KR20110000743A - 색 안정성 열가소성 조성물 - Google Patents
색 안정성 열가소성 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20110000743A KR20110000743A KR1020107023516A KR20107023516A KR20110000743A KR 20110000743 A KR20110000743 A KR 20110000743A KR 1020107023516 A KR1020107023516 A KR 1020107023516A KR 20107023516 A KR20107023516 A KR 20107023516A KR 20110000743 A KR20110000743 A KR 20110000743A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- imidazoline
- composition
- color
- weight
- disubstituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title abstract description 19
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title abstract description 17
- 229920006236 copolyester elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- -1 aliphatic radicals Chemical class 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- UJAWGGOCYUPCPS-UHFFFAOYSA-N 4-(2-phenylpropan-2-yl)-n-[4-(2-phenylpropan-2-yl)phenyl]aniline Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 UJAWGGOCYUPCPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 5
- ACFCVXXZCDHCRO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-heptadec-1-enyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanol Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCC=CC1=NCCN1C(C)O ACFCVXXZCDHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HUVYLRHAZAEUHY-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound NCCN1CCN=C1 HUVYLRHAZAEUHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GOHZKUSWWGUUNR-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCN=C1 GOHZKUSWWGUUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- KEZPMZSDLBJCHH-UHFFFAOYSA-N n-(4-anilinophenyl)-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 KEZPMZSDLBJCHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 claims description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 16
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 16
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 229940035422 diphenylamine Drugs 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 6
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical class [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 4
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 *C(*)(*)c(cc1)ccc1Nc1cc(cccc2)c2cc1 Chemical compound *C(*)(*)c(cc1)ccc1Nc1cc(cccc2)c2cc1 0.000 description 1
- CSVFWMMPUJDVKH-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropan-2-one Chemical compound CC(=O)C(Cl)Cl CSVFWMMPUJDVKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- IQZONVIOHBPXGF-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-diamine Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1(C=CC(C=C1)(N)C1=CC=CC=C1)N IQZONVIOHBPXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUFLXDLVTAPPHN-UHFFFAOYSA-N 1-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanol Chemical group CC(O)N1CCN=C1 YUFLXDLVTAPPHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APTGHASZJUAUCP-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-di(octan-2-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCCCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CCCCCC)C=C1 APTGHASZJUAUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dinaphthalen-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC=3C=CC(NC=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)=CC=3)=CC=C21 VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHTVQEPJVKUMPI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-n-phenylaniline Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=CC=C1 RHTVQEPJVKUMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylhexan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(C)(C)OCC1CO1 JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRWSDEFCJGIRLV-UHFFFAOYSA-N 4-(1-phenylethyl)-n-[4-(1-phenylethyl)phenyl]aniline Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC(=CC=2)C(C)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BRWSDEFCJGIRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTTMYKSFKOOQLP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxydiphenylamine Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 JTTMYKSFKOOQLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIAVGCGPNJLGQT-UHFFFAOYSA-N 4-n-butan-2-yl-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 LIAVGCGPNJLGQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXYMSQQCBUKFHE-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-n-phenylaniline Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=CC=C1 XXYMSQQCBUKFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOFLWDGGNKBGSL-UHFFFAOYSA-N 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C21 DOFLWDGGNKBGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034874 Product colour issue Diseases 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanol Chemical compound OC.OC.C1CCCCC1 VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyquin Chemical compound N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 DECIPOUIJURFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019285 ethoxyquin Nutrition 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- QMSHKIAMCGGCJQ-UHFFFAOYSA-N o-[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] 2-methyldecanethioate Chemical compound CCCCCCCCC(C)C(=S)OCC(CO)(CO)CO QMSHKIAMCGGCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N o-[3-pentadecanethioyloxy-2,2-bis(pentadecanethioyloxymethyl)propyl] pentadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(=S)OCC(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)(COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC)COC(=S)CCCCCCCCCCCCCC XKIVKIIBCJIWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVAOEXBRERPGIT-UHFFFAOYSA-N octamine Chemical compound N.N.N.N.N.N.N.N MVAOEXBRERPGIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3445—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 코폴리에스터 탄성중합체; 및 (i) 방향족 아민, (ii) 이치환된 이미다졸린을 포함하는 안정화제를 포함하며, 색 밝기(L*)가 50보다 큰, 색 안정성 열가소성 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 색 안정성 열가소성 조성물로부터 주조된 성형 제품 및 자동차 용도에서의 이의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 색 안정성 열가소성 조성물, 및 특히 승온에서 사용하기에 적합한 유색의 코폴리에스터 탄성중합체에 관한 것이다. 본 발명은 또한 색 안정성 열가소성 조성물로부터 제조된 주조된 제품 및 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 색 안정성 코폴리에스터 탄성중합체 조성물에서 이용되는 안정화제 패키지에 관한 것이다.
많은 열가소성 탄성중합체 조성물과 관련하에 제조자들이 직면하게되는 한가지 문제점은 이들 탄성중합체가 "자가산화"라 불리는 분해 과정에서 산소 분자와 반응하는 경향이다. 이러한 분해 과정은 제품 탈색 및 물성 손실과 같은 바람직하지 않은 변화를 생성한다. 자가산화는 가열(열-산화성 분해), 높은 에너지 조사(광분해), 기계적 스트레스, 촉매 잔기 또는 다른 불순물과의 반응에 의해 개시될 수 있다. 가열-산화 및 광분해 과정은 유리 라디칼의 형성을 이용하여 개시된다. 이들 유리 라디칼은 산소와 급히 반응하여 퍼옥시 라디칼을 형성한다. 이들 퍼옥시 라디칼은 중합체 쇄와 추가로 반응하여 하이드로퍼옥사이드 형성을 야기한다. 추가의 열 또는 광에 노출되면, 하이드로퍼옥사이드는 분해되어 분해 과정을 다시 개시할 수 있는 보다 많은 라디칼을 생성한다.
상기 분해 반응에 저항하기 위해 다양한 항산화제 및 안정화제를 코폴리에스터 탄성중합체에 첨가한다. 가공 후, 및 보다 더 중요하게는 승온(즉, 100℃ 초과)에서의 사용 후 물질의 기계적 성질을 유지하는데 있어 안정화제의 첨가가 특히 중요하다. 코폴리에스터 탄성중합체는 전형적으로 카본 블랙 또는 다른 어두운 안료를 첨가하여 생성되고, 여기서 색 유지는 문제가 되지 않는다. 예를 들면 에어백 커버는 어두운 색으로 주형되고, 색이 필요한 경우, 추가의 코팅 단계에서 적용된다. 그러나, 천연 또는 인-컬러 주조 제품의 용도를 위해 코팅 단계를 생략하려는 경향이 있다.
그러나, 조성물이 하나 이상의 안정화제 및 산화방지제를 이미 함유하는 경우에 조차 코폴리에스터 탄성중합체의 색 유지가 충분하지 않은 것으로 관찰되었다. 더욱이, 열 안정화제, 예를 들면 일부 방향족 아민의 혼입은 가공 동안의 색 유지를 실제로 악화시키고, 산화방지제를 첨가하여도 적절히 보완될 수 없다.
탄성중합체 조성물 중에서 안정화제로서의 방향족 아민의 용도는 잘 공지되어 있다. 미국 특허 제4,520,150호에서는 방향족 아민 안정화제가 더 열악한 색 안정성을 야기한다고 개시하고 있다. 미국 특허 제4,520,150호는 특정한 방향족 아민(1,3,5-트리스-(2-하이드록시에틸)-s-트라이아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트라이온과의 3,5-다이-tert-뷰틸-4-하이드록시하이드로신남산 트라이에스터)의 선택을 통해 이 문제를 해결하였고, 이는 코폴리에스터 탄성중합체에 첨가되었을 때 사출 주조된 후 백색 외관을 갖는다. 미국 특허 제4,520,150호는 한가지 해결책을 제공하고, 이러는 동안에, 이는 연한 색 코폴리에스터 탄성중합체 조성물에서 사용될 수 있는 제한된 안정화제의 범위를 강조한다.
탄성중합체 조성물에서 우수한 초기 색 유지를 나타내는 안정화제의 수가 제한되어 있음으로 인한 문제점은 열 노화 성능, 가공성, 기계적 성질, 가격, 이용가능성 및 다른 첨가제와의 상용성과 같은 다른 변수를 최적화할 기회가 거의 없다는 점이다.
따라서, 코폴리에스터 탄성중합체 조성물이 주조 후 및 승온에 노출된 후 우수한 색 유지를 지속하게 하는 대안적 안정화제 또는 안정화제 패키지가 요구되고 있다.
본 발명의 한 실시양태에서는, A. 코폴리에스터 탄성중합체; 및 B. i. 방향족 아민; 및 ii. 이치환된 이미다졸린을 포함하는 안정화제 패키지를 포함하며, 조성물의 색 밝기가 50보다 큰, 색 안정성 열가소성 조성물이 제공된다.
놀랍게도, 이치환된 이미다졸린과 조합되었을 때, 방향족 아민 열 안정화제가 승온 하에서 개선된 색 안정성을 나타내는 것으로 발견되었다. 이치환된 이미다졸린은 열안정성 유기 질소 염기이고, 이는 흔히 계면활성제로서 이용된다. 이치환된 이미다졸린은 카본 블랙 입자에 강하게 흡착되는 양이온을 형성하는 화합물의 능력으로 인해 카본 블랙을 함유하는 중합성 조성물에서 분산제로서 이용된다.
본 발명의 색 안정성 열가소성 조성물은 50 보다 큰 색 밝기(L*)를 갖는 천연 및 유색 코폴리에스터 탄성중합체에 적용될 수 있다. 담황갈색(natural) 및 연한 색의 탄성중합체의 탈색이 쉽게 관찰되고, 탄성중합체 물질의 분해 자국을 생기게 한다. 본 발명의 안정화제의 조합은 탄성중합체 물질의 분해를 감소시키고, 이에 의해 연한 색의 코폴리에스터 탄성중합체에 이용가능한 고온 적용 범위를 증가시킨다. 개선된 색 안정성은 또한 금형내 착색에 대해 더 큰 가요성을 제공하고, 다른 물질과의 배색이 더 잘 되게 한다.
조성물은 100중량부의 코폴리에스터 탄성중합체 A에 대해 0중량부 초과 내지 5중량부의 안정화제 패키지 B를 포함할 수 있다. 그러나, 바람직한 색 안정화 효과를 수득하기 위해서, 100중량부의 코폴리에스터 탄성중합체 A에 대해 0.5중량부 이상의 안정화제 패키지 B가 바람직하다. 보다 바람직하게는 100중량부의 코폴리에스터 탄성중합체 A에 대해, 조성물이 1 내지 4중량부의 안정화제 패키지 B를 포함한다.
안정화제 패키지에서 보조-안정화제 사이의 상승효과를 달성하기 위해서, 방향족 아민 B(i) 대 이치환된 이미다졸린 B(ii)의 중량비는 바람직하게는 0.1:1 내지 10:1, 보다 바람직하게는 0.3:1 내지 5:1, 보다 더 바람직하게는 0.5:1 내지 4:1, 가장 바람직하게는 1:1 내지 3:1의 범위이다.
바람직하게는, 성분 A+B는 색 안정성 열가소성 조성물의 총 중량의 50중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 보다 더 바람직하게는 90중량% 이상을 나타낸다.
예상되는 바와 같이, 색 안정화제의 이점은 담황갈색(즉, 첨가된 착색제가 없는 코폴리에스터 탄성중합체) 또는 50 초과, 보다 바람직하게는 75 초과, 보다 더 바람직하게는 85 초과, 가장 바람직하게는 90 초과의 색 밝기(L*)를 갖는 연한 색의 조성물에서 가장 명확하다.
색 밝기(L*)는 대상의 유효 "색"을 설명하기 위해 색 및 외관 분야에서 잘 공지된 표준 색 시스템인 CIELAB에 따라 결정된다. 기준과 시험 시편 사이의 색 차이는 색 차이의 크기와 방향 둘 모두를 나타내는 CIELAB 값의 측면에서 쉽게 표현될 수 있다. 따라서, CIELAB 시스템은 본 발명의 색 안정성 열가소성 조성물의 색, 특히 색의 밝기를 측정하는데 이용될 수 있다. 예를 들면, 100의 L* 값은 순수한 백색이거나, 또는 모든 파장에서 완전히 반사하는 반면, 0의 L* 값은 순수한 흑색이거나 또는 모든 파장의 빛을 흡수한다. 그러나, C*는 채도(포화)의 척도이고, 색 공간의 중심(L* 축)으로부터의 벡터 거리이다. 색조(h°)가 세번째 변수이고, 0° 내지 360°의 범위의 각으로 표현되고, 여기서 0°는 적색이고, 90°는 황색이고, 180°는 녹색이고, 270°는 청색이다.
100℃ 초과, 또는 110℃ 이상의 승온으로의 노출로 인해 정상적인 이용동안 탄성중합체 조성물이 경화됨에 따라, L*값이 감소하고(색이 어두워지고), C*값이 증가하는 것으로 측정된다. 색조는 90℃ 부근(즉, 황색)에 남아있는 경향이 있다. 탄성중합체 조성물의 초기 C*값(덜 황색)을 최소화시키고, 또한 예를 들면 승온으로의 노출로 인한 시간 경과에 따른 C* 증가, C* 증가 속도 또는 바람직하게는 둘 모두를 억제 또는 저해하는 것이 바람직하다. 또한, 초기 L*값을 (백색 쪽으로) 최대화시키고, 탄성중합체 조성물 및 이로부터 생성된 주조된 제품의 외관에 대해 유사한 불리한 효과를 갖는 승온으로의 노출로 인해 시간이 경과함에 따라 흑색으로 되는 것을 억제 또는 방지하는 것이 바람직하다.
담황갈색의 비배합된 수지의 L* 값은 전형적으로 94 이상이고, 안정화 첨가제의 첨가 및 배합 가공이 L* 값을 추가로, 예를 들면 92 이하로 감소시킨다. L* 값의 감소는 가열 노화의 분해 효과와 함께 지속된다.
색 밝기 및 이의 악화는 또한 자외선-가시광(UV-VIS) 분광계 측정을 통해 적합하게 측정될 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 초기 탄성중합체 조성물에서의 증가된 L*에 기여할 수 있는 티오에터를 추가로 포함한다.
코폴리에스터
탄성중합체
코폴리에스터 탄성중합체는 각각 폴리에스터 분획으로 구성된 경질 블록 및 다른 중합체의 분획으로 구성된 연질 블록을 포함하는 탄성 성질을 갖는 열가소성 중합체이다. 이런 중합체는 또한 블록 공중합체로 알려져 있다. 코폴리에스터 탄성중합체의 경질 블록에서의 폴리에스터 분획은 일반적으로 하나 이상의 알킬렌 다이올 및 하나 이상의 방향족 또는 사이클로알리파틱 다이카복실산으로부터 유래된 반복 단위로 구성된다.
경질 블록은 전형적으로 적용가능한 경우 실온 보다 훨씬 높고 300℃ 정도로 높거나 훨씬 더 높을 수 있는 용융 온도 또는 유리 온도를 갖는 폴리에스터로 구성된다. 바람직하게는 용융 온도 또는 유리 온도는 150℃ 이상, 보다 바람직하게는 170℃ 이상 또는 보다 더 바람직하게는 190℃ 이상이다. 보다 더 바람직하게는 경질 블록의 용융 온도 또는 유리질 온도는 200 내지 280℃ 범위, 보다 더 바람직하게는 220 내지 250℃ 범위이다. 연질 블록은 전형적으로 실온보다 훨씬 낮고, -70℃정도로 낮거나 보다 더 낮을 수 있는 유리 전이 온도를 갖는 무정형 중합체의 분획으로 구성된다. 바람직하게는, 무정형 중합체의 유리 전이 온도는 0℃ 이하, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하, 보다 더 바람직하게는 -20℃ 이하이다. 보다 더 바람직하게는 연질 블록의 유리 전이 온도는 -20 내지 -60℃, 보다 더 바람직하게는 -30 내지 -50℃의 범위이다.
적합하게는, 코폴리에스터 탄성중합체는 코폴리에스터에스터 탄성중합체, 코폴리카보네이트에스터 탄성중합체 및/또는 코폴리에터에스터 탄성중합체, 즉, 폴리에스터, 폴리카보네이트 또는 폴리에터의 분획으로 구성된 연질 블록을 갖는 코폴리에스터 블록 공중합체이다. 적합한 코폴리에스터에스터 탄성중합체는 예를 들면 제EP-0102115B1호에 개시되어 있다. 적합한 코폴리카보네이트에스터 탄성중합체는 예를 들면 제EP-0846712-B1호에 개시되어 있다. 코폴리에스터 탄성중합체는 예를 들면 네덜란드 소재의 디에스엠 엔지니어링 플라스틱스 비.브이.(DSM Engineering Plastics B.V.)에서 상표명 아르니텔(Arnitel)로 시판되고 있다.
바람직하게는, 열가소성 조성물 중의 코폴리에스터 탄성중합체는 열가소성 에터 에스터 블록 공중합체 탄성중합체(TPE-E) 또는 코폴리에터에스터 탄성중합체이다. 이는 에스터 및 에터 연결기에 의해 연결된 경질 및 연질 분획이 교대로 있는 블록 공중합체로 구성된 열가소성 탄성중합체의 부류이다.
코폴리에터에스터 탄성중합체는 하나 이상의 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜로부터 유래된 연성 분획을 갖는다. 코폴리에터에스터 탄성중합체 및 이의 제조 및 성질은 당해 분야에 공지되어 있고, 예를 들면 [Thermoplastic Elastomers, 2nd Ed., Chapter 8, Carl Hanser Verlag (1996) ISBN 1-56990-205-4, Handbook of Thermoplastics, Ed. O. Otabisi, Chapter 17, Marcel Dekker Inc., New York 1997, ISBN 0-8247-9797-3], 및 [Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 12, pp. 75-117 (1988), John Wiley and Sons] 및 본원에 언급된 문헌에서 상세히 개시되어 있다.
폴리에터에스터 탄성중합체의 경질 블록에서의 방향족 다이카복실산은 적합하게는 테레프탈산, 아이소프탈산, 프탈산, 2,6-나프탈렌다이카복실산 및 4,4-다이페닐다이카복실산 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 바람직하게는, 방향족 다이카복실산은 테레프탈산을 포함하고, 보다 바람직하게는 다이카복실산의 총 몰 양에 대해 50몰% 이상, 보다 더 바람직하게는 90몰% 이상의 테레프탈산으로 구성되고, 보다 더 바람직하게는 완전히 테레프탈산으로 구성된다.
폴리에터에스터 탄성중합체의 경질 블록에서의 알킬렌 다이올은 적합하게는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 뷰틸렌 글리콜, 1,2-헥산 다이올, 1,6-헥사메틸렌 다이올, 1,4-부탄 다이올, 벤젠 다이메탄올, 사이클로헥산 다이올, 사이클로헥산 다이메탄올 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.
바람직하게는, 알킬렌 다이올은 에틸렌 글리콜 및/또는 1,4 뷰탄 다이올을 포함하고, 보다 바람직하게는 알킬렌 다이올의 총 몰 양에 비해 50몰% 이상, 보다 더 바람직하게는 90몰% 이상의 에틸렌 글리콜 및/또는 1,4 뷰탄 다이올로 구성되거나, 보다 더 바람직하게는 완전히 에틸렌 글리콜 및/또는 1,4 뷰탄 다이올로 구성된다.
폴리에터에스터 탄성중합체의 경질 블록은 가장 바람직하게는 폴리뷰틸렌 테레프탈레이트 분획을 포함하거나 보다 더 바람직하게는 이로 구성된다.
적합하게는, 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜은 옥시란, 옥세탄 및/또는 옥솔란에 근거한 동종중합체 또는 공중합체이다. 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜이 근거할 수 있는 적합한 옥시란의 예는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드이다. 상응하는 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 동종중합체는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드 또는 폴리에틸렌 옥사이드 글리콜(또한 PEG 또는 PEO로 약칭된다) 및 폴리프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드 글리콜(또는 PPG 또는 PPO로 약칭된다)로서 알려져 있다. 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜이 근거할 수 있는 적합한 옥세탄의 예는 1,3-프로판다이올이다. 상응하는 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 동종중합체는 폴리(트라이메틸렌)글리콜이란 이름으로 알려져 있다. 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜이 근거할 수 있는 적합한 옥솔란의 예는 테트라하이드로푸란이다. 상응하는 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 동종중합체는 폴리(테트라메틸렌)글리콜(PTMG) 또는 폴리테트라하이드로푸란(PTHF)의 이름으로 공지되어 있다. 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 공중합체는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 또는 이의 혼합 구조일 수 있다. 적합한 공중합체는 예를 들면 에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 블록-공중합체, (또는 EO/PO 블록 공중합체), 특히 에틸렌-옥사이드-말단 폴리프로필렌 옥사이드 글리콜이다.
폴리알킬렌 옥사이드는 또한 알킬렌 다이올 또는 알킬렌 다이올의 혼합물 또는 저분자량 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜 또는 전술된 글리콜의 혼합물의 에터화 생성물에 근거할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 색 안정성 열가소성 중합체에서 이용되는 폴리알킬렌 옥사이드 글리콜은 폴리프로필렌 옥사이드 글리콜 동종중합체(PPG), 에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 블록-공중합체(EO/PO 블록 공중합체 및 폴리(테트라메틸렌)글리콜(PTMG) 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.
방향족 아민
본 발명의 실시에 유용한 방향족 아민은 화학식 R1-NH-R2(상기 식에서, R1 및 R2는 동일할 수 있지만, 반드시 동일할 필요는 없고, 따라서, 바람직한 실시양태에서, R1 및 R2는 (i) 아릴 라디칼, (ii) 지방족 라디칼 및 (iii) 제 2 질소 원자에 결합되어 페닐렌 다이아민을 생성하는 아릴 라디칼로 구성된 군에서 독립적으로 선택될 수 있다)로 나타날 수 있다.
R1이 지방족인 경우, 이는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 이는 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖고, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 뷰틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실 및 이의 이성질체일 수 있다. R1이 지방족인 경우, 이는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 지방족 기이고, 보다 바람직하게는 이는 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는다.
아민 산화방지제는 탄화수소 치환된 다이아릴아민, 예를 들면 아릴, 알킬, 알크아릴 및 아르알킬 치환된 다이페닐아민 산화방지제 물질일 수 있다. 상업적으로 이용가능한 탄화수소 치환된 다이페닐아민의 비제한적인 목록은 치환된 옥틸화된, 노닐화된, 및 헵틸화된 다이페닐아민 및 파라-치환된 스티렌화된 또는 α-메틸 스티렌화된 다이페닐아민을 포함한다. 황-함유 탄화수소 치환된 다이페닐아민, 예를 들면 p-(p-톨루엔설폰일아미도)-다이페닐아민, 즉, 
또한 이 부류의 일부로 간주된다.
본 발명의 실시에 유용한 탄화수소-치환된 다이아릴아민은 화학식 Ar-NH-Ar'(여기서, Ar 및 Ar'은 아릴 라디칼에서 독립적으로 선택되고, 이중 하나 이상은 바람직하게는 하나 이상의 알킬 라디칼로 치환된다)로 표현될 수 있다. 아릴 라디칼은 예를 들면 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프틸, 안트릴, 페난트릴 등일 수 있다. 알킬 치환체는 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 뷰틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 이의 이성질체 등일 수 있다.
바람직한 탄화수소-치환된 다이아릴아민은 미국 특허 제3,452,056호 및 제3,505,225호에 개시된 것들이고, 이의 개시 내용은 본원에 참고로 혼입되어 있다. 바람직한 탄화수소 치환된 다이아릴아민은 하기 화학식 I 및 II로 표현될 수 있다:
[화학식 I]
[화학식 II]
[화학식 III]
[화학식 IV]
[화학식 V]
상기 식에서,
R11은 페닐 및 p-톨릴 라디칼로 구성된 군에서 선택되고,
R12 및 R13은 독립적으로 메틸, 페닐 및 p-톨릴 라디칼로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고,
R14는 메틸, 페닐, p-톨릴 및 네오펜틸 라디칼로 구성된 군에서 선택되고,
R15는 메틸, 페닐, p-톨릴 및 2-페닐아이소뷰틸 라디칼로 구성된 군에서 선택되고,
R16은 메틸 라디칼이고,
각각 R11 내지 R15에 상응하는 R21 내지 R25는 독립적으로 화학식 I에 도시된 라디칼에서 독립적으로 선택되고,
R27은 메틸, 페닐 및 p-톨릴 라디칼로 구성된 군에서 선택되고,
X는 메틸, 에틸, C3-C10 sec-알킬, α,oc-다이메틸벤질, α-메틸벤질, 염소, 브롬, 카복실 및 카복실산의 금속 염으로 구성된 군에서 선택되는 라디칼이고, 여기서 금속은 아연, 카드뮴, 니켈, 납, 주석, 마그네슘 및 구리로 구성된 군에서 선택되고,
Y는 수소, 메틸, 에틸, C3-C10 sec-알킬, 염소 및 브롬으로 구성된 군에서 선택되는 라디칼이고,
R31은 페닐 또는 p-톨릴 라디칼로 구성된 군에서 선택되고,
R32 및 R33은 메틸, 페닐 및 p-톨릴 라디칼로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고,
R34는 수소, C3-C10 1차, 2차 및 3차 알킬, 및 C3-C10 알콕시로 구성된 군에서 선택되는 라디칼이고, 이는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고,
X 및 Y는 수소, 메틸, 에틸, C3-C10 sec-알킬, 염소 및 브롬으로 구성된 군에서 선택되는 라디칼이고,
R41은 페닐 및 p-톨릴 라디칼로 구성된 군에서 선택되고,
R42는 메틸, 페닐, p-톨릴 및 2-페닐 아이소뷰틸로 구성된 군에서 선택되고,
R43은 메틸, 페닐 및 p-톨릴로 구성된 군에서 선택된 라디칼이고,
R51은 수소, αcc-다이메틸벤질, oc-메틸벤즈하이드릴, 트라이페닐메틸, 및 α,oc p-트라이메틸벤질 라디칼이고,
R52는 페닐 및 p-톨릴 라디칼로 구성된 군에서 선택되고,
R53은 메틸, 페닐 및 p-톨릴 라디칼로 구성된 군에서 선택되고,
R54는 메틸, 페닐, p-톨릴 및 2-페닐아이소뷰틸 라디칼로 구성된 군에서 선택된다.
본 발명에서 유용한 화합물의 예는 다음과 같다:
전술된 바람직한 탄화수소-치환된 다이아릴아민중에서, 화학식 
(상기 식에서, R91 및 R92는 메틸 또는 페닐이다)의 치환된 다이페닐아민이 특히 바람직하다. R91 및 R92가 둘모두 메틸인 화합물이 4,4'-비스(α,α-다이메틸벤질)다이페닐아민이고, R91 및 R92가 둘모두 페닐인 화합물이 4,4'-비스(α-메틸벤질)다이페닐아민이다.
아민 산화방지제의 두번째 부류는 다이아릴아민과 지방족 케톤의 반응 생성물을 포함한다. 본원에서 유용한 다이아릴아민 지방족 케톤 반응 생성물은 미국 특허 제1,906,935호; 제1,975,167호; 제2,002,642호; 및 제2,562,802호에 개시되어 있다. 간략하게 개시된 이들 생성물은 적합한 촉매의 존재하에서 다이아릴아민, 바람직하게는 다이페닐아민(이는 필요한 경우 어느 하나의 아릴 기 상에 하나 이상의 치환체를 갖는다)을 지방족 케톤, 바람직하게는 아세톤과 반응시켜 수득된 것이다. 다이페닐아민에 추가하여, 다른 적합한 다이아릴아민 반응물은 다이나프틸 아민, p-니트로다이페닐아민, 2,4-다이니트로다이페닐아민, p-아미노다이페닐아민, p-하이드록시다이페닐아민 등을 포함한다. 아세톤에 추가하여, 다른 유용한 케톤 반응물은 메틸 에틸케톤, 다이에틸케톤, 모노클로로아세톤, 다이클로로아세톤 등을 포함한다.
바람직한 다이아릴아민-지방족 케톤 반응 생성물은 예를 들면 미국 특허 제2,562,802호에 개시된 조건에 따른 다이페닐아민과 아세톤의 축합 반응으로부터 수득된다(노가드(NAUGARD) A3 크롬톤 코포레이션(Crompton Corporation)). 상업적인 생성물은 담갈색-녹색 분말 또는 녹색을 띠는 갈색 플레이크로서 공급되고 85℃ 내지 95℃의 융점 범위를 갖는다.
적합한 아민의 제 3 부류는 N,N'-탄화수소 치환된 p-페닐렌 다이아민을 포함한다. 탄화수소 치환체는 알킬 또는 아릴 기일 수 있고, 이들은 치환되거나 비치환될 수 있다. 본원에서 이용되는 바와 같은, 용어 "알킬"은 달리 특정하게 개시되지않은 한, 사이클로알킬을 포함하고자 한다.
대표적인 물질은 다음과 같다:
N-페닐-N'-사이클로헥실-p-페닐렌다이아민;
N-페닐-N'-sec-뷰틸-p-페닐렌다이아민;
N-페닐-N'-아이소프로필-p-페닐렌다이아민;
N-페닐-N'-(1,3-다이메틸뷰틸)-p-페닐렌다이아민;
N,N'-비스-(1,4-다이페닐-p-페닐렌다이아민;
N,N'-다이페닐-p-페닐렌다이아민;
N,N'-다이-베타 나프틸-p-페닐렌다이아민; 혼합된 다이아릴-p-N,N'-비스-(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌다이아닐린; 및
N,N'-비스-(1-메틸헵틸)-p-페닐렌다이아민.
아민 산화방지제의 4번째 부류는 퀴놀린계 물질, 특히 중합화된 1,2-다이하이드로-2,2,4-트라이메틸퀴놀린(노가드 슈퍼 Q(Super Q), 크롬톤 코포레이션)이다. 대표적인 물질은 또한 6-도데실-2,2,4-트라이메틸-1,2-다이하이드로퀴놀린, 6-에톡시-2,2,4-트라이메틸-1,2-다이하이드로퀴놀린 등을 포함한다.
본 발명의 실시에 이용하기에 특히 바람직한 2차 아민은 4,4'-비스(α,α다이메틸벤질)다이페닐아민(노가드 445, 크롬톤 코포레이션), 옥틸화된 다이페닐아민(노가드 옥타민(Octamine), 크롬톤 코포레이션), 중합된 1,2-다이하이드로-2,2,4-트라이메틸퀴놀린(노가드 슈퍼 Q, 크롬톤 코포레이션) 및 p-(p-톨루엔-설폰일아미도)-다이페닐 아민(노가드 SA, 크롬톤 코포레이션)이다. 가장 바람직하게는, 2차 아민은 4,4'-비스(α,α-다이메틸벤질)다이페닐아민이다.
티오에터
본 발명의 실시에 유용한 바람직한 티오에터는 다이스테아릴티오다이프로피오네이트(노가드 DSTDP, 크롬톤 코포레이션), 다이라우릴티오프로피오네이트(노가드 DLTDP, 크롬톤 코포레이션), 펜타에리트리톨 테트라키스(β-라우릴티오프로피오네이트)(시녹스(Seenox 412S), 크롬톤 코포레이션) 및 펜타에리트리톨 옥틸티오프로피오네이트(노가드 2140, 크롬톤 코포레이션)과 같은 제품으로 예시된다.
이치환된
이미다졸린
이치환된 이미다졸린은 바람직하게는 하이드록시에틸 이미다졸린, 아미노에틸 이미다졸린 및 아미노에틸 이미다졸린으로 구성된 군에서 선택된다. 바람직하게는, 이치환된 이미다졸린이 1,2 이치환된 이미다졸린이다. 보다 바람직하게는, 이치환된 이미다졸린은 하기 화학식의 1,2 이치환된 이미다졸린이다:
여기서, Ra는 지방족 알킬 라디칼이고, 선택적으로 하이드록시, 아미노 또는 아미드 기를 포함하며, 바람직하게는 Ra가 C2H4OH, C2H4NH2, C2H4NHCORc로 구성된 군에서 선택되고, Rb 및 Rc는 적용가능한 경우, 독립적으로 C8 내지 C24 알킬 라디칼이고, 바람직하게는 Rb 및/또는 Rc는 불포화 알킬 라디칼이다.
바람직하게는 1,2 이치환된 이미다졸린은 1-하이드록시에틸 이미다졸린(즉, Ra = C2H4OH 라디칼)이다.
예시적인 양태에서, 1,2 이치환된 이미다졸린은 1-하이드록시에틸 2-헵타데세닐 이미다졸린(CAS-NO 21652-27-7)이고, 이는 상표명 레와폰(Rewopon)(등록상표)(에보닉 콜드슈미트)(Evonik Goldschmidt)로 시판된다.
첨가제
상기 언급된 구성 요소, 즉 중합성 성분 및 색 안정화 시스템에 추가하여, 본 발명에 따른 색 안정성 열가소성 조성물은 추가로 하나 이상의 보조 첨가제, 예를 들면 충진제, 강화제, 추가의 안정화제, 가공 보조제, 착색제 및 난연제를 포함할 수 있다.
충진제 및 강화제는 일반적으로 작은 입자, 전형적으로 1mm 미만, 바람직하게는 0.1mm 미만, 보다 바람직하게는 10㎛ 미만의 작은 입자로 구성된 분말 및 무기 섬유상 물질로 구성된다. 충진제의 적합한 예는 탄산마그네슘, 카올린, 석영, 탄산칼슘이다. 적합한 강화제는 유리 섬유 및 탄소 섬유를 포함한다. 충진제 및 강화제는 적합하게는 총 조성물의 50중량% 이하, 심지어는 50중량%를 초과하는 총 양으로 사용된다. 바람직하게는 충진제 및 강화제는 색 안정성 코폴리에스터 탄성중합체 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 30중량% 또는 0.1 내지 20중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 10중량%의 총 양으로 존재한다.
다른 보조 첨가제는 적합하게는 색 안정성 코폴리에스터 탄성중합체 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 10중량% 또는 0.1 내지 5중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 3중량%의 총 양으로 존재한다.
적합한 추가의 안정화제는 조합된 열-산화 안정화제뿐만 아니라, 예를 들면 에스터교환반응 억제제, UV-안정화제, 열 안정화제 및 산화방지제를 포함한다. 열 안정화제 및/또는 산화방지제로서 적합한 첨가제는 예를 들면 티오에터, 장애 페놀, 하이드로퀴논이다. 적합한 UV-안정화제는 예를 들면 벤조펜온, 벤조트라이아졸, 레소시놀 및 살리실레이트이다. 추가의 안정화제는 적합하게는 색 안정성 열가소성 조성물의 총 중량의 0 내지 3중량%, 바람직하게는 0.01 내지 2중량% 또는 0.05 내지 1.5중량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 총 양으로 존재한다.
적합한 가공 보조제는 이형제, 예를 들면 지방산 및 이의 유도체이고, 스테아르산, 스테아릭 알콜 및 스테아릭 아미드, 윤활제 또는 점도 감소제 및 핵형성제, 예를 들면 활석을 포함한다. 이들 첨가제는 적합하게는 색 안정성 코폴리에스터 탄성중합체 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 3중량%, 바람직하게는 0.01 내지 2중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 총 양으로 이용된다.
적합한 착색제는 안료, 예를 들면 이산화티탄 및 염료, 예를 들면 니그로신을 포함한다. 착색제는 또한 적합하게는 난연성 열가소성 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 3중량%, 바람직하게는 0.01 내지 2중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 총 양으로 이용된다. 착색제의 유형 및 양은 초기 조성물의 색 밝기(L*)가 50 초과가 되도록 하는 것일 것이다. L*가 더 높을수록, 색 안정성 코폴리에스터 탄성중합체 조성물의 외관이 더 밝아지고, 따라서, 기본 중합체에 미치는 색 안정성 효과가 보다 명확하다.
본 발명의 특정한 실시양태에서, 색 안정성 열가소성 조성물은
A) 50 내지 99.5중량%의 본 발명의 제 1 항에 따른 코폴리에스터 탄성중합체,
B) 0.5 내지 5중량%의 본 발명의 제 1 항에 따른 안정화제 패키지; 및
선택적으로
C) 0 내지 49.5중량%의 다른 중합체;
D) 0 내지 40중량%의 난연제;
E) 0 내지 49.5중량%의 하나 이상의 충진제 및 강화제, 및
F) 0 내지 20중량%의 하나 이상의 다른 보조 첨가제
로 구성되는 색 안정성 코폴리에스터 탄성중합체 조성물을 포함하며, 여기서 (A), (B), (C), (D), (E) 및 (F)의 중량%는 색 안정성 열가소성 조성물의 총 중량에 대한 것이다.
색 안정성 열가소성 조성물의 제조의 경우, 용융-혼합 장치, 예를 들면 단축 압출기, 이축 압출기, 밴버리 믹서 및 밴버리 반죽기를 이용하여 성분들을 적합하게 배합할 수 있다.
본 발명의 조성물은 사출 주조 및 압출 주조를 비롯한 다양한 주조 기법을 이용하여 주조된 제품 또는 부품을 제조하는데 매우 적합하고, 특히 다양한 매우 요구되는 기술 용도를 위한 가요성 주조된 부품의 제조에 특지 적합하다. 이들 용도의 경우, 높은 탄성 및 고온의 습한 조건 하에서 처리시 기계적 성질의 유지와 조합된 우수한 색 안정성이 매우 유리하다.
색 안정성 코폴리에스터 탄성중합체 조성물을 포함하는 주조된 제품 또는 부품은 유리하게는 자동차 구성요소, 특히 100℃ 초과, 심지어는 110℃와 같은 고온에서 오랫동안 노출되는 구성요소에서 유리하게 이용될 수 있다.
실시예
재료
코폴리에스터 탄성중합체(A):
폴리뷰틸렌테레프탈레이트 분획으로 구성된 경질 분획 및 폴리테트라하이드로퓨란 폴리에터 블록 공중합체로 구성된 연질 분획을 포함하는 50중량% 폴리에터에스터 탄성중합체;
쇼어-D 경도 40;
폴리뷰틸렌테레프탈레이트 분획으로 구성된 경질 분획 및 폴리테트라하이드로퓨란 폴리에터 연질 분절로 구성된 연질 분획을 포함하는 50중량% 폴리에터에스터;
쇼어-D 경도 52.
방향족 아민(B(i)):
4,4'-비스(α,α 다이메틸벤질)다이페닐아민(노가드(등록상표) 445, 크롬톤 코포레이션).
이치환된 이미다졸린(B(ii)):
1-하이드록시에틸 2-헵타데세닐 이미다졸린(레우폰(등록상표) IM-OA, 에보닉 골드슈미트)
시료 조성(중량부 기준)
시료 1 조성: 100부의 A, 1부의 B(i) 및 0.5부의 B(ii)
시료 A 조성: 100부의 A 및 1부의 B(i)
배합
주조 조성물의 제조를 위해, 성분들을 상기 개시된 바와 같은 중량비로 배합하였다. 200rpm의 축 속도, 10kg/hr의 처리량 및 250℃에서 조절되는 용융 온도를 갖는 ZSK 30/33 트윈 스크류 압출기 상에서 코폴리에스터 탄성중합체를 색 안정화제 패키지와 용융-블렌딩하고, 용융물을 다이를 통해 압출기로부터 압출시키고, 용융물을 냉각 및 과립화시킴으로써 주조 조성물을 제조하였다. 압출기에서의 배합에 의해 수득된 과립을 추가로 이용하기 전에 120℃에서 24시간동안 건조시켰다. 양 시료 모두 ASTM 308에 따라 측정시 90 초과의 L* 값을 가졌다.
방법론
과립화된 시료의 색 밀도를 측정하기 위해, 시료를 100부의 m-크레졸에 대한 1부의 시료의 농도로 m-크레졸에 용해시켰다. 300 내지 800nm의 파장 사이에서 초기의 UV-가시광 분광 스캔을 수행하였다. 초기 시료의 최대 흡광 피크(390nm)를 선택하여 시간 경과에 따른 물질의 색 밀도 변화를 평가하였다. 물질 시료를 오븐에서 125℃에서 유지시키고, 꺼내서 m-크레졸에 용해시킨 후, 390nm에서의 흡광을 측정하였다.
표 1의 결과는 이치환된 이미다졸과 방향족 아민의 조합된 효과가 비교 실험의 시료 A에 비해 실시예의 시료 1에서 초기에 더 연한 색의 코폴리에스터 탄성중합체를 야기한다는 것을 확인한다. UV-가시광 분광학에 나타난 바와 같이, 시료 A에 비해 시료 1에서 더 낮은 색 분해가 최소한 1100시간동안 유지되었다.
고형 시료의 시각적 조사는, 시료를 125℃에서 3000시간동안 유지시킨 후, 시료 A에 비해 시료 1이 더 연한 색으로 유지됨을 나타내었다.
| 초기(0 시간) | 23시간 | 168시간 | 1100시간 | |
| 1 | 0.2 | 0.2 | 0.4 | 0.5 |
| A | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
Claims (15)
- A. 코폴리에스터 탄성중합체; 및
B. i. 방향족 아민; 및 ii. 이치환된 이미다졸린을 포함하는 안정화제 패키지
를 포함하며, 조성물의 색 밝기(L*)가 50보다 큰, 색 안정성 열가소성 조성물. - 제 1 항에 있어서,
방향족 아민이 화학식 R1-NH-R2(상기 식에서, R1 및 R2는 (i) 아릴 라디칼, (ii) 지방족 라디칼 및 (iii) 제 2 질소 원자에 결합되어 페닐렌 다이아민을 생성하는 아릴 라디칼로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다)로 표현되는 조성물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
방향족 아민이 다이아릴아민인 조성물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
방향족 아민이 4,4'-비스(α,α 다이메틸벤질)다이페닐아민, 옥틸화된 다이페닐아민, 중합된 1,2-다이하이드로-2,2,4-트라이메틸퀴놀린 및 p-(p-톨루엔-설폰일아미도)-다이페닐아민으로 구성된 군에서 선택되는 조성물. - 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
이치환된 이미다졸린이 하이드록시에틸 이미다졸린, 아미노에틸 이미다졸린 및 아미도에틸 이미다졸린으로 구성된 군에서 선택되는 조성물. - 제 5 항에 있어서,
이치환된 이미다졸린이 하기 화학식의 하이드록시에틸 이미다졸린인 조성물:
여기서, Ra는 지방족 알킬 라디칼이고, 선택적으로 하이드록시, 아미노 또는 아미드 기를 포함하며, Rb는 C8 내지 C24 알킬 라디칼이다. - 제 6 항에 있어서,
Ra가 하이드록시에틸 라디칼인 조성물. - 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
이치환된 이미다졸린이 1-하이드록시에틸 2-헵타데세닐 이미다졸린인 조성물. - 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서,
조성물이 코폴리에스터 탄성중합체 A의 100중량부에 대해 0 초과 내지 5중량부의 안정화제 패키지 B를 포함하는 조성물. - 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서,
방향족 아민 대 이치환된 이미다졸의 중량비가 0.1:1 내지 10:1의 범위인 조성물. - 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
안정화제 패키지 B가 티오에터를 추가로 포함하는 조성물. - 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서,
안정화제 패키지 B가 산화방지제를 추가로 포함하는 조성물. - 제 1 항 내지 제 12 항중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 주조된 제품.
- 자동차 구성요소로서의 제 12 항에 따른 주조된 제품의 용도.
- 50 초과의 색 밝기(L*)를 갖는 코폴리에스터 탄성중합체의 제조에 있어서의 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 따른 안정화제 패키지 B의 용도.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08007756.3 | 2008-04-22 | ||
| EP08007756 | 2008-04-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20110000743A true KR20110000743A (ko) | 2011-01-05 |
Family
ID=39745170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020107023516A Withdrawn KR20110000743A (ko) | 2008-04-22 | 2009-04-20 | 색 안정성 열가소성 조성물 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8492462B2 (ko) |
| EP (1) | EP2268728B1 (ko) |
| KR (1) | KR20110000743A (ko) |
| CN (1) | CN102015865A (ko) |
| WO (1) | WO2009130185A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017135567A1 (ko) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 서강대학교 산학협력단 | Ｈｉｆｕ와 초음파 영상을 위한 초음파 치료 장치 및 그 제어 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2751370A (en) * | 1954-01-25 | 1956-06-19 | Du Pont | Rubbers stabilized with a 1-aryl-2-mercapto-2-imidazoline |
| US3505225A (en) * | 1966-04-07 | 1970-04-07 | Uniroyal Inc | Derivatives of diphenylamine and the phenylnaphthylamines as antioxidants and as synergists with dialkyl 3,3'-thiodipropionates |
| US3524832A (en) * | 1966-11-04 | 1970-08-18 | Tenneco Chem | Polyoxymethylene containing alkylated diphenyl amine and cyanoguanidine as stabilizers |
| US4520150A (en) | 1983-12-01 | 1985-05-28 | Gaf Corporation | Stabilized elastomer compositions |
-
2009
- 2009-04-20 EP EP09734627.4A patent/EP2268728B1/en not_active Not-in-force
- 2009-04-20 KR KR1020107023516A patent/KR20110000743A/ko not_active Withdrawn
- 2009-04-20 US US12/988,377 patent/US8492462B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-20 WO PCT/EP2009/054671 patent/WO2009130185A1/en not_active Ceased
- 2009-04-20 CN CN2009801145109A patent/CN102015865A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017135567A1 (ko) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 서강대학교 산학협력단 | Ｈｉｆｕ와 초음파 영상을 위한 초음파 치료 장치 및 그 제어 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2009130185A1 (en) | 2009-10-29 |
| EP2268728B1 (en) | 2013-12-04 |
| US20110112227A1 (en) | 2011-05-12 |
| CN102015865A (zh) | 2011-04-13 |
| US8492462B2 (en) | 2013-07-23 |
| EP2268728A1 (en) | 2011-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101735086B1 (ko) | 유리 섬유 강화 폴리에스테르 조성물, 제조 방법, 및 이를 포함한 물품 | |
| EP2046882B1 (en) | Flame retardant thermoplastic composition | |
| KR101527422B1 (ko) | 강화 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품 | |
| EP1129133B1 (en) | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and thioethers | |
| MX2008011347A (es) | Entrelazamiento por radiacion de polimero retardador de llama libre de halogeno. | |
| JPH02294357A (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 | |
| HUE028063T2 (en) | Halogen-free flame retardant polyamide composition | |
| TW202043355A (zh) | 非鹵化阻燃性聚醯胺組合物 | |
| AU637663B2 (en) | Elastomeric thermoplastic copolyether-esters endowed with improved thermo-oxidation resistance | |
| CN114341269B (zh) | 阻燃聚合物组合物及由其制成的制品 | |
| KR20110000743A (ko) | 색 안정성 열가소성 조성물 | |
| KR101529705B1 (ko) | 고내열성 폴리에스테르 탄성체 수지 조성물 | |
| US5298544A (en) | Non-halogen flame retardant thermoplastic composition | |
| KR101263986B1 (ko) | 유연성과 반사율이 높은 친환경 난연성 열가소성 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 조성물 | |
| EP1950238A2 (en) | Flame resistant polymer composition with improved color stability | |
| US12344726B2 (en) | Thermal stabilizer for polyester | |
| US4992505A (en) | Flame retardant elastomeric compounds | |
| JPH09255877A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| KR101481224B1 (ko) | 내열성 및 유동성이 향상된 열가소성 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이 조성물로 제조되는 성형품 | |
| EP0383058A1 (en) | Polyesters modified with ABS terpolymers | |
| JPH07179737A (ja) | ポリエステルエラストマー組成物 | |
| JPS61174251A (ja) | 難燃性コポリエーテルエステル弾性体組成物 | |
| CA2059914A1 (en) | Stable blends of copolyetherimide ester thermoplastic elastomers and polyamides | |
| CA2039130A1 (en) | Polyesters modified with abs terpolymers | |
| KR19980067325A (ko) | 열화 방지제 및 노화성이 개량된 고무 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0105 | International application |
Patent event date: 20101021 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| PC1203 | Withdrawal of no request for examination | ||
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |