
미국 특허 제 5,418,016호 (콘포스(Cornforth) 등)는 N-비닐 포름알데히드와 에폭시-아크릴레이트 수지, 폴리에스테르-아크릴레이트 수지, 폴리우레탄-아크릴레이트 수지, 아크릴성 아크릴레이트 수지, 비닐-에테르 수지 등을 포함하는 올리고머를 포함하는 방사 경화성 조성물을 기술하고 있다.
유럽 특허출원 제 505 737 Al은 메타크릴성 관능화된 콜로이드 실리카와 아크릴성 에스테르 모노머를 조합한 아크릴화된 지방족 우레탄을 포함하는 UV 경화가능한 코팅 조성물을 기술하고 있다. 코팅물은 열가소성 기판에 도포될 수 있다.
미국 특허 제 5,436,073호(윌리암스(Williams) 등)은 (A) 종이로 이루어진 기판 시트 ; (B) (ⅰ) 아크릴화 또는 메타크릴화 유기 폴리아미노 화합물과 (ⅱ) 아크릴화 또는 메타크릴화 유기 폴리하이드록시 화합물을 경화시키기 전에, 방사 경화된 아크릴성 조성물을 포함하는 기판의 한 표면에 접착된 제 1코팅물 및 (C) 기판의 다른 표면에 접착된 폴리올레핀 필름을 포함하는 제 2코팅물을 포함하는 복합체 라미네이트를 기술하고 있다.
다관능성 모노머와 코팅물의 사용은 나쁜 부착성을 나타내고 단관능성 모노머의 사용은 경화 속도를 늦추고, 화학물질 저항성 및 강도 특성을 감소시킨다. 예를들면, 미국특허 제 5,418,016호는 우수한 화학물질 저항성을 갖는, 높은 경도와 인장강도의 필름이 되도록 고 관능성 모노머가 빠른 경화 속도와 높은 가교결합 밀도를 제공한다고 기술하고 있다. 그러나 이 필름은 감소된 점착성을 갖는다. 역으로 단관능성 모노머는 보다 낮은 경도, 인장강도 및 감소된 화학물질 저항성을 갖는 경화된 필름이 되도록 느린 경화 속도와 낮은 가교결합밀도를 제공한다.
발명의 요약
본 발명의 방사 경화가능한 코팅조성물은 (A) 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 최소한 하나의 다관능성 아크릴레이트 모노머 약 70-90중량% ; (B) 반응성 모노머가 (A)의 모노머와 같지 않다면 최소한 하나의 다른 반응성 비닐 또는 불포화 모노머 약 1-30중량% ; 및 (C) 조성물에 메타크릴성 관능화 콜로이드 실리카가 없을 경우 최소한 하나의 광개시제 약 0-10중량%를 포함한다.
바람직한 실시예에서, 반응성 비닐 모노머 (B)는 비닐 에테르, 단 또는 다관능성 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 본 발명의 방사 경화가능한 조성물을 사용하여 기판을 코팅하는 방법과 본 발명의 방법에 따라 코팅된 기판이 또한 기술된다.
본 발명은 코팅 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 인쇄특성과 다른 표면 특성을 개선시키기 위해 폴리머성 필름과 같은 기판에 침착될 수 있는 방사 경화가능한 코팅 조성물에 관한 것이다.
한 실시예에서, 본 발명은 (A) 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 최소한 하나의 다관능성 아크릴레이트 모노머 약 70-99중량% ; (B) 비닐 또는 불포화된 모노머(B)가 (A)의 모노머와 같지 않을 경우 최소한 하나의 다른 반응성 비닐 또는 불포화 모노머 약 1-30중량% ; (C) 조성물에 메타크릴성 관능화 콜로이드 실리카가 없을 경우 최소한 하나의 광개시제 약 0-10중량%를 포함하는 방사 경화가능한 코팅 조성물이다. 또 다른 실시예에서, 코팅 조성물에는 N-비닐 포름아미드가 없다.
본 발명 코팅 조성물의 제 1 필수성분은 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 최소한 하나의 다관능성 아크릴레이트 모노머이다. 본 명세서와 청구범위에 있는 "아크릴성"과 "아크릴레이트"란 용어는 명백히 다르게 표시되지 않는다면 일반적으로 아크릴산 뿐만 아니라 메타크릴산, 에타크릴산 등과 같은 치환된 아크릴산의 유도체를 포함하는 것으로 사용된다. 내부 가요성 유니트란 용어는 유니트에 함유된 원자가 일반적으로 원자를 결합하는 결합체 주위를 회전하고 이러한 유니트가 말단이 아니라 쇄 내부에 있는 유니트를 포함한다. 본 발명에 유용한 가요성 유니트의 특정 예로는 에테르기 (또는 하이드로카빌렌옥시기), 특히 지방족 에테르기, 최소한 8개의 탄소원자를 함유하는 하이드로카르빌렌기 등을 포함한다. 내부 에스테르 유니트는 가요성인 것으로 간주되지 않는다. 에테르기는 알콕시화 폴리하이드록시 화합물을 형성하도록 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 조합물과 같은 지방족 산화물과 폴리하이드록시 화합물을 반응시키고, 그 후에 알콕시화 폴리하이드록시 화합물을 아크릴산 또는 아크릴 에스테르와 반응시키므로서 다관능성 아크릴레이트 모노머에 도입될 수 있다. 에테르기를 함유하는 폴리하이드록시 화합물은 또한 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등과 같은 유도체를 형성하도록 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등과 같은 폴리하이드록시 화합물을 축합(또는 다이머화 또는 트리머화 등)하고, 그 후 아크릴산 또는 아크릴 에스테르와 에테르 함유 폴리하이드록시 화합물을 반응시키므로서 얻어질 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물에 사용된 다관능성 아크릴레이트 모노머에 있는 내부 가요성 유니트의 존재는 기판에 대한 개선된 점착성 및 우수한 잉크 점착성을 나타내는 코팅 조성물을 이루게한다. 이들 모노머의 다관능 특성은 빠른 경화와 높은 가교결합 밀도를 가져온다. 내부 가요성 유니트를 함유하는 다관능성 아크릴레이트 모노머의 사용은 기판에 대한 점착성과 이어지는 페인트 잉크의 점착성이 강화되도록 가교결합 사이에 가요성을 갖는 3차원 네트워크를 가져온다. 어떤 이론에 의해 결합되는 것을 바라지는 않지만 가요성 유니트를 함유하는 다관능성 아크릴레이트 모노머의 사용으로 얻어진 가요성은 전형적인 딱딱하고 가교결합된 코팅물이 관찰되거나 그렇지 않으면 감소된 점착성을 갖게 하는 경계면에서 압착을 감소시키는 것으로 믿어진다.
한 바람직한 실시예에서, 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 다관능성 아크릴레이트 모노머(A)는 하기 식에 의해 특징될 수 있다.
R-(OC(O)C(X)=CH2)n(Ⅰ)
여기에서 R은 4-20개의 탄소원자와 하나 이상의 가요성 유니트를 함유하는 하이드로카르빌기이고 ; X는 수소 또는 1-8개의 탄소원자를 함유하는 알킬기 이며; n은 최소한 2이다 바람직한 실시예에서 가요성 유니트는 에테르기이고, X는 수소 또는 메틸이며 n은 2,3 또는 4이다. 하이드로카르빌기 R은 지방족 그룹 또는 방향족 그룹일 수 있지만 바람직하게는 지방족 그룹이다. 본 발명에 유용한 내부 가요성 유니트를 함유하고 식 Ⅰ에 의해 대표되는 것들을 포함하는 다관능성 아크릴레이트 모노머는 본 기술분야에 통상의 지식을 가진 자들에게 잘 알려진 과정에 의해 제조될 수 있다. 이러한 모노머를 제조하는 방법으로는 하나 이상의 에테르 또는 알킬렌옥시 결합을 형성하도록 폴리하이드록시 화합물을 축합시키거나 에테르(또는 알킬렌옥시) 결합을 형성하도록 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 같은 알칼린 옥사이드와 폴리하이드록시 화합물을 반응시킨 후 소정의 다관능성 아크릴레이트를 형성하도록 충분한 아크릴산 또는 아크릴 에스테르 또는 이들의 유도체와 중간 에테르 및 하이드록시 함유하는 화합물을 반응시키는 것을 포함한다. 예를들면, 유용한 다관능성 아크릴레이트 모노머는 디에틸렌 글리콜을 형성하도록 에틸렌 글리콜을 축합 또는 다이머화하고 그 후 디에틸렌 글리콜 1몰 당 최소한 2몰의 아크릴산 또는 아크릴 에스테르와 디에틸렌 글리콜을 반응시키므로서 제조될 수 있다.
최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 적당한 다관능성 아크릴레이트 모너머의 특정 예로는 하기 화합물을 포함한다. 하기 실시예 뿐만 아니라 명세서와 청구범위에서 특별히 다르게 표시되지 않는다면 "아크릴레이트"란 용어는 치환된 아크릴레이트 뿐만 아니라 비치환된 아크릴레이트도 포함한다. 특히, "아크릴레이트"란 용어는 1-8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 아크릴레이트 및 보다 상세하게는 해당 메타크릴레이트 유도체를 포함한다.
디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트
트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트
테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트
폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트
디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트
트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트
테트라프로필렌 글리콜 디아크릴레이트
폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트
글리세릴 에톡실레이트 디아크릴레이트
글리세릴 프로폭실레이트 디아크릴레이트
글리세릴 에톡실레이트 트리아크릴레이트
글리세릴 프로폭실레이트 트리아크릴레이트
트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트
트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리아크릴레이트
네오펜틸글리콜 에톡실레이트 디아크릴레이트
네오펜틸글리콜 프로폭실레이트 디아크릴레이트
모노메톡시 트리메틸올프로판 에톡실레이트 디아크릴레이트
펜타에리트리톨 에톡실레이트 테트라아크릴레이트
펜타에리트리톨 프로폭실레이트 테트라아크릴레이트
디펜타에리트리톨 에톡실레이트 펜타아크릴레이트
디펜타에리트리톨 프로폭실레이트 펜타아크릴레이트
디-트리메틸올프로판 에톡실레이트 테트라아크릴레이트
비스페놀 A 에톡실레이트 디아크릴레이트
비스페놀 A 프로폭실레이트 디아크릴레이트
하이드록카르빌렌기인 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 다관능성 아크릴레이트 모노머의 예로는 1,8-옥탄디올 디아크릴레이트, 1,10-데칸디올 디아크릴레이트, 폴리부타디엔 디아크릴레이트등을 포함한다.
본 발명의 코팅 조성물은 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 약 70-99중량%의 다관능성 아크릴레이트 모노머를 함유한다. 다른 실시예에서, 방사 경화가능한 코팅 조성물은 내부 가요성 유니트를 함유하는 최소한 75-80중량%의 다관능성 아크릴레이트 모노머를 함유한다. 다관능성 아크릴레이트 모노머 (A)의 분자량은 약 300-15,000, 바람직하게는 약 300-5,000, 보다 바람직하게는 약 300-3,000 범위일 수 있다. 분자량은 계산된 분자량 또는 말단기 분석에 의해 측정된 Mn일 수 있다.
본 발명의 방사 경화 코팅 조성물은 반응성 비닐 모노머 (B)가 상기 기술된 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 다관능성 아크릴레이트 모노머와 같지 않다면 최소한 하나의 다른 반응성 비닐 또는 불포화 모노머를 함유한다. 본 발명의 방사 경화가능한 코팅 조성물에 포함되는 이러한 다른 비닐 모노머의 양으로는 약 1-30중량% 범위일 수 있고 바람직하게는 약 1-20 또는 25중량%이다. 본 발명에 유용한 반응성 비닐 또는 불포화 모노머 (B)로는 비닐 에테르, 단 및 다관능성 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머, 비닐 에스테르, 비닐 카르복실산, 비닐 카르복실산 염, 비닐 아미드와 불포화 디카르복실산 및 말레인산과 푸마르산 및 이들 유도체와 같은 이들의 유도체를 포함한다. 한 바람직한 실시예에서, 반응성 비닐 모노머 (B)는 비닐 에테르와 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머를 포함하는 그룹으로부터 선택되고 올리고머는 내부 가요성 유니트를 함유하거나 함유하지 않을 수 있다. 어떤 경우, 가요성 유니트를 함유하는 올리고머가 경화시 가교 결합 사이에 가요성을 갖는 추가적인 3차원 네트워크를 제공하기 때문에 바람직하다. 현재 바람직한 실시예에서, 본 발명의 방사 경화가능한 코팅 조성물에 포함되는 반응성 물질은 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머 또는 이들 올리고머와 최소한 하나의 비닐에테르의 혼합물이다. 또 다른 바람직한 실시예에서, 반응성 물질(B)은 어떤 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머가 없는 최소한 하나의 비닐 에테르이다.
다양한 비닐 에테르가 본 발명의 코팅 조성물에 포함될 수 있고 이들로는 하나 이상의 비닐기를 함유하는 에테르를 포함한다. 비닐 에테르는 아크릴레이트와 공중합하여 혼합물에 낮은 점도특성을 제공하고 경화된 코팅 조성물에 가요성을 제공한다. 유용한 비닐 에테르의 특정예로는 에틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르, 하이드록시 부틸 비닐 에테르, 사이클로헥실 부틸 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르, 옥틸 비닐 에테르, 데실 비닐 에테르, 도데실 비닐 에테르 (Rapi-Cure DDVE), 옥타데실 비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 모노비닐 에테르, 페닐 비닐 에테르, 1,6-헥산디올 디비닐 에테르, 1,4-사이클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르 (Rapi-Cure CHVE), 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르(Rapi-Cure DVE-3), 테트라에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 테트라프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 및 프로필렌 카보네이트(Rapi-Cure PEPC)의 프로필렌 에테르를 포함한다. 1-헥산디올 디비닐 에테르, 1,4-사이클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르, 디에티렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리프로필렌 글리콜 디비닐 에테르 및 테트라프로필렌 글리콜 디비닐 에테르와 같은 하나 이상의 비닐기를 갖는 에테르가 바람직하다. 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 디비닐 에테르 및 트리프로필렌 글리콜 디비닐 에테르가 가장 바람직하다. Rapi-Care 비닐 에테르는 뉴저지 웨인의 International Specialty Products로부터 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 방사 경화 조성물에 유용한 적당한 다관능성 아크릴레이트 올리고머의 예로는 하기의 아크릴레이트 형태를 포함한다 :
지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ;
지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ;
방향족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ;
방향족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ;
폴리에스테르 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ;
폴리에테르 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ;
에폭시 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ;
폴리아민 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ; 및
아크릴화된 아크릴 올리고머.
아크릴레이트는 일반적으로 보다 높은 경화속도 때문에 메타크릴레이트 보다 바람직하다.
바람직한 아크릴화 올리고머는 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ; 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ; 방향족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ; 방향족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ; 및 폴리에테르 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트와 같은 내부 가요성 유니트를 함유하는 것들이다. 가장 바람직한 올리고머는 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ; 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트 ; 및 지방족 폴리에테르 아크릴레이트, 디아크릴레이트 및 폴리아크릴레이트이다.
다관능성 아크릴레이트 올리고머는 다양한 출처로부터 상업적으로 입수가능하다. 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 상표명 Uvithane 782 와 Uvithane 783로 Morton Thiokol로부터 입수가능하고, 상표명 PURELAST로 플로리다, 올란도의 Polymer Systems Corp.로부터 입수가능하다. Ebecryl 270은 조지아, 애틀란타의 UCB Radcure로부터 입수가능한 아크릴화 지방족 우레탄 올리고머이다. 에폭시 아크릴레이트 올리고머는 예를들면 상표명 NovacureR3600로 조지아, 애틀란타의 UCB Radcure로부터 입수가능하고, 상표명 Epocryl 25A60로 Shell Chemical Company로부터 입수가능한다. Epocryl 25A60은 어떤 휘발성 용매를 함유하고 있지만 생성물은 예를들면 1.6-헥산디올 디아클릴레이트와 같은 아크릴레이트 모노머와 혼합될 수 있어서 원래부터 존재하는 용매가 제거될 수 있다. 상업적으로 입수가능한 아크릴성 아크릴레이트 올리고머의 예는 UCB Radcure로부터 입수가능한 Novacure 6700이다. 상업적으로 입수가능한 폴리아민 아크릴레이트 올리고머의 예는 UCB Radcure로부터의 Novacure 7100이다. 이 아크릴레이트 관능성 올리고머 아민은 25℃에서 500-1500CPS 범위의 점도와 이론적인 분자량 800을 갖는 액체이고 올리고머는 10%이하의 헥산디올 디아크릴레이트를 함유한다.
상기한 바와같이, 본 발명의 경화 조성물에 사용된 반응성 물질은 다관능성 아크릴레이트 모노머가 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 다관능성 아크릴레이트 모노머 (A)와 다르다면 최소한 하나의 단 또는 다관능성 아크릴레이트 모노머일 수 있다. 그러나, 반응성 물질(B)도 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유할 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물에 반응성 물질로서 사용될 수 있는 단 및 다관능성 아크릴레이트 모노머의 특정 예로는 하기 중 하나 이상을 포함한다 : 에틸헥실 아크릴레이트 ; 2-에폭시에틸 아크릴레이트 ; 사이클로헥실 아크릴레이트 ; 라우릴 아크릴레이트 ; 스테아릴 아크릴레이트 ; 알콕시화된 페놀 아크릴레이트 ; 알콕시화된 노닐페놀아크릴레이트 ; 노닐페놀아크릴레이트 ; 이소보르닐아크릴레이트 ; 아크릴화된 에폭시 소야 오일 ; 아크릴화된 에폭시 아마인유 ; 카프로락톤 아크릴레이트 ; 2-페녹시에틸 아크릴레이트 ; 벤질 아크릴레이트 ; 모노메톡시 트리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트 ; 모노메톡시 네오펜틸 글리콜 프로폭실레이트 모노아크릴레이트 ; 1,3-부탄디올 디아크릴레이트 ; 1,4-부탄디올 디아크릴레이트 ; 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 ; 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 ; 글리세릴 트리아크릴레이트 ; 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 ; 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 ; 디펜타에리트리폴 펜타아크릴레이트 ; 디-트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트 ; 트리스(2-하이드록시 에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트 ; 이소옥틸 아크릴레이트 ; 이소데실 아크릴레이트 ; 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트 ; 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 ; 프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 ; 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트 ; 사이클로펜테닐 옥시에틸 아크릴레이트 ; 9-안트라세닐 메틸 아크릴레이트 ; 1-피레닐메틸 아크릴레이트 ; 형광 디아크릴레이트 ; 및 3,8-디아크릴로일 에티듐 브로마이드.
아크릴레이트 모노머는 일반적으로 보다 높은 경화 속도 때문에 메타크릴레이트 모노머보다 바람직하다. 이관능성 및 다관능성 아크릴레이트 모노머는 보다 높은 경화 속도 때문에 바람직하다. 일반적으로, 보다 높은 분자량을 갖는 아크릴레이트 모노머는 보다 낮은 휘발성과 보다 낮은 향기 때문에 바람직하다. 그러나, 분자량이 증가함에 따라 일반적으로 모노머와 올리고머용에 대한 분자량의 상한이 점도 고려에 기초하여 결정될 수 있도록 점도의 증가가 있다. 낮은 전체 점도는 일반적으로 고속에서 빠른 적심과 코팅이 바람직하다. 본 발명에서 반응물질 (B)로서 유용한 모노머와 올리고머는 약 150-15,000 바람직하게는 약 300-5,000 또는 10,000, 보다 바람직하게는 300-3,000의 계산된 분자량을 갖는다. 분자량은 모노머 또는 올리고머를 만드는 원자의 원자량 합계에 기초하여 계산된 분자량이거나 분자량이 말단기 분석에 의해 측정될 수 있는 수 평균 분자량(Mn)이다.
비닐에스테르의 예로는 비닐 프로피오네이트, 비닐 아세테이트, 비닐 2-에틸 헥사노에이트 등을 포함한다.
한 바람직한 실시예에서, 본 발명의 코팅 조성물은 하기를 포함한다.
(A) (1) 1몰의 에톡실화되거나 프로폭실화된 지방족 디올과 2몰의 아크릴산 또는 메탈크릴산을 반응시키므로서 얻어진 최소한 하나의 디아크릴레이트 모노머와 (2) 1몰의 에톡실화되거나 프로폭실화된 지방족 트리올과 3몰의 아크릴산 또는 메타크릴산을 반응시키므로서 얻어진 최소한 하나의 트리아크릴레이트를 포함하는 약 70-99중량%의 제 1혼합물 ;
(B) 임의적으로 에톡시와 프로폭시기와 같은 내부 가요성 유니트를 함유할 수 있는 약 1-30중량%의 최소한 하나의 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머 ; 및
(C) 0-10중량%의 최소한 하나의 광개시제.
제 1혼합물에 함유된 디아크릴레이트 모노머 대 트리아크릴레이트 모노머의 중량비는 약 1:9-약9:1 범위일 수 있다. 바람직하게 코팅조성물은 약 75중량% 또는 80-99중량%의 (A), 약 1-20 또는 25중량%의 (B) 및 0-5중량%의 (C)를 함유한다.
최소한 하나의 디아크릴레이트 모노머와 최소한 하나의 트리아크릴레이트 모노머를 포함하는 제 1혼합물의 특정예로는 : 글리세릴 프로폭실레이트 디아크릴레이트와 글리세릴 에톡실레이트 트리아크릴레이트 ; 글리세릴 에톡실레이트 디아크릴레이트와 글리세릴 에톡실레이트 트리아크릴레이트 ; 네오펜틸 글리콜 프로폭실레이트 디아크릴레이트와 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리아크릴레이트 ; 등을 포함한다.
또 다른 바람직한 예에서, 디아크릴레이트 모노머와 트리아크릴레이트 모노머의 제 1혼합물(A), 최소한 하나의 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머 (B) 및 광개시제(C)를 포함하는 상기 코팅 조성물은 또한 최소한 하나의 비닐 에테르를 함유할 수 있다. 상기 기술된 비닐 에테르 중 어떤 것은 이러한 조합에 사용될 수 있다. 비닐 에테르는 아크릴레이트와 공중합하고 그들의 사용은 본 발명 조성물의 가요성과 낮은 점도특성을 개선시킨다. 이러한 조성물에 포함된 비닐 에테르의 양은 약 1-10중량% 범위일 수 있다.
본 발명의 코팅조성물은 방사 경화가능하고 따라서 코팅조성물은 약 0-10중량%, 보다 바람직하게는 0-5중량%의 최소한 하나의 광개시제를 함유할 수 있다. 광개시제는 코팅 조성물이 전자 빔(EB) 처리에 의해 경화될 때는 요구되지 않는다. 광개시제는 조성물이 자외선(UV)광에 의해 경화될 때 필요하다. 광개시제는 작용형태에 따라 2개의 주요그룹으로 분류된다. 분열형태 광개시제로는 아세토페논, 벤조인 에테르, 벤조일 옥심 및 아실 포스핀을 포함한다. 추출형 광개시제로는 벤조페논, 미클러의 케톤, 티옥산톤, 안트라퀴논, 캠포르퀴논 및 케토코우마린을 포함한다. 추출형 광개시제는 불안정한 수소원자를 추출에 제공하기 위해 첨가된 아민과 다른 수소 공여(doner) 물질과 같은 물질 존재시 보다 우수한 작용을 한다. 이러한 첨가된 물질 부재시, 광개시가 시스템의 모노머, 올리고머 또는 다른 성분으로부터 수소추출을 거쳐 발생할 수 있다.
사용될 수 있는 광개시제의 예로는 하기 중 하나 이상을 포함한다 :
벤조페논
벤질디메틸 케탈
이소프로필티옥산톤
비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸) 포스핀옥사이드
2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논
디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드
1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤
2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모르포리닐)페닐]-1-부타논
α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논
2,2-디에톡시아세토페논
2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르포리닐)-1-프로파논
2-하이드록시-1-[4-(하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논
코팅 조성물의 경화를 통해 우수한 표면을 이루기 위해 광개시제의 조합물을 사용하는 것이 일반적으로 바람직하다. 중합가능한 기를 함유하는 반응성 광개시제는 광개시제 분자를 가교 결합된 폴리머 매트릭스에 반응시키기 위해 사용될 수 있다. 광개시제는 바람직하게 공정의 라인 속도에서 경화의 개시를 얻기에 필요한 최소량으로 사용된다. 경화과정은 일반적으로 산소 부재시 예를들면 질소 존재시 보다 효율적이고 따라서 산소 존재시 일반적으로 보다 많은 양이 광개시제가 요구된다.
광개시제와의 조합에 사용될 수 있는 수소 공여 물질의 예는 제한되지는 않지만 하기 중 하나 이상을 포함한다 :
에틸-4-디메틸아미노벤조에이트
옥틸-p-(디메틸아미노)벤조에이트
N-메틸디에탄올아민
디메틸에탄올아민
트리에탄올아민
트리-n-프로필아민
디에틸에탄올아민
트리에틸아민
디이소프로필에틸아민
디이소프로필에탄올아민
디메틸아미노메틸페놀
트리스(디메틸아미노메틸)페놀
벤질디메틸아민
아민 아크릴레이트
아민 메타크릴레이트
어떤 적절한 형태의 램프 예를들면, 수은 증기, 펄스된 제논 또는 무전극이 UV경화에 사용될 수 있다. 특징적인 흡광 스펙트럼을 갖는 광개시제 또는 광개시제 조합물의 선택은 가장 높은 경화 효율을 위해 전구, 예를들면 H 전구, D 전구, O 전구 또는 V 전구의 스펙트럼 출력과 조화되어야 한다.
상기 기술된 성분에 더하여 본 발명의 다양한 조성물은 본 기술 분야에 통상의 지식을 가진자에게 알려진 다른 첨가제를 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 제한되지는 않지만 안료, 충전제, 형광 첨가제, 유동 및 수준화 첨가제, 습윤제, 계면활성제, 항폼제, 유동 변성제, 안정제 및 산화방지제를 포함할 수 있다 바람직한 첨가제는 해당 파장에서 현저한 흡수를 갖지 않는 것들이다.
안료와 충전 물질의 예로는 제한 되지는 않지만 티타늄 디옥사이드, 친수성 실리카, 소수성 무정형 그을려진 실리카, 무정형 침전된 실리카, 카본 블랙 및 폴리머 분말을 포함한다. 유동 및 수준화 첨가제, 습윤제 및 항폼제의 예로는 실리콘, 변성된 실리콘, 실리콘 아크릴레이트, 탄화수소, 불소함유 화합물과 비실리콘 폴리머 및 코폴리아크릴레이트와 같은 코폴리머를 포함한다.
안정화제의 예로는 제한되지는 않지만,
테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-하이드로신나메이트)]메탄 ;
티오디에틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-하이드로신나메이트) ;
옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시하이드로-신나메이트 ;
비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트 ;
메틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트 ; 및
데칸디온산, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)에스테르, 1,1-디메틸-에틸하이드로퍼옥사이드와 옥탄과의 반응생성물을 포함한다.
본 발명의 방사 경화성 코팅 조성물은 일반적으로 EP 특허출원 0 505 737 Al에 기술된 형태의 메타크릴성 관능화된 콜로이드 실리카가 없거나 거의 없다. 또 다른 실시예에서, 본 발명의 코팅 조성물은 또한 N-비닐 포름알데히드가 없거나 거의 없다.
본 발명의 방사 경화가능한 코팅조성물은 상기 기술된 성분을 혼합하므로서 제조된다. 이 성분들은 실온에서 교반하면서 혼합될 수 있고 어떤 경우 혼합을 촉진시키기 위해 약한 가열이 사용될 수 있다. 조성물의 성분들은 저장 동안 약간의 분리가 있을 수 있기 때문에 사용전에 약한 교반 또는 혼합이 성분을 재분산시키기에 효과적이고 권유된다.
하기 실시예는 본 발명의 방사 경화성 조성물을 설명한다. 하기 실시예, 명세서 및 첨부된 청구범위에 기술된 것은 달리 표시되지 않는다면 모든 부와 퍼센트는 중량에 따른 것이고 온도는 섭씨이고 압력은 대기압 또는 그 근처이다.
하기 실시예에서 상업적인 성분은 하기와 같다.
상 표 명 화 학 물 질 공 급 처
NovacureR3600 에폭시 아크릴레이트 올리고머 UCB-Radcure
EbecrylR270 아크릴화된 지방족 우레탄 올리고머 UCB-Radcure
EbecrylR8402 지방족 우레탄 디아크릴레이트 올리고머 UCB-Radcure
PhotomerR4127 네오펜틸글리콜 프로폭실레이트
디아크릴레이트 Henkel
PhotomerR4072 트리메틸올프로판 프로폭실레이트
트리아크릴레이트 Henkel
Rapi-CureRCHVE 1,4-사이클로헥산 디메탄올 디비닐에테르 International
Specialty Pro-
ducts (ISP)
Rapi-CureRDDVE 도데실 비닐 에테르 ISP
Rapi-CureRDVE-3 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르 ISP
Rapi-CureRPEPC 프로필렌 카보네이트 프로페닐 에테르 ISP
BYKR-080 폴리실록산 폼제거제 BYK-Chemie
BYKR-361 아크릴 코폴리머 습윤제 BYK-Chemie
DarocurR1173 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판 Ciba-Geigy
IrgacureR500 벤조페논과 1-하이드록시 사이클로헥실
페닐 케톤의 혼합물 Ciba-Geigy
CGI-1700 비스(2,6-디메톡시벤조일) Ciba-Geigy
(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드와
2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판의 혼합물
실 시 예 1
중 량 부
네오펜틸 글리콜 프로폭실레이트 디아크릴레이트 75
NovacureR3600 25
실 시 예 2
트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리아크릴레이트 80
NovacureR6700 20
실 시 예 3
디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 30
글리세릴 에톡실레이트 트리아크릴레이트 50
Novacure 3600 20
실 시 예 4
디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 30
글리세릴 에톡실레이트 트리아크릴레이트 50
Novacure 3600 17.5
CGE-1700 2.5
실 시 예 5
Photomer 4127 35.1
Photomer 4072 49.3
Ebecryl 270 10.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
Darocur 1173 5.0
실 시 예 6
Photomer 4127 35.0
Photomer 4072 49.4
Ebecryl 270 10.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
Rapi-Cure CHVE 5.0
Darocur 1173 5.0
실 시 예 7
Photomer 4127 35.0
Photomer 4072 49.4
Ebecryl 270 10.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
Rapi-Cure DDVE 5.0
Darocur 1173 5.0
실 시 예 8
Photomer 4127 35.0
Photomer 4072 49.4
Ebecryl 270 10.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
Rapi-Cure DVE-3 5.0
Darocur 1173 5.0
실 시 예 9
Photomer 4127 35.0
Photomer 4072 49.4
Ebecryl 270 10.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
CGI-1700 5.0
실 시 예 10
Photomer 4127 15.4
Photomer 4072 64.0
Ebecryl 270 5.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
Rapi-Cure DVE-3 10.0
Irgacure 500 3
실 시 예 11
Photomer 4127 15.4
Photomer 4072 64.0
Ebecryl 270 5.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
Rapi-Cure DVE-3 10.0
Irgacure 500 5.0
실 시 예 12
Photomer 4127 16.2
Photomer 4072 65.2
Ebecryl 270 5.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
Rapi-Cure PEPC 10.0
Irgacure 500 3.0
실 시 예 13
Photomer 4127 16.4
Photomer 4072 66.0
Ebecryl 8402 5.0
BYK-080 0.4
BYK-361 0.2
Rapi-Cure DVE-3 10.0
Irgacure 500 2.0
상기 기술된 바와같이 본 발명의 코팅 조성물은 폴리머 필름, 종이기판, 금속 또는 금속화된 필름, 압력 민감성 부착 필름 및 종이 구조물과 같은 기판에 개선된 점착성을 나타낸다. 코팅 조성물은 또한 잉크 결합제 및 이중인쇄 와니스로서 사용될 수 있다. 본 발명의 방사 경화된 코팅조성물은 일반적으로 개판에 대한 개선된 잉크 점착성, 화학물질 저항성, 습기 저항성, 온도 저항성 및 내후성을 제공한다.
본 발명의 방사 경화가능한 코팅 조성물은 롤러 코팅, 브러싱, 스프레이, 역 롤코팅, 침지, 옵셋 그라비어 등으로 알려진 통상적인 방법에 의해 코팅물로서 다양한 기판에 도포될 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물은 코팅과정을 촉진시키고 경화전 기판에 액체의 깊이 또는 침투를 변화시키기 위해 가열 또는 냉각될 수 있다.
기판의 한 표면에 도포된 방사 경화가능한 조성물의 양은 기판의 특성, 기판에 제공되는 소정의 특성 및 경화가능한 혼합물의 특별한 제형에 따라 다양할 수 있다. 과량의 코팅 조성물이 기판에 도포될 경우 기판의 물리적 특성이 바람직하지 않은 쪽으로 영향이 미칠 수 있다. 또한, 경제적인 이유로 소정의 결과를 얻기 위해 요구되는 최저량의 코팅물을 도포하는 것이 바람직하다. 전형적으로, 도포된 코팅물 중량은 기판과 의도된 용도에 따라 약 0.1-25g/m2범위일 수 있다. 보다 종종, 도포된 코팅물 중량은 약 0.5-1.5g/m2이다. 이들 수준에서, 코팅된 기판은 증가된 치수 안정성, 증가된 강도, 증가된 열 안정성, 용매와 습기에 대한 저항성 및 개선된 인쇄성을 갖는 것으로 특징된다. 방사 경화가능한 코팅 조성물로 코팅된 기판은 알려진 형태의 이온화 또는 화학선 비이온화 방사선에 노출되므로서 경화될 수 있다. 방사선의 유용한 형태로는 가시광, 자외선광, 전자 빔, X선, 감마선, 베타선 등을 포함한다. 상기한 바와같이 가시광 또는 자외선 광은 방사의 형태로서 사용되어야 한다면 상기에 기술된 것들과 같은 광개시제가 경화가능한 코팅조성물에 포함된다. 전자 빔 경화에서는 광개시제가 요구되지 않는다. 조성물의 경화를 달성하기 위한 방사선 사용의 잇점 중 하나는 중합이 상온에서 빠르게 일어나고 가열이 필요하지 않다는 것이다. 이러한 형태의 방사를 생성하기 위한 장치는 본 기술분야에 통상의 지식을 가진자들에게 잘 알려져 있다. 전자 빔 방사와 자외선 광은 현재 본 발명의 조성물에 사용되는 방사의 바람직한 형태이다.
코팅 조성물의 경화는 완전히 코팅물을 경화시키기에 충분한 체류시간으로 코팅된 기판을 제공하기 위해 고안된 방사장치를 통해 코팅된 기판을 통과하므로서 연속하는 방법으로 이루어질 수 있다. 경화는 대기압 또는 그 근처에서 또는 질소나 아르곤과 같은 불활성 분위기에서 달성될 수 있다. 불활성 분위기가 바람직하다. 코팅 조성물을 경화시키는데 필요한 노출길이는 사용된 특정제형, 방사형태와 파장, 조사속도, 분위기, 에너지 플럭스, 광개시제의 농도(요구될 때) 및 코팅물의 두께와 같은 요소에 따라 다양하다. 전자 빔 경화의 경우, 0.1-10메가래드, 일반적으로 4메가래드 이하의 조사 속도가 바람직한 경화를 제공한다. UV경화의 경우, 일반적으로 100-500밀리줄(Joules)의 조사 속도가 소정의 경화를 제공한다. 일반적으로 노출은 상당히 짧고 경화는 약 0.001-0.1초 이하에서 완료된다. 다양한 코팅물에 적당한 경화를 제공하기 위해 요구되는 실제적인 노출시간은 최소실험으로 본 기술분야에 통상의 지식을 가진 자에 의해 쉽게 측정될 수 있다. 코팅물의 과량의 경화는 일반적으로 피해야 한다.
본 발명에 따라 복합체 라미네이트가 제조될 수 있는데 상기 복합체 라미네이트는 하기를 포함한다.
(A) 기판 ;
(B) 상기 기판의 한 표면에 접합된 상기한 바와같은 본 발명의 방사 경화된 조성물을 포함하는 인쇄가능한 코팅물 ; 및
(C) 상기 기판의 다른 표면상의 접착제.
본 발명의 복합체 라미네이트에 포함되는 기판은 종이, 시트와 스트립 형태의 폴리머 필름등과 같은 상기 기술된 기판 물질 중 어떤 것일 수 있다. 한 바람직한 실시예에서, 기판은 폴리머 필름이고 보다 바람직한 실시예에서 기판은 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리에스테르등과 같은 열가소성 물질로부터 형성된 폴리머 필름이다.
복합체 라미네이트는 상기 기술된 과정과 양으로 본 발명의 방사 경화가능한 코팅 조성물을 기판의 표면에 코팅하므로서 제조될 수 있다. 기판에 경화가능한 코팅조성물의 도포 후 경화가능한 코팅물이 방사에 의해 경화된다.
기판의 한 표면에 방사 경화가능한 코팅 조성물의 도포에 이어 접착코팅물이 기판의 다른 표면에 도포된다. 접착제는 경화 가능한 코팅이 방사경화되기 전 또는 후에 다른 표면에 도포될 수 있다. 바람직하게, 경화가능한 코팅물은 접착제가 기판의 다른 표면에 도포되기 전에 경화된다.
기판의 다른 표면에 도포된 접착제의 양은 약 1-100g/m2범위일 수 있고 보다 종종 그 양은 약 15-45g/m2범위이다. 어떤 적당한 접착제가 고온 용융물과 압력 민감성 접착제는 포함하는 것으로 사용될 수 있을지라도 한 바람직한 실시예에서 접착제는 압력 민감성 접착제이다. 어떤 접착제도 기판에 대하여 우수한 접착 결합을 형성하는 기판에 도포될 수 있고 기판이 점착되어야 하는 어떤 다른 표면에 도포될 수 있다.
본 기술분야에 알려진 압력 민감성 접착제가 본 발명의 복합체를 제조하는데 사용될 수 있는데 압력 민감성 접착 조성물은 예를들면 "Adhesion and Bonding" Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 1권, pp 476-546, 인터사이언스 출판, 2판, 1985에 기술되어 있는데 그 내용은 여기에 참고로 도입된다. 이러한 조성물은 일반적으로 주성분으로서 천연, 재생 또는 스티렌 부타디엔 고무, 점착성 천연 및 합성 고무, 스티렌-부타디엔 또는 스티렌-이소프렌 블록 코폴리머, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 랜덤 코폴리머, 에틸렌-비닐-아크릴성 터폴리머, 폴리이소부틸렌, 폴리(비닐 에테르), 폴리(아크릴성)에스테르등과 같은 접착 폴리머를 함유한다. 예를들면 로진 에스테르, 지용성 페놀류 또는 폴리테르펜을 포함하는 수지 점착화제 ; 산화방지제 ; 미네랄 오일 또는 액체 폴리이소부틸렌과 같은 가소제 ; 및 산화 아연 또는 수산화 알루미나와 같은 충전재와 같은 다른 물질들이 압력민감성 접착제에 포함될 수 있다. 본 발명의 어떤 복합체에 사용되는 압력 민감성 접착제의 선택은 본 발명에 중요하지 않고 본 기술분야에 통상의 지식을 가진 자들은 특정 적용을 위한 많은 적당한 압력 민감성 접착제에 익숙하다.
본 발명의 복합체는 롤 형태일 수 있고 소정의 치수의 스트립 또는 시트로 절단 분리될 수 있는 웨브를 포함하는 다양한 형태로 제조될 수 있다. 방사 경화 가능한 코팅물과 접착 코팅물이 기판에 도포되는 순서는 중요하지 않다. 한 실시예에서, 방사 경화가능한 코팅 조성물은 기판의 한 표면에 도포되고 접착제는 기판의 다른 표면에 도포되며 방사 경화 가능한 코팅 조성물의 경화가 이어진다. 또 다른 실시예에서, 방사 경화가능한 코팅 조성물은 기판의 표면에 도포되어 경화된다. 그후, 접착제는 기판의 다른 표면에 도포된다. 접착제는 방사 경화가능한 코팅물이 경화된 바로 직후에 기판에 도포될 수 있거나 사용하기 바로 전과 같은 훨씬 늦은 시간에 접착제가 도포될 수 있다. 또 다른 실시예에서, 경화가능한 코팅물은 접착 후에 도포될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 코팅된 기판과 복합체를 설명한다.
실 시 예 A
(A) 기판 : 폴리에틸렌
(B) 방사 경화된 코팅물 : 실시예 10
실 시 예 B
(A) 기판 : 이축 배향 폴리프로필렌 필름
(B) 방사 경화된 코팅물 : 실시예 13
실 시 예 C
(A) 기판 : 폴리에틸렌 필름
(B) 방사 경화된 코팅물 : 실시예 13
(C) 접착제 : 압력 민감성 접착제
실 시 예 D
(A) 기판 : 이축 배향 폴리프로필렌 필름
(B) 방사 경화된 코팅물 : 실시예 13
(C) 접착제 : 압력 민감성 접착제
본 발명의 방사 경화된 조성물로 코팅된 기판과 기판이 본 발명의 방사 경화된 조성물로 코팅된 복합체 라미네이트는 개선된 잉크 접착성, 화학물질 저항성, 습기 저항성, 온도 저항성 및 내후성을 갖는 것으로 특징된다. 본 발명의 코팅 조성물은 특히 사실상 자외선 광에 의해 경화된 잉크의 점착성을 개선하는데 매우 적합하다.
본 발명은 바람직한 실시예와 관련하여 설명되었지만 이들의 다양한 변형이 본 명세서를 읽을 때 본 기술 분야에 통상의 지식을 가진 자들에게 명백한 것으로 이해되어야 한다. 따라서 여기에 기술된 발명은 첨부된 청구범위 내에 해당하는 이러한 변경을 커버하는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (47)

  1. (A) 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 최소한 하나의 다관능성 아크릴레이트 모노머 약 70-99중량%
    (B) 반응성 모노머가 (A)의 모노머와 같지 않다면 최소한 하나의 다른 반응성 비닐 또는 불포화 모노머 약 1-30중량% ; 및
    (C) 조성물에 메타크릴성 관능화된 콜로이드 실리카가 없다면 최소한 하나의 광개시제 약 0-10중량%를 포함하는 방사 경화가능한 코팅 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 약 75-99중량%의 다관능성 아크릴레이트 모노머(A)를 포함하는 코팅 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, N-비닐포름아미드가 또한 없는 코팅 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머 (A)의 내부 가요성 유니트가 최소한 8개의 탄소원자를 함유하는 하이드로카르빌렌기 또는 지방족 에테르기인 코팅 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머 (A)가 최소한 하나의 지방족 에테르기를 함유하는 코팅 조성물.
  6. 제 5항에 있어서, 에테르기가 에톡시, 프로폭시 또는 에폭시와 프로폭시기의 조합물로부터 선택되는 코팅 조성물.
  7. (A) 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 최소한 하나의 다관능성 아크릴레이트 모노머 약 70-99중량% ;
    (B) 다관능성 아크릴레이트 모노머가 (A)의 모노머와 같지 않다면 비닐 에테르, 단 또는 다관능성 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 최소한 하나의 반응성 비닐 모노머 1-30중량% ;
    (C) 조성물에 메타크릴성 관능화된 콜로이드 실리카가 없다면 최소한 하나의 광개시제 0-10중량%를 포함하는 방사 경화 가능한 코팅 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 약 75-99중량%의 다관능성 아크릴레이트 모노머(A)를 포함하는 코팅 조성물.
  9. 제 7항에 있어서, N-비닐포름아미드가 또한 없는 코팅 조성물.
  10. 제 7항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머 (A)의 내부 가요성 유니트가 최소한 8개의 탄소원자를 함유하는 하이드로카르빌렌기 또는 지방족 에테르기인 코팅 조성물.
  11. 제 7항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머 (A)가 최소한 하나의 지방족 에테르기를 함유하는 코팅 조성물.
  12. 제 11항에 있어서, 에테르기가 에톡시, 프로폭시 또는 에폭시와 프로폭시기의 조합물로부터 선택되는 코팅 조성물.
  13. 제 7항에 있어서, 최소한 하나의 내부 가요성 유니트를 함유하는 최소한 2개의 다관능성 아크릴레이트 모노머를 포함하는 코팅 조성물.
  14. 제 7항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머 (A)가 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리아크릴레이트, 글리세릴 에톡실레이트 디아크릴레이트, 글리세릴 프로폭실레이트 디아크릴레이트, 글리세릴 에톡실레이트 트리아크릴레이트, 글리세릴 프로폭실레이트 트리아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 에톡실레이트 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 프로폭실레이트 디아크릴레이트 및 이들의 조합물로부터 선택된 코팅 조성물.
  15. 제 7항에 있어서, 반응물질(B)가 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트, 방향족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 방향족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 및 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머를 포함하는 코팅 조성물.
  16. 제 7항에 있어서, 반응물질(B)가 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 및 지방족 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올리고머인 코팅 조성물.
  17. 제 7항에 있어서, 반응물질(B)가 약 300-15,000의 분자량을 갖는 것으로 특징되는 단 또는 다관능성 아크릴레이트 모노머인 코팅 조성물.
  18. 제 7항에 있어서, 반응물질(B)가 비닐 에테르를 포함하는 코팅 조성물.
  19. 제 7항에 있어서, 반응물질(B)가 최소한 하나의 비닐에테르와 최소한 하나의 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머의 혼합물을 포함하는 코팅 조성물.
  20. 제 7항에 있어서, 안료, 충전제, 형광 첨가제, 유동과 수준화 첨가제, 습윤제 계면활성제, 항폼제, 유동변성제, 안정제 및 산화 방지제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 또한 함유하는 코팅 조성물.
  21. (A) 최소한 하나의 내부 에테르기를 함유하는 최소한 하나의 다관능성 아크릴레이트 모노머 약 70-99중량%.
    (B) 다관능성 아크릴레이트 모노머가 (A)의 모노머와 같지 않다면 비닐 에테르, 단 또는 다관능성 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 최소한 하나의 반응성 물질 약 1-30중량% ; 및
    (C) 조성물에 메타크릴성 관능화된 콜로이드 실리카가 없다면 최소한 하나의 광개시제 0-10중량%를 포함하는 방사 경화가능한 코팅 조성물.
  22. 제 21항에 있어서, 약 75-99중량%의 다관능성 아크릴레이트 모노머(A)를 포함하는 코팅 조성물.
  23. 제21항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머(A)가 하기 식으로 특징되는 코팅조성물.
    R-(OC(O)C(X)=CH2)n(Ⅰ)
    여기에서 R은 4-20개의 탄소원자와 하나이상의 에테르 결합을 함유하는 하이드로카르빌기이고 ; X는 수소 또는 1-8개의 탄소원자를 함유하는 알킬기이며 ; n은 최소한 2이다.
  24. 제 23항에 있어서, X가 수소 또는 메틸기인 코팅 조성물.
  25. 제 23항에 있어서, n이 2,3 또는 4인 코팅 조성물.
  26. 제 21항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트 모노머(A)가 아크릴산 또는 메타크릴산과 에톡실화 또는 프로폭실화된 폴리하이드록시 화합물의 반응생성물인 코팅 조성물.
  27. 제 21항에 있어서, 반응물질(B)가 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 및 지방족 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 최소한 하나의 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머인 코팅 조성물.
  28. 제 21항에 있어서, (B)가 최소한 하나의 비닐 에테르와 최소한 하나의 다관능성 아크릴레이트 올리고머의 혼합물을 포함하는 코팅 조성물.
  29. (A) (1) 1몰의 에톡실화되거나 프로폭실화된 지방족 디올과 2몰의 아크릴산 또는 메타크릴산을 반응시키므로서 얻어진 최소한 하나의 디아크릴레이트 모노머와 (2) 1몰의 에톡실화되거나 프로폭실화된 지방족 트리올과 3몰의 아크릴산 또는 메타크릴산을 반응시키므로서 얻어진 최소한 하나의 트리아크릴레이트를 포함하는 제 1혼합물 약 70-99중량% ;
    (B) 다관능성 아크릴레이트 모노머가 (A)의 모노머와 다르다면 최소한 하나의 단 또는 다관능성 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머 약 1-30중량% ; 및
    (C) 조성물에 메타크릴성 관능화된 콜로이드 실리카가 없다면 최소한 하나의 광개시제 약 0-10중량%를 포함하는 방사 경화 가능한 코팅 조성물.
  30. 제 29항에 있어서, 단 또는 다관능성 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머(B)가 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 및 지방족 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올리고머인 코팅 조성물.
  31. 제 29항에 있어서, (B)는 최소한 하나의 단 또는 다관능성 아크릴레이트 올리고머와 최소한 하나의 비닐 에테르의 혼합물을 포함하는 코팅 조성물.
  32. 제 29항에 있어서, 약 80-99중량%의 (A), 1-20중량%의 (B) 및 0-5중량%의 (C)를 포함하는 코팅 조성물.
  33. 상기 기판에, 제 1항의 방사 경화가능한 조성물을 도포하고 코팅조성물을 경화시키기 위해 방사원에 코팅된 기판을 노출시키는 것을 포함하는 기판을 코팅하는 방법.
  34. 제 33항에 있어서, 조성물이 광개시제를 함유하고 조성물이 자외선 방사 또는 가시광선에 의해 경화되는 방법.
  35. 제 33항에 있어서, 조성물이 광개시제를 함유하지 않고 조성물이 전자 빔 방사에 의해 경화되는 방법.
  36. 제 33항에 있어서, 기판이 폴리머 필름인 방법.
  37. 상기 기판에 제 7항의 방사 경화 가능한 조성물을 도포하고 코팅 조성물을 경화시키기 위해 방사원에 코팅된 기판을 노출시키는 것을 포함하는 기판을 코팅하는 방법.
  38. 제 37항에 있어서, 조성물이 광개시제를 함유하고 조성물이 자외선 방사 또는 가시광선에 의해 경화되는 방법.
  39. 제 37항에 있어서, 조성물이 광개시제를 함유하지 않고 조성물이 전자 빔 방사에 의해 경화되는 방법.
  40. 제 37항에 있어서, 기판이 폴리머 필름인 방법.
  41. 제 33항의 방법에 따라 코팅된 기판.
  42. 제 37항의 방법에 따라 코팅된 기판.
  43. (A) 폴리머 기판 ;
    (B) 상기 기판의 한 표면상에 있는 제 1항의 방사 경화되는 조성물을 포함하는 인쇄가능한 코팅물 ;
    (C) 상기 기판의 다른 표면 상의 접착제를 포함하는 다층 복합체.
  44. (A) 폴리머 기판 ;
    (B) 상기 기판의 한 표면상에 있는 제 7항의 방사 경화되는 조성물을 포함하는 인쇄가능한 코팅물 ;
    (C) 상기 기판의 다른 표면 상의 접착제를 포함하는 다층 복합체.
  45. 제 44항에 있어서, 기판이 폴리머 필름인 복합체.
  46. 제 45항에 있어서, 폴리머 필름이 열가소성 물질로부터 형성되는 복합체.
  47. 제 43항에 있어서, 접착제 (C)가 압력 민감성 접착제인 복합체.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101389401B1 (ko) * 2008-04-14 2014-04-28 주식회사 동진쎄미켐 표시판
KR101720629B1 (ko) * 2016-06-29 2017-04-10 주식회사 코지샵 제올라이트를 포함하는 친환경 uv 코팅 조성물 및 이 조성물이 도포된 블라인드
KR20170133910A (ko) * 2016-05-27 2017-12-06 단국대학교 산학협력단 실크스크린 인쇄용 점착제 수지 조성물, 이를 이용한 표시장치용 베젤 및 이의 제조방법
KR20200069938A (ko) * 2018-12-07 2020-06-17 엘지디스플레이 주식회사 Oled 디스플레이 패널 및 그 제조 방법

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5912061A (en) * 1995-08-03 1999-06-15 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. UV-ray setting resin and a method for manufacturing a magneto-optical disk by the use of the UV-ray setting resin
MY129788A (en) * 1996-01-25 2007-04-30 Innovia Films Ltd Printable film.
JP3417803B2 (ja) * 1997-07-07 2003-06-16 リンテック株式会社 ハードコートシート
US20030157414A1 (en) * 1997-11-13 2003-08-21 Pradeep K. Dhal Holographic medium and process for use thereof
DE19814872A1 (de) * 1998-04-02 1999-10-07 Basf Ag Strahlungshärtbare Zubereitungen
JPH11345441A (ja) * 1998-06-01 1999-12-14 Sony Chem Corp 保護膜用組成物及び光学的記録媒体
US6376135B2 (en) * 1999-05-11 2002-04-23 The Standard Register Company Image bonding treatment for retroreflective surfaces
JP4567932B2 (ja) 1999-07-02 2010-10-27 ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド フォトクロミックポリ（メタ）アクリルコーティングを含む物品
US20030001108A1 (en) 1999-11-05 2003-01-02 Energy Sciences, Inc. Particle beam processing apparatus and materials treatable using the apparatus
US7026635B2 (en) 1999-11-05 2006-04-11 Energy Sciences Particle beam processing apparatus and materials treatable using the apparatus
US6545064B1 (en) 1999-11-24 2003-04-08 Avery Dennison Corporation Coating composition comprising ethoxylated diacrylates
US6548568B1 (en) 2000-04-11 2003-04-15 Rhodia Inc. Radiation-curable release compositions, use thereof and release coated substrates
DE60122503T2 (de) * 2000-06-06 2007-04-19 Cryovac, Inc. Verpacktes nahrungsmittelprodukt und verfahren zum verpacken eines nahrungsmittelprodukts
US6372074B1 (en) 2000-06-14 2002-04-16 Avery Dennison Corporation Method of forming a protective coating for color filters
US7608312B1 (en) 2000-09-08 2009-10-27 Cryovac, Inc. Printed antifog film
GB2371551B (en) * 2001-01-29 2003-07-30 Sericol Ltd A printing ink
US7279205B2 (en) 2001-02-07 2007-10-09 Sonoco Development, Inc. Packaging material
US6926951B2 (en) 2001-04-04 2005-08-09 Sonoco Development, Inc. Laminate for gum packaging
US6844034B2 (en) * 2001-04-06 2005-01-18 Exxonmobil Oil Corporation Printable plastic film with printable coating comprising epoxy acrylate
US6720042B2 (en) 2001-04-18 2004-04-13 3M Innovative Properties Company Primed substrates comprising radiation cured ink jetted images
US6635690B2 (en) * 2001-06-19 2003-10-21 3M Innovative Properties Company Reactive oligomers
US6896944B2 (en) * 2001-06-29 2005-05-24 3M Innovative Properties Company Imaged articles comprising a substrate having a primed surface
DE10144531B4 (de) * 2001-09-11 2006-01-19 Henkel Kgaa UV-härtende anti-fingerprint Beschichtungen, Verfahren zum Beschichten und Verwendung eines lösmittelfreien Überzugsmittels
US20030211299A1 (en) * 2001-09-27 2003-11-13 3M Innovative Properties Company Adhesion-enhancing surfaces for marking materials
US20030097478A1 (en) * 2001-10-08 2003-05-22 Imagearray, Ltd. Method and system for synchronizing a presentation
AUPR949001A0 (en) * 2001-12-14 2002-01-24 Sola International Holdings Ltd Abrasion resistant coating composition
US6881458B2 (en) * 2002-06-03 2005-04-19 3M Innovative Properties Company Ink jet receptive coating
US6837712B2 (en) * 2002-08-23 2005-01-04 Kerr Corporation Dental restorative compositions
US20040101627A1 (en) * 2002-11-26 2004-05-27 Lyle Zastrow Method of coating wooden slats
AU2003900960A0 (en) * 2003-03-03 2003-03-13 Sola International Holdings Ltd Tinting optical substrates
US7153588B2 (en) * 2003-05-30 2006-12-26 3M Innovative Properties Company UV resistant naphthalate polyester articles
US6974850B2 (en) * 2003-05-30 2005-12-13 3M Innovative Properties Company Outdoor weatherable photopolymerizable coatings
CN1298796C (zh) * 2003-10-17 2007-02-07 财团法人工业技术研究院 光学涂布层合物及其制造方法
DE10359764A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-14 Goldschmidt Ag Polysiloxane mit über SiOC-Gruppen gebundenen (Meth)acrylsäureestergruppen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als strahlenhärtbare abhäsive Beschichtung
US6998425B2 (en) * 2003-12-23 2006-02-14 General Electric Company UV curable coating compositions and uses thereof
AU2005206522B2 (en) 2004-01-12 2010-03-11 James Hardie Technology Limited Composite fiber cement article with radiation curable component
US20060062947A1 (en) * 2004-09-21 2006-03-23 Scott Huffer Packaging material with energy cured, hotmelt-receptive coating and package made therefrom
US20060088674A1 (en) * 2004-10-27 2006-04-27 Hladik Molly L Ultraviolet curable barrier layers
US8197051B2 (en) * 2005-03-31 2012-06-12 Fujifilm Corporation Ink jet recording ink set and ink jet image recording method
US20060251848A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Armstrong Sean E Optical information storage medium possessing a multilayer coating
US7622514B2 (en) * 2005-05-09 2009-11-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Curable composition and article possessing protective layer obtained therefrom
US20060251901A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Armstrong Sean E Curable composition and substrates possessing protective layer obtained therefrom
US20060251899A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Liao Wen P Process for manufacturing a multilayer article possessing a protective layer
US20090017710A1 (en) * 2006-02-02 2009-01-15 Basell Polyolefine Gmbh Propylene Melt Blown Resins, Propylene Melt Blown Resin Fibers and Non-Woven Fabric Made From the Same, and Methods of Making the Same
DE102006008387A1 (de) * 2006-02-21 2007-08-30 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von siloxanhaltigen Trennbeschichtungen
US8993462B2 (en) 2006-04-12 2015-03-31 James Hardie Technology Limited Surface sealed reinforced building element
US7683102B2 (en) * 2006-04-28 2010-03-23 Xerox Corporation Vehicles for ink compositions
DE102006027339A1 (de) * 2006-06-13 2007-12-20 Goldschmidt Gmbh Kationisch strahlenhärtende Controlled Release Beschichtungsmassen
DE102007005508A1 (de) 2007-02-03 2008-08-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Reduktion des Trennwert-Anstiegs bei der Herstellung von No-Label-Look-Etiketten
US7931091B2 (en) * 2007-10-03 2011-04-26 Schlumberger Technology Corporation Open-hole wellbore lining
BRPI0816605A2 (pt) * 2007-10-10 2015-03-03 Ppg Ind Ohio Inc Composição de revestimento curável por radiação, revestimento curado por radiação e método para revestir um substrato
US8394464B2 (en) * 2009-03-31 2013-03-12 Schlumberger Technology Corporation Lining of wellbore tubing
US20110054062A1 (en) * 2009-08-26 2011-03-03 Desanto Jr Ronald F UV Pressure-Sensitive Adhesive for Stickers and Labels
DE102009050420A1 (de) * 2009-10-22 2011-05-05 Sig Technology Ag Verfahren zum Herstellen autoklavierter Nahrungsmittel in einem aus einem flächenförmigen Verbund gebildeten Behälter mit einer farbigen vernetzten äußeren Polymerschicht erhältlich durch Hochdruck
DE102009050418A1 (de) * 2009-10-22 2011-04-28 Sig Technology Ag Verfahren zum Herstellen autoklavierter Nahrungsmittel in einem aus einem flächenförmigen Verbund gebildeten Behälter mit einer farbigen vernetzten äußeren Polymerschicht erhältlich durch Tiefdruck
US8901192B2 (en) * 2009-10-22 2014-12-02 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha (Meth)acrylic resin composition
US20110104467A1 (en) * 2009-10-29 2011-05-05 Xerox Corporation Uv cured intermediate transfer members
US8541072B2 (en) * 2009-11-24 2013-09-24 Xerox Corporation UV cured heterogeneous intermediate transfer belts (ITB)
KR101234851B1 (ko) * 2009-12-31 2013-02-19 제일모직주식회사 하드 코팅 조성물 및 하드코트층을 포함하는 적층체
US20110165362A1 (en) * 2010-01-04 2011-07-07 Desanto Jr Ronald F Method and format for stickers and labels
EP2444450A1 (de) 2010-10-19 2012-04-25 Hinterwaldner Consulting & Partner (Gbr) Zusammensetzungen zur Herstellung abhäsiver Beschichtungen
JP6073081B2 (ja) * 2012-07-12 2017-02-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 透明粘着シート
US10563011B2 (en) 2013-03-15 2020-02-18 Benedict S. Curatolo Dual curable composition
GB2512636B (en) * 2013-04-04 2015-07-15 Schlumberger Holdings Applying coating downhole
JP6654348B2 (ja) * 2015-02-05 2020-02-26 株式会社ブリヂストン 積層体及び導電性ローラ
US10633553B2 (en) * 2015-10-16 2020-04-28 Basf Se Energy curable high reactivity multi vinylether or acrylate functional resins
EP3481872B1 (en) 2016-07-11 2020-04-08 3M Innovative Properties Company Polymeric material and methods of making using controlled radical initiators
EP3601442A1 (en) * 2017-03-28 2020-02-05 Arkema France Compositions useful for forming soft touch coatings
KR102470448B1 (ko) * 2017-12-15 2022-11-24 주식회사 엘지화학 의류용 수성 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법
KR102787082B1 (ko) * 2018-08-22 2025-03-25 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 광 산란 층을 형성하기 위한 경화성 조성물
CN112679773A (zh) * 2020-03-09 2021-04-20 上海戥丰光电设备有限公司 一种采用eb固化生产涂层变色膜的制备工艺
CN117280005A (zh) * 2021-04-30 2023-12-22 汉高股份有限及两合公司 两部分氰基丙烯酸酯/自由基可固化的粘合剂体系

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2532011A (en) * 1946-09-07 1950-11-28 Minnesota Mining & Mfg Liners and adhesive tapes having low adhesion polyvinyl carbamate coatings
US4008115A (en) * 1976-02-25 1977-02-15 Dennison Manufacturing Company Method for making durable overcoated labels
JPS57128755A (en) * 1981-02-04 1982-08-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd Coating composition and preparation of synthetic resin molded article using said composition
US4472480A (en) * 1982-07-02 1984-09-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low surface energy liner of perfluoropolyether
SE446056B (sv) * 1982-10-25 1986-08-11 Moelnlycke Ab Anordning vid engangsbloja
US4530579A (en) * 1983-09-06 1985-07-23 Hyde Lawrence L Astigmatic ruler and method of use thereof
US4603058A (en) * 1984-10-05 1986-07-29 Macdermid, Incorporated Post-treatment of cured, radiation sensitive, polymerizable resins to eliminate surface tack
US4643730A (en) * 1985-09-26 1987-02-17 Kimberly-Clark Corporation Radiation curing formulations for polyethylene film reinforcement to provide refastenable pressure-sensitive tape closure system for disposable diapers
US4710190A (en) * 1986-09-04 1987-12-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Diaper having improved reinforced area for receiving adhesive fastening tape
US4942060A (en) * 1989-04-21 1990-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solid imaging method utilizing photohardenable compositions of self limiting thickness by phase separation
US4942066A (en) * 1989-04-21 1990-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solid imaging method using photohardenable materials of self limiting thickness
CA2016740A1 (en) * 1989-05-26 1990-11-26 Shih-Chung Chen Anti-fog coating
US5026446A (en) * 1989-06-05 1991-06-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of manufacturing a disposable diaper having an abraded target strip
US5106383A (en) * 1989-07-28 1992-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Closure systems for diapers and method of preparation
US5149592A (en) * 1990-05-09 1992-09-22 Avery Dennison Corporation Ultraviolet radiation curable clearcoat
US5175077A (en) * 1990-07-05 1992-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solid imaging system using photohardening inhibition
US5262450A (en) * 1990-12-28 1993-11-16 Isp Investments Inc. Abrasion and water-resistant radiation curable coatings
US5418016A (en) * 1991-03-03 1995-05-23 Air Products And Chemicals, Inc. Coating process using radiation curable compositions
EP0505737A1 (en) * 1991-03-27 1992-09-30 General Electric Company UV curable abrasion resistant coating compositions and method
US5436073A (en) * 1993-05-26 1995-07-25 Avery Dennison Corporation Multi-layer composite

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101389401B1 (ko) * 2008-04-14 2014-04-28 주식회사 동진쎄미켐 표시판
KR20170133910A (ko) * 2016-05-27 2017-12-06 단국대학교 산학협력단 실크스크린 인쇄용 점착제 수지 조성물, 이를 이용한 표시장치용 베젤 및 이의 제조방법
KR101720629B1 (ko) * 2016-06-29 2017-04-10 주식회사 코지샵 제올라이트를 포함하는 친환경 uv 코팅 조성물 및 이 조성물이 도포된 블라인드
KR20200069938A (ko) * 2018-12-07 2020-06-17 엘지디스플레이 주식회사 Oled 디스플레이 패널 및 그 제조 방법

Also Published As

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US5804301A (en) 1998-09-08
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BR9612502A (pt) 1999-07-20

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