KR20110086830A - 점탄성 폴리우레탄 연질 폼의 제조 방법 - Google Patents

점탄성 폴리우레탄 연질 폼의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20110086830A
KR20110086830A KR1020117011629A KR20117011629A KR20110086830A KR 20110086830 A KR20110086830 A KR 20110086830A KR 1020117011629 A KR1020117011629 A KR 1020117011629A KR 20117011629 A KR20117011629 A KR 20117011629A KR 20110086830 A KR20110086830 A KR 20110086830A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
biii
bii
biv
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
KR1020117011629A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101660999B1 (ko
Inventor
온스가 페드릭스
하인쯔-디에터 루터
에드문트 슈타들러
하인쯔-외르겐 슈뢰더
키르슈텐 시몬
안드레 마이어
프랑크 포메리
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20110086830A publication Critical patent/KR20110086830A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101660999B1 publication Critical patent/KR101660999B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6696—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 (a) 폴리이소시아네이트를 (b) 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물과 반응시킴으로써 점탄성 연질 폴루레탄 폼을 제조하는 방법으로서, 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물로서는
(bi) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 히드록실 함유 천연 오일 또는 지방 또는 히드록실 함유 천연 오일 또는 지방과 알킬렌 옥사이드의 반응 생성물 25 내지 70 중량%,
(bii) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 100 내지800 mg KOH/g의 히드록실 가 및 3 내지 5의 작용가(functionality)를 가지며 그리고 아민 상에 알킬렌 옥사이드의 첨가반응에 의해 제조된 폴리에테르 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리에테르 알콜 3 내지 30 중량%,
(biii) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 10 내지 80 mg KOH/g의 히드록실 가 및 2 내지 5의 작용가를 가지며 그리고 H-작용성 출발 물질 상에 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 첨가반응에 의해 제조될 수 있는 하나 이상의 폴리에테르 알콜로서, 에틸렌 옥사이드의 비율은 폴리에테르 알콜의 중량을 기준으로 5-25 중량%이고, 에틸렌 옥사이드의 적어도 일부는 폴리에테르 사슬의 단부에서 첨가되는 것인 폴리에테르 알콜 20-50 중량%,
(biv) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 2-4의 작용가, 15-60 mg KOH/g의 히드록실 가 및 폴리에테르 알콜의 중량을 기준으로 한 ＞ 50 중량%의 에틸렌 옥사이드 함량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 알콜 ＞ 0-8 중량%
의 혼합물을 사용하는 것인 방법에 관한 것이다.

Description

점탄성 폴리우레탄 연질 폼의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING VISCOELASTIC POLYURETHANE FLEXIBLE FOAMS}
본 발명은 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물과 반응시킴으로써 점탄성 연질 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법(공정)에 관한 것이다.
점탄성 연질 폴리우레탄 폼은 최근 수년에 있어서 훨씬 더 큰 중요성을 얻고 있다. 그 폼은 특히 실내장식품, 매트리스를 제조하는데 사용되거나, 또는 진동, 예를 들면 카페트의 폼 백킹(foam backing)에서 진동을 감쇠하는데 사용되고 있다.
본 발명의 목적을 위해서, 폼이 DIN 53445에 따른 비틀림 진동 시험(torsion pendulum foam)에서 25℃에서 손실 계수 탄젠트 델타(loss factor tan delta) 0.15 이상, 바람직하게는 0.2 이상을 가질 때, 그 폼은 점탄성인 것으로 언급될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 폼은 넓은 온도 범위, 즉 -20℃ 내지 +50℃, 하지만 적어도 -5℃ 내지 +30℃에 걸쳐 점탄성 거동을 나타내는 것이 바람직하다.
폼이 DIN EN ISO 8307에 따라 측정된 반발 탄성율(rebounded resilience) 30% 이하, 바람직하게는 5 내지 25%, 특히 바람직하게는 8 내지 22%를 가질 때, 그 폼은 마찬가지로 점탄성인 것으로 언급될 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 폼은 손실 계수 및 반발 탄성율에 대하여 상기 지시된 기준 양자 모두를 만족하는 것이 바람직하다.
상기 기술된 감쇠 계수를 갖는 본 발명에 따른 점탄성 폼은 "림프(limp)" 폼으로서 공지되어 있다.
점탄성 특성은 출발 물질, 특히 폴리올의 선택에 의해 설정되는 것이 바람직하다.
점탄성 폼을 제조하는 하나의 가능한 방식은 20 내지 100의 히드록실 가를 갖는 바람직직하게는 3작용성 폴리에테르 알콜과 160 내지 250 범위의 히드록실 가 및 실질적으로 사슬 내에 프로필렌 옥사이드를 갖는 하나 이상의 바람직하게는 3작용성 폴리에테르 알콜의 혼합물을 사용하는 것이다.
그러한 폼의 단점은, 예를 들면, 특히 톨릴렌 디이소시아네이트(TDI)가 폴리이소시아네이트로서 사용될 때, 처리 문제점 및 비교적 불량한 기계 특성을 유발하는 고비율의 독립 기포(closed cell)가 존재한다는 점이다.
게다가, 점탄성 특성은 고 함량, 바람직하게는 50 중량% 이상의 에틸렌 옥사이드를 갖는 하나 이상의 폴리에테르 알콜과 이 제1 폴리에테르 알콜과 비상용성이고 고함량, 바람직하게는 90 중량%를 갖는 하나 이상의 폴리에테르 알콜의 혼합물을, 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물로서 사용함으로써, 달성될 수 있다.
따라서, US 2004/0254256에는 점탄성 폼이 기술되어 있으며, 그 폼의 제조에서 폴리올 성분은 폴리에테르 사슬 내에 고 비율의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 폴리에테르 알콜 30 내지 70 중량%를 포함한다. EP 1 240 228에는 50 중량% 이상 함량의 폴리에테르 사슬내 에틸렌 옥사이드 및 40 내지 50 범위의 히드록실 가를 갖는 폴리에테르 알콜을 사용하는 점탄성 폼의 제법이 기술되어 있다.
DE19936481에는 ＞ 0.2의 손실 계수를 갖고, 예를 들면 알칼리 금속 수산화물을 사용하는 음이온성 중합에 의해 또는 알킬렌 옥사이드에 의한 캐스타 오일의 양이온성 중합에 의해 제조된 하나 이상의 캐스타 오일 폴리에테롤을 포함하는 음향-흡수성의 용이한 처리 가능한 성형 연질 PUR 폼이 기술되어 있다. 순수한 캐스타 오일은 임의로 첨가될 수 있지만, 10% 이하의 양으로 첨가된다. 여기서 단점은 단지 소량의 순수한 캐스타 오일만이 처리될 수 있다는 점이다. 추가 제조 단계에서 캐스타 오일로부터 제조되어야 하는 단지 캐스타 오일 유도체의 사용 결과로서만, 재생가능한 원료의 비율이 현저히 증가된다. WO 04/20479에 따르면, 추가 단점은 재생가능한 원료, 예컨대 캐스타 오일을 기초로 한 폴리에테르 알콜로부터 제조된 연질 폴리우레탄 폼이, 염기성 촉매가 사용될 때, 냄새, 방출 및 포깅에 관하여 매우 불량한 특성을 나타낸다는 점이다.
DE 3316652에는 상당한 비율의 캐스타 오일을 기초로 하고 120 kg/m2 이상의 재료 밀도를 가지며 그리고 자체 접착제이므로 지지체 재료에 접착 결합될 수 있는 잡음 감소 특성을 갖는 점탄성 폼으로 구성된 성형품이 기술되어 있다.
DE 3710731에는 80-250　kg/m3의 재료 밀도를 갖고, 구성성분으로서 캐스타 오일을 포함할 수 있으며, 그리고 바람직하게는 RIN(반응 주입 성형: reaction injection molding) 공정에 의해 제조되는, 음향 절연 및 음향 둔화 특성을 갖는 연질 폼이 기술되어 있다. 이러한 성형 폼은 0.4 이상의 손실 계수를 갖는다. 그 폼은 ≤ 80의 NCO 지수인 반응 혼합물의 처리로 인한 접착성 표면을 가질 수 있다.
DE3708961에는 저 반발 탄성율을 갖고 캐스타 오일을 포함하며 제2 접착 증진제 없이 코팅 및 미코팅된 금속 표면에 대한 접착을 나타내는 성형 폼이 기술되어 있다.
DE-A-19924803에는 라텍스 유사 거동을 갖는 성형 폼이 기술되어 있다. >　0.15의 손실 계수 및 <　30%의 반발 탄성율 때문에, 상기 폼은 또한 점탄성인 것으로 언급될 수 있다. 여기서 단점은 기술된 성형 폼이 매우 큰 점착성 표면을 갖는다는 점이다.
DE19634392에는 반응성 히드록실 기를 보유한 사슬 연장제 및/또는 가교제와의 배합으로 50 중량% 이상의 캐스타 오일을 사용하여 발포된 폴리우레탄 성형품의 제법이 기술되어 있다. 이러한 성형품은 매우 높은 강직도 및 압축 강도를 가지므로, 연질 폼의 일반적인 용도에 적합하지 않다.
생태학적 이유로, 시장에서는 재생가능한 원료를 포함하는 폼에 대한 수요가 증가하고 있다. 폴리우레탄의 제조에서, 재생가능한 원료는 또한 석유화학적으로 제조된 출발 물질에 대안일 수도 있다. 그 폼은 일반적으로 히드록실 기를 포함하는 천연 물질을 사용하거나 그러한 화합물 상에 알킬렌 옥사이드의 첨가반응에 의해 제조되는 폴리올을 사용하여 제조된다.
WO 2007/085548에서는 >　0.15의 손실 계수 또는 <　30%의 반발 탄성율을 갖는 점탄성 폼을 재생가능한 원료, 바람직하게는 캐스타 오일을 기초로 하여 제조할 수 있는 방법을 나타내고 있다. 그 폼은 넓은 온도 범위에 걸쳐 점탄성 거동을 나타내는 것이 바람직하다. 여기서 단점은 그 폼이 단지 슬랩스톡 폼 공정에 의해 이용가능할 수 있다는 점이다. 출발 물질의 전반적인 반응성은 성형 폼의 제조의 경우에 불충분하다.
WO 2008/003567에는 폴리에테르 사슬 내에 상이한 함량의 에틸렌 옥사이드를 보유한 폴리에테르 알콜 및 캐스타 오일을 사용하여 점탄성 슬랩스톡 폼을 제조하는 공정이 기술되어 있다. 이 공정에서는 에틸렌 옥사이드가 적은 폴리에테르 알콜 및 에틸렌 옥사이드가 농후한 폴리에테르 알콜이 비교적 다량으로 사용된다. 이는 폴리올 성분에서 상용성 문제를 유발할 수 있고, 이는 바로 분리(demixing)를 초래할 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 바람직하게는 재생가능한 원료를 사용하여 점탄성 특성 및 대부분 점착성 없는 표면을 갖는 연질 폴리우레탄 폼을 제공하는 것이였다. 그 폼은 연질 성형 폼으로서 그리고 연질 슬랩스톡 폼으로서 제조될 수 있어야 한다. 폴리올 성분내 재생가능한 원료의 비율은 높아야 한다: 그 폼의 25 중량% 이상이 재생가능한 원료를 바람직하게는 포함해야 한다.
따라서, 본 발명은
(a) 폴리이소시아네이트를 (b) 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물과 반응시킴으로써 점탄성 연질 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법으로서, 여기서 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물로서는
(bi) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 히드록실 함유 천연 오일 또는 지방 또는 히드록실 함유 천연 오일 또는 지방과 알킬렌 옥사이드의 반응 생성물 25 내지 70 중량%,
(bii) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 100 내지800 mg KOH/g의 히드록실 가 및 3 내지 5의 작용가(functionality)를 가지며 그리고 아민 상에 알킬렌 옥사이드의 첨가반응에 의해 제조된 폴리에테르 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리에테르 알콜 3 내지 30 중량%,
(biii) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 10 내지 80 mg KOH/g의 히드록실 가 및 2 내지 5의 작용가를 가지며 그리고 H-작용성 출발 물질 상에 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 첨가반응에 의해 제조될 수 있는 하나 이상의 폴리에테르 알콜로서, 에틸렌 옥사이드의 비율은 폴리에테르 알콜의 중량을 기준으로 5-25 중량%이고, 에틸렌 옥사이드의 적어도 일부는 폴리에테르 사슬의 단부에서 첨가되는 것인 폴리에테르 알콜 20-50 중량%,
(biv) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 2-4의 작용가, 15-60 mg KOH/g의 히드록실 가 및 폴리에테르 알콜의 중량을 기준으로 한 ＞ 50 중량%의 에틸렌 옥사이드 함량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 알콜 ＞ 0-8 중량%
의 혼합물을 사용하는 것인 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 이 방법에 의해 제조된 점탄성 연질 폴리우레탄 폼을 제공한다.
히드록실 함유 천연 오일 또는 지방(bi)으로서, 그것은 특히 캐스타 오일, 폴리히드록시 지방산, 리시놀레산, 히드록실 변성 오일, 예컨대 포도씨 오일, 블랙 커민 오일(black cumin oil), 호박씨 오일, 보리지씨 오일(borage seed oil), 대두유, 윗점 오일(wheat germ oil), 채종유, 해바라기유, 땅콩 오일, 살구씨 오일, 피스타치오 오일(pistachio oil), 아몬드 오일, 올리브유, 마카다미아 넛 오일(macadamia nut oil), 아보카도 오일(avocado oil), 씨 벅턴 오일(sea buckthorn oil), 참깨 오일(sesame oil), 헴프 오일, 헤이즐넛 오일, 달맞이꽃 종자유(evening primrose oil), 와일드 로즈 오일, 홍화유, 월넛 오일(walnut oil), 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 박센산(vaccenic acid), 페트로셀린산(petroselinic acid), 가돌레산(gadoleic acid), 에루스산(erucic acid), 네르본산(nervonic acid), 리놀레산, α- 및 γ- 리놀레산, 스테아리돈산(stearidonic acid), 아라키돈산, 팀노돈산(timnodonic acid), 클루파노돈산(clupanodonic acid) 및 세르본산(cervonic acid)이 가능하다. 캐스타 오일 및 수소화 캐스타 오일, 특히 캐스타 오일을 사용하는 것이 바람직하다.
천연 오일 및 지방은 알킬렌 옥사이드의 첨가 반응에 의해 변성될 수 있다. 여기서, 알킬렌 옥사이드는 첨가반응 생성물의 히드록실 가가 20-150 mg KOH/g이 되도록 하는 양으로 첨가되는 것이 바람직하다. 알킬렌 옥사이드에 의한 첨가 반응은 DMC 촉매를 사용하여 수행하는 것이 바람직할 수 있다.
화합물(bi)은 2-4의 작용가를 갖는 것이 바람직하다. 성분(bi)의 히드록실 가는, 알킬렌 옥사이드가 첨가되지 않을 때, 바람직하게는 20-200 mg KOH/g, 특히 바람직하게는 100-200 mg KOH/g의 범위에 있다.
성분(bi)은 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 30-60 중량%, 특히 바람직하게는 40-50 중량%의 양으로 사용된다.
성분(bii)을 제조하는데 사용된 아민은 일반적으로 디아민이다. 이 디아민은 지방족 아민, 예컨대 에틸렌디아민, 프로필렌디아민 또는 방향족 디아민, 예컨대 톨루엔디아민(TDA)일 수 있다. TDA가 사용될 때, 비시날(vicinal) TDA라고 언급되기도 하는 o-이성질체를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
폴리에테르 알콜(bii)은 순수 프로폭실레이트일 수 있다. 특히 방향족 아민이 사용될 때, 에틸렌 옥사이드가 부수적으로 사용될 수 있다. 사용된 에틸렌 옥사이드의 양은 폴리에테르 알콜을 기준으로 하여 2-15 중량% 범위에 있는 것이 바람직하다.
성분(bii)은 150-500 mg KOH/g 범위에 있는 히드록실 가를 갖는 것이 바람직하다.
성분(bii)는 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 양으로 사용된다.
성분(biii)은 바람직하게는 15 내지 60 mg KOH/g, 특히 바람직하게는 25 내지 45 mg KOH/g의 히드록실 가를 갖는다.
성분(biii)의 작용가는 바람직하게는 2 내지 5, 보다 바람직하게는 2 내지 4, 특히 바람직하게는 2 내지 3이다.
성분(biii)은 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 하여 25 내지 40 중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 성분(biii)은 성분(biii)의 중량을 기준으로 하여 80 중량% 이상의 폴리에테르 알콜을 포함하고, 이 폴리에테르 알콜은 폴리에테르 알콜의 중량을 기준으로 하여 10 내지 25 중량%의 폴리에테르 알콜내 에틸렌 옥사이드 함량을 갖는다. 그 에틸렌 옥사이드의 적어도 1/2이 사슬의 단부에 첨가되어 있다. 특히 바람직한 실시양태에서, 에틸렌 옥사이드의 전체 양이 사슬 단부에 첨가되어 있다.
성분(biiii)은 일반적으로 히드록실 기의 총수를 기준으로 하여 50% 이상의 1차 히드록실기 함량을 갖는 폴리에테르 알콜을 포함하는 것이 바람직하다.
성분(biv)은 1-8 중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하고, 3-5 중량%의 양으로 사용되는 것이 특히 바람직하며, 각각의 경우는 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한다.
성분(b)은 단지 구성성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)으로만 구성되는 것이 바람직하다. 하지만, 성분(b)은 추가 구성성분을 포함하는 것도 가능하다.
이것은 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)와 상이한 폴리에테르 알콜일 수 있다.
더구나, 성분(b)은 또한 사슬 연장제 및 가교제를 포함할 수도 있다. 이것은 60 내지 600 g/mol의 분자량을 갖는 H-작용성 화합물, 특히 2- 내지 3-작용성 알콜, 아민 또는 아미노 알콜인 것이 바람직하다. 이들은 성분(b)의 중량을 기준으로 하여, 특히 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 12 중량%의 양으로 존재한다.
원칙적으로 폴리이소시아네이트(a)로서는 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 모든 공지된 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람하다. 본 발명의 공정에서는 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 및/또는 톨릴렌 디이소시아네이트(TDI), 바람직하게는 MDI를 사용하는 것이 바람직하다.
MDI가 사용될 때, 순수 4,4'-이성질체, 순수 2,4'-이성질체 및 또한 그 2가지 이성질체의 임의 혼합물을 사용하는 것이 가능하고, 그 혼합물은 2,2'-이성질체를 5 중량% 이하로 더 포함할 수 있다. 순수 이소시아네이트 대신에 변성 이소시아네이트또는 이들의 혼합물이 빈번하게 사용되며, 그 이유는 고체로서 순수 MDI가 처리하기 어렵기 때문이다. 그러한 변성 이소시아네이트는, 예를 들면 폴리이소시아네이트 내로 기를 혼입함으로써 형성될 수 있다. 그러한 기의 예로는 우레탄, 알로파네이트, 카르보디이미드, 우레톤이민, 이소시아누레이트, 우레아 및 바이우렛 기가 있다.
이소시아네이트를 화학양론적 이하의 H-작용성 화합물과 반응시킴으로써 일반적으로 제조된, 우레탄 기에 의해 변성된 이소시아네이트가 특히 바람직하다. 그러한 화합물은 빈번하게도 또한 NCO 예비중합체로서 언급되기도 한다. 이 예비중합체는 20 내지 30 중량%, 특히 24 내지 29 중량%의 NCO 함량을 갖는 것이 바람직하다. 예비중합체의 제조에 사용된 그 H-작용성 화합물은 일반적으로 다작용성 알콜, 바람직하게는 폴리에테르 알콜이다. 본 발명의 한 실시양태에서, 캐스타 오일이 또한 예비중합체를 제조하는데 사용될 수 있다. 이것은 성분(bi)의 부분인 것으로 고려되지 않는다.
마찬가지로, 이소시아네이트들끼리의 표적화 접촉 반응에 의해 형성될 수 있는 카르보디이미드 또는 우레톤이민 함유 폴리이소시아네이트가 특히 바람직하다.
본 발명의 추가 실시양태에서, 미정제 MDI로서 언급되기도 하는 디페닐메탄 디이소시아네이트와 폴리페닐렌폴리메틸렌 폴리이소시아네이트의 혼합물이 폴리이소시아네이트(a)로서 사용된다.
본 발명의 연질 폴리우레탄 폼은 일반적으로 발포제, 촉매 및 보조제 및/또는 첨가제의 존재 하에 제조된다.
발포제로서는 물을 사용하는 것이 바람직하다. 사용된 물의 양은 폼의 소정 밀도에 따라 좌우되고, 화합물(b)의 중량을 기준으로 하여 1-5 중량% 범위에 있는 것이 바람직하다.
물 대신에 또는 물과 함께, 또한 물리적 작용 발포제를 사용하는 것도 가능하다. 그것은 폴리우레탄 형성 성분에 대하여 불활성이고 100℃ 이하, 바람직하게는 50℃ 이하, 특히 50 내지 30℃ 범위의 비점을 가지며, 발열 첨가중합 반응의 영향 하에 기화되는 액체인 것이 바람직하다. 그러한 액체의 예로는 탄화수소, 예컨대 n-펜탄, 이소펜탄 및/또는 시클로펜탄, 에테르, 케톤, 오존 고갈 가능성을 갖고 있지 않는 한 할로겐화 탄화수소가 있다. 더구나, 폴리우레탄을 위한 형성 성분에 대하여 불활성인 기체, 예를 들면 질소 또는 희귀 가스, 하지만 특히 이산화탄소가 물리적 발포제로서 사용될 수 있다. 액체인 물리적 작용 발포제의 양은 일반적으로 이소시아네이트에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 1 내지 20 중량부, 특히 2 내지 15 중량부이다. 사용된 발포제의 양은 폼의 소정 밀도에 따라 좌우된다.
반응을 수행하기 위해서, 통상적인 폴리우레탄 촉매가 일반적으로 된다. 그것으로는 예를 들면 3급 아민, 예컨대 트리에틸렌디아민, 금속 염, 예컨대 주석 화합물 및 또한 이들 화합물로 된 혼합물이 있다.
사용된 보조제 및/또는 첨가제로는 예를 들면 난연제, 계면 활성 물질, 안정화제, 기포 조정제, 정진균성 및 진균성 물질, 정전기 방지제, 염료, 안료 및 충전제가 있다. 이들 물질은 폼 시스템에 구체적인 특성을 부여하기 위해서 필요할 때 그 폼 시스템에 첨가된다.
사용된 성분들에 대한 추가 상세한 설명은, 예를 들면 문헌[Kunststoff-Handbuch, Volume VII Polyurethane, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1st to 3rd Edition, 1966, 1983 and 1993]에서 찾아 볼 수 있다.
이소시아네이트 기(b)에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물(b), 발포제, 촉매 및 사용된 임의의 보조제 및/또는 첨가제화합물은 일반적으로 혼합되어 폴리올 성분을 형성하고 그러한 형태로 폴리이소시아네이트(a)와 반응하게 된다.
본 발명의 연질 폴리우레탄 폼을 제조하기 위해서, 출발 화합물은 일반적으로 0 내지 100℃, 바람직하게는 15 내지 60℃의 온도에서, NCO 기 당 반응성 수소 원자(들) 0.5 내지 2, 바람직하게는 0.6 내지 1.3, 특히 0.7 내지 1가 존재하는 비율로, 반응하게 되고, 물이 발포제로서 사용될 때, 물의 2개 수소 원자는 반응성 수소 원자의 총 수의 계산에 포함된다.
본 발명의 연질 폴리우레탄 폼은 폴리올과 이소시아네이트 성분을 혼합함으로써 원-삿(one-shot) 공정에 의해 제조되는 것이 바람직하고, 그 폴리올 성분은 상기 설명된 바와 같이 이소시아네이트에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물, 임의로 촉매, 발포제, 및 또한 보조제 및/또는 첨가제를 포함하고, 그 이소시아네이트 성분은 폴리이소시아네이트 및 또한 임의로 촉매, 물리적 발포제 및 또한 보조제 및/또는 첨가제를 포함한다. 이 2가지 성분은 강력하게 혼합되고, 일반적으로 성형 폼으로서 발포 형성된다. 여기서, 폴리올 성분에서는 상용성 문제점이 일어나지 않고 또한 분리가 일어나지도 않는다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 폼은 점탄성 폼이다. 이 폼의 특성은 상기 설명되어 있다. 본 발명에 따른 폼은 마찬가지로 그러한 상기 설명된 특성을 갖는다.
본 발명에 따른 폼은, 특히 절연 및 감쇠 부재, 특히 차량 구조물에서 절연 및 감쇄 부재에, 실내장식품 가구 또는 않거나 눕기 위한 가구에, 정형외과 및/또는 의료 부분에서 매트리스 또는 쿠션에, 또는 신발 밑창 또는 안창에 사용된다. 추가 용도로는 자동차의 안전 부품, 저장물 표면(surface for depositing things), 가구 부문에서 그리고 자동차 구조물에서 팔걸이 및 유사 부품이 있다.
본 발명은 다음의 실시예에 의해 예시된다.
폴리올 1: 글리세롤-개시된 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 폴리올, 히드록실 가 = 26 mg KOH/g, 단부 블록으로서 에틸렌 옥사이드 함량 = 21 중량%(해당 폴리올 기준임)
폴리올 2: 글리세롤-개시된 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 폴리올, 히드록실 가 = 42 mg KOH/g, 에틸렌 옥사이드 함량 = 72 중량%(해당 폴리올 기준임), 이중 5 중량%(해당 폴리올 기준임)는 단부 블록으로서 존재함.
폴리올 3: 에틸렌디아민-개시된 폴리옥시프로필렌 폴리올, 히드록실 가 = 470 mg K0H/g
Tegostab(등록상표) B 8716LF: 실리콘 안정화제, Evonik
Tegostab(등록상표) B 4113: 실리콘 안정화제, Evonik
Lupragen(등록상표) N 201: 디아자바이시클로옥탄, 디프로필렌 글리콜 중의 33% 세기, BASF SE
Lupragen(등록상표) N 206: 비스(N,N-디메틸아미노에틸)에테르, 디프로필렌 글리콜 중의 70% 세기, BASF SE
Niax(등록상표) A 107: 아민 촉매, Momentive
균질한 폴리올 성분은 표에서 나타낸 폴리올, 촉매 및 첨가제를 혼합함으로써 제조하였다. 나타낸 양은 중량을 기준으로 한 백분율을 나타내었다.
폴리올 성분을 나타낸 인덱스를 지닌 MDI계 이소시아네이트 성분과 강력하게 혼합하였고, 이 혼합물을 14.5 리터의 부피와 40 ×40 × 10 cm의 치수를 갖고, 한면에 홈이 패여 있으며, 55℃로 가열되어 있는 금속 모울드 내로 도입하였고, 8-10 분 동안 리드로 덮은 후, 경화 처리하여 연질 폼을 생성하였다. 실시예 1에서는 폴리올 성분과 MDI 성분을 서로 혼합하였다. 실시예 2-4에서는 폴리올과 MDI 성분을 고압 Puromat PU SV 20/3( Elastogran Maschinenbau GmbH)에 의해 자동 교반하였다.
Figure pct00001

디페닐메탄 디이소시아네이트와 폴리페닐렌폴리메틸렌 폴리이소시아네이트의 혼합물을 기초로 한 Iso 145/8(Elastogran GmbH)을 이소시아네이트 성분으로서 사용하였다. NCO 함량은 32.8%이었다.
나타낸 특성을 하기 표준규격에 따라 측정하였다:
폼 밀도(kg/m3) DIN EN ISO 845
압축 강도, 40% 변형(kPa) DIN EN ISO 2493
반발 탄성율(%) DIN EN ISO 8307
영구 압축 변형율(compression set)(%) DIN EN ISO 3386
손실 계수(탄젠트 델타) DIN 53445에 따른 비틀림 진동 시험
점착성은 모울드로부터 제거한 직후 새로운 폼의 표면을 손으로 만져서 점착성이 있는지의 여부를 시험하여 평가하였다.

Claims (18)

  1. (a) 폴리이소시아네이트를 (b) 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물과 반응시킴으로써 점탄성 연질 폴루레탄 폼을 제조하는 방법으로서, 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 2개 이상의 수소 원자를 갖는 화합물로서는
    (bi) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 히드록실 함유 천연 오일 또는 지방 또는 히드록실 함유 천연 오일 또는 지방과 알킬렌 옥사이드의 반응 생성물 25 내지 70 중량%,
    (bii) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 100 내지800 mg KOH/g의 히드록실 가 및 3 내지 5의 작용가(functionality)를 가지며 그리고 아민 상에 알킬렌 옥사이드의 첨가반응에 의해 제조된 폴리에테르 알콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리에테르 알콜 3 내지 30 중량%,
    (biii) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 10 내지 80 mg KOH/g의 히드록실 가 및 2 내지 5의 작용가를 가지며 그리고 H-작용성 출발 물질 상에 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 첨가반응에 의해 제조될 수 있는 하나 이상의 폴리에테르 알콜로서, 에틸렌 옥사이드의 비율은 폴리에테르 알콜의 중량을 기준으로 5-25 중량%이고, 에틸렌 옥사이드의 적어도 일부는 폴리에테르 사슬의 단부에서 첨가되는 것인 폴리에테르 알콜 20-50 중량%,
    (biv) 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 한, 2-4의 작용가, 15-60 mg KOH/g의 히드록실 가 및 폴리에테르 알콜의 중량을 기준으로 한 ＞ 50 중량%의 에틸렌 옥사이드 함량을 갖는 하나 이상의 폴리에테르 알콜 ＞ 0-8 중량%
    의 혼합물을 사용하는 것인 방법.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (bi)은 2-4의 작용가(functionality)를 갖는 것인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 성분 (bi)은 20-200 mg KOH/g의 히드록실 가를 갖는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (bi)이 캐스타 오일인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 성분(bi)은 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 하여 30-60 중량%의 양으로 사용되는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 성분(bii)은 150 내지 500 mg KOH/g 범위의 히드록실 가를 갖는 것인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 성분(bii)은 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 하여 3 내지 20 중량%의 양으로 사용되는 것인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 성분(biii)은 2 내지 60 mg KOH/g의 히드록실 가를 갖는 것인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 성분(biii)은 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 하여 25 내지 40 중량%의 양으로 사용되는 것인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 성분(biv)은 성분 (bi), (bii), (biii) 및 (biv)의 중량을 기준으로 하여 1-8 중량%의 양으로 사용되는 것인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 성분(biv)은 폴리에테르 알콜의 중량을 기준으로 하여 ＞ 70 중량%의 에틸렌 옥사이드 함량을 갖는 것인 방법.
  12. 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트(a)로서는 디페닐메탄 디이소시아네이트를 사용하는 것인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트(a)로서는 디페닐메탄 디이소시아네이트와 폴리페닐렌폴리메틸렌 폴리이소시아네이트의 혼합물을 사용하는 것인 방법.
  14. 제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트(a)로서는 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 수소 원자를 갖는 화합물과 디페닐메탄 디이소시아네이트와의 이소시아네이트 기 및 우레탄 기 함유 반응 생성물을 사용하는 것인 방법.
  15. 제14항에 있어서, 이소시아네이트 기에 대하여 반응성인 수소 원자를 갖는 화합물로서는 캐스타 오일을 사용하는 것인 방법.
  16. 제1항에 있어서, 반응은 발포제의 존재 하에 수행하는 것인 방법.
  17. 제16항에 있어서, 발포제로서는 물을 사용하는 것인 방법.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 하나의 항에 따라 제조될 수 있는 연질 폴리우레탄 폼.
KR1020117011629A 2008-10-24 2009-10-19 점탄성 폴리우레탄 연질 폼의 제조 방법 Active KR101660999B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08167561.3 2008-10-24
EP08167561 2008-10-24
PCT/EP2009/063633 WO2010046326A1 (de) 2008-10-24 2009-10-19 Verfahren zur herstellung von viskoelastischen polyurethan-weichschaumstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110086830A true KR20110086830A (ko) 2011-08-01
KR101660999B1 KR101660999B1 (ko) 2016-09-28

Family

ID=41480219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117011629A Active KR101660999B1 (ko) 2008-10-24 2009-10-19 점탄성 폴리우레탄 연질 폼의 제조 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8426482B2 (ko)
EP (1) EP2350157B1 (ko)
JP (1) JP5596040B2 (ko)
KR (1) KR101660999B1 (ko)
CN (1) CN102264788B (ko)
ES (1) ES2408962T3 (ko)
WO (1) WO2010046326A1 (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9334383B2 (en) * 2011-04-15 2016-05-10 Basf Se Process for producing rigid polyurethane foams
US20120264842A1 (en) * 2011-04-15 2012-10-18 Basf Se Process for producing rigid polyurethane foams
EP2599810A1 (de) * 2011-12-02 2013-06-05 Basf Se Waschbare, viskoelastische Polyurethanweichschaumstoffe
EP2628756B1 (de) * 2012-02-15 2015-01-28 Bayer Intellectual Property GmbH Halbharte Schaumstoffe auf Polyurethanbasis, deren Herstellung und Verwendung
US9340269B2 (en) 2013-05-16 2016-05-17 The Regents Of The University Of Michigan Viscoelastic dampener
JP6385933B2 (ja) * 2013-07-25 2018-09-05 セーレン株式会社 合成皮革およびその製造方法
CN105492486B (zh) * 2013-08-13 2019-03-01 科思创德国股份有限公司 聚氨酯泡沫体及其用途
EP3215547B1 (en) * 2014-11-05 2022-02-16 Dow Global Technologies LLC Impact protection foam
CN106243304A (zh) * 2015-06-11 2016-12-21 科思创聚合物（中国）有限公司 粘弹性网状聚氨酯泡沫及其制备方法
JP2018053223A (ja) 2016-09-30 2018-04-05 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 制振材用樹脂組成物
CN106700030B (zh) * 2016-12-30 2021-06-08 浙江华峰新材料有限公司 慢回弹海绵用聚氨酯树脂及制备方法和应用
JP2020533154A (ja) * 2017-09-12 2020-11-19 アイエスエル，エルエルシー 生体組織に接触するための装置および方法
BR112020008034A2 (pt) * 2017-11-08 2020-10-06 Basf Se processo para preparar moldagens de poliuretano, moldagem de poliuretano e uso de uma moldagem de poliuretano
US10793692B2 (en) * 2018-10-24 2020-10-06 Covestro Llc Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
US12539348B2 (en) 2019-03-12 2026-02-03 Isl, Llc Devices and methods for contacting living tissue
EP4168464B1 (en) 2020-06-22 2025-08-06 Basf Se Viscoelastic elastomeric polyurethane foams, process for preparing them and use thereof
US20250206870A1 (en) * 2022-04-01 2025-06-26 Basf Se A panel construction, a process for preparing the same and use thereof as an automotive part

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006104404A (ja) * 2004-10-08 2006-04-20 Toyota Boshoku Corp 乗り物シート用ポリウレタンパッド
JP2007269849A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Dainippon Ink & Chem Inc 硬質ポリウレタンフォームの製造方法及び建築用断熱材
WO2008003567A1 (en) * 2006-07-04 2008-01-10 Huntsman International Llc Process for making visco-elastic foams

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3316652A1 (de) 1983-05-06 1984-12-20 Dr. Alois Stankiewicz Schallschluck GmbH & Co KG, 3101 Adelheidsdorf Schaumstoff mit geraeuschmindernden eigenschaften
DE3708961A1 (de) 1987-03-22 1988-10-13 Pelzer Helmut Mehrfunktionales isolationssystem fuer schwingende flaechen
DE3710731A1 (de) 1987-03-31 1989-04-27 Stankiewicz Alois Dr Gmbh Polyurethanweichschaumstoff mit schallisolierenden und entdroehnenden eigenschaften
DE19634392A1 (de) 1996-08-26 1998-03-05 Bayer Ag Schäumfähige Polyurethanzubereitungen mit gutem Fließverhalten sowie ein Verfahren zur Herstellung geschäumter Polyurethan-Formteile
DE19924803A1 (de) 1999-05-29 2000-11-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschaumstoffen mit latexähnlichem Verhalten
DE19936481A1 (de) 1999-08-03 2001-02-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschaumstoffen mit schalldämpfenden Eigenschaften
CN1175020C (zh) 1999-11-02 2004-11-10 亨茨曼国际有限公司 制造粘弹泡沫塑料、混合多元醇的方法以及对此有用的反应体系
TW592813B (en) * 2001-08-15 2004-06-21 Dow Global Technologies Inc Process to manufacture polyurethane products
EP1456269B1 (en) 2001-11-29 2016-07-20 Huntsman International Llc Viscoelastic polyurethanes
DE10240186A1 (de) 2002-08-28 2004-03-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen
CN101374877B (zh) * 2006-01-27 2011-05-04 巴斯夫欧洲公司 生产开孔粘弹性软质聚氨酯泡沫的方法
US20090170972A1 (en) 2006-03-23 2009-07-02 Dow Global Technologies Inc. Natural oil based polyols with intrinsic surfactancy for polyurethane foaming
WO2009106240A2 (de) * 2008-02-27 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Viskoelastischer polyurethanschaumstoff mit rizinusöl

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006104404A (ja) * 2004-10-08 2006-04-20 Toyota Boshoku Corp 乗り物シート用ポリウレタンパッド
JP2007269849A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Dainippon Ink & Chem Inc 硬質ポリウレタンフォームの製造方法及び建築用断熱材
WO2008003567A1 (en) * 2006-07-04 2008-01-10 Huntsman International Llc Process for making visco-elastic foams

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012506464A (ja) 2012-03-15
US20110218258A1 (en) 2011-09-08
ES2408962T3 (es) 2013-06-24
US8426482B2 (en) 2013-04-23
EP2350157B1 (de) 2013-03-20
CN102264788B (zh) 2014-03-19
KR101660999B1 (ko) 2016-09-28
JP5596040B2 (ja) 2014-09-24
EP2350157A1 (de) 2011-08-03
CN102264788A (zh) 2011-11-30
WO2010046326A1 (de) 2010-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101660999B1 (ko) 점탄성 폴리우레탄 연질 폼의 제조 방법
JP6139475B2 (ja) ポリウレタンフォームの製造方法
CN101679578B (zh) 具有增强的耐水解性的聚氨酯弹性体
CN101374877A (zh) 生产开孔粘弹性软质聚氨酯泡沫的方法
CN104159943A (zh) 用于调整粘弹性聚氨酯软泡沫的玻璃化转变温度的添加剂
KR20150037831A (ko) 재생가능한 물질을 기재로 하는 폴리에테르 폴리올의 계내 제조 방법 및 가요성 폴리우레탄 발포체 제조에서의 그의 용도
CN108137776A (zh) 具有改进的硬度的聚氨酯软质泡沫的生产
KR101389785B1 (ko) 연질 폴리우레탄폼 및 그 제조 방법
TW200842133A (en) Process for the preparation of PIPA polyols for the production of highly elastic flexible polyurethane foams
CA2785474A1 (en) Formulation containing tin and/or zinc salts or ricinoleic acid, urea, polyethylene glycol and sugar alcohol and use of the formulation in the production of polyurethane systems
ES2328132T5 (es) Procedimiento para la obtención de espumas blandas de poliuretano
RU2547097C2 (ru) Форполимер с концевыми изоцианатными группами, способ его получения и его применение
KR20190008550A (ko) 고 밀도를 갖는 점탄성 폼
JP2003026749A (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
TW202517705A (zh) 適用於電池灌封之包括黏著促進劑之聚氨酯基彈性體發泡體
EP4168464B1 (en) Viscoelastic elastomeric polyurethane foams, process for preparing them and use thereof
JP2004231706A (ja) シートクッション
CN104619737B (zh) 含有卤素化合物的聚氨酯
CN109937220B (zh) 具有足够硬度和良好挠性的聚氨酯泡沫
JP2004231710A (ja) 寝具用粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法
JP2004231705A (ja) 粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法
JPH0718055A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム
JP2024158563A (ja) ポリオールプレミックス、発泡体、及び、保温庫
JPH0718054A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム

Legal Events

Date Code Title Description
E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

PA0105 International application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A15-nap-PA0105

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

A201 Request for examination
P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U12-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190905

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

U11 Full renewal or maintenance fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U11-OTH-PR1001 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Year of fee payment: 10