KR20120096400A

KR20120096400A - 방향제를 위한 캐리어 시스템

Info

Publication number: KR20120096400A
Application number: KR1020117027281A
Authority: KR
Inventors: 마티아스 라우벤더; 우이다드 벤라흐마르; 롤란트 에틀
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2009-04-17
Filing date: 2010-04-13
Publication date: 2012-08-30
Anticipated expiration: 2030-04-13
Also published as: PL2419205T3; MX2011010538A; EP2419205B1; ES2612582T3; JP2014193350A; CN102395423A; EP2419205A1; CN102395423B; WO2010119020A1; JP5852161B2; US20120058929A1; JP2012523872A; KR101356265B1; BRPI1015327A2; US9233353B2

Abstract

본 발명은 방향제 또는 착취제를 포함하는 코어 a) 및 외피 b)를 포함하며, b)가 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르(들) 1종 이상, 및
외피 중에 20 내지 60 중량%의 양으로 존재하는 MAA, 및/또는
10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 BDA2, 및/또는
10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 PETIA, 및/또는
10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 EGDMA의 중합에 의해 수득할 수 있으며, 여기서 BDA2, PETIA 및 EGDMA의 (총)양은 30 중량% 이상인 마이크로캡슐, 이의 제조 및 이의 다양한 기술 분야에서의 용도에 관한 것이다.

Description

방향제를 위한 캐리어 시스템{CARRIER SYSTEM FOR FRAGRANCES}

본 발명은 방향제를 위한 캐리어 시스템, 이의 제조 방법 및 다양한 산업 분야에서의 캐리어 시스템의 사용에 관한 것이다.

중요한 화학적 화합물, 예컨대 염료, 의약 및 작물 보호 조성물, 효소뿐 아니라, 방향제 또는 착취제를 의도한 사용 전 보관 동안 보호하기 위하여, 마이크로캡슐의 사용이 점차로 고려되고 있거나 또는 이미 실시되고 있다. 이러한 마이크로캡슐은 중요한 활성 성분이 저장 중에 다른 성분에 노출되지 않으면서 사용 혼합물 중에 이미 비교적 균질하게 분포되어 제공되도록 할 수 있다. 캡슐 외피의 적합한 선택은 또한 지연된 방출을 포함한 효과가 이러한 방식으로 달성되도록 한다.

예를 들면 유럽 특허 출원 공보 제0 457 154호에는 컬러 캐리어의 캡슐화를 위한 중합체, 보다 구체적으로는 30 내지 100 중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스테르 및 0 내지 80 중량%의 이중- 또는 다중작용성 단량체 및 또한 0 내지 40 중량%의 기타의 비닐계 단량체의 중합체의 외피가 기재되어 있다. 이들 컬러 캐리어는 낮은 휘발성으로서 알려져있다.

WO 05/105291에는 5 내지 90 중량%의 수용성 단량체, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산, 5 내지 90 중량%의 이중- 또는 다중작용성 단량체 및 0 내지 55 중량%의 수용해도가 낮은 단량체, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스테르로 이루어진 중합체의 외피가 개시되어 있다. 이는 파라핀의 캡슐화, 즉 비휘발성 물질의 캡슐화, 방적 과정에서 직접 텍스타일 (textile)의 코팅에 작용한다.

또한, WO 08/058868에는 1 내지 95 중량%의 수용성 단량체, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산, 5 내지 99 중량%의 이중- 또는 다중작용성 단량체 및 0 내지 60 중량%의 수용해도가 낮은 단량체, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스테르로 이루어진 중합체의 외피가 개시되어 있는데, 이는 비휘발성 물질, 이른바 파라핀을 둘러싸는 역할을 한다.

세척 및 세정 조성물에서의 적용에 그리고 세탁 및 표면 처리를 위하여 예를 들면 다수의 방향제 또는 착취제를 포함하는, 휘발성 화학적 화합물을 보존하기 위한 마이크로캡슐 사용의 경우, 캡슐은 휘발성 물질을 특히 효율적으로 둘러싸야만 한다. 그러므로, 본 발명은 휘발성 물질에 대한 불침투성이 개선된 마이크로캡슐을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명의 목적은 놀랍게도 특허청구범위 제1항 내지 제7항에 따른 마이크로캡슐에 의해 달성되며, 제8항 또는 제9항에 따른 상기 마이크로캡슐을 포함하는 화학 조성물, 및 또한 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 용도 및 제14항 또는 제15항에 따른 마이크로입자를 포함하는 물품은 본 발명의 추가의 구성 요소를 형성한다.

따라서, 본 발명의 목적은 방향제 또는 착취제를 포함하는 코어 a) 및 외피 b)를 포함하며, b)가 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르(들) 1종 이상, 및

외피 중에 20 내지 60 중량%의 양으로 존재하는 MAA, 및/또는

10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 BDA2, 및/또는

10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 PETIA, 및/또는

10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 EDGMA의 중합에 의해 수득할 수 있으며, 여기서 외피 중에 공중합된 형태로 존재하는 BDA2, PETIA 및 EDGMA의 (총)양이 30 중량% 이상인 마이크로캡슐에 의해 달성된다.

약어는 하기와 같다:

MMA: 메틸 메타크릴레이트

MAA: 메타크릴산

BDA2: 1,4-부탄디올 디아크릴레이트

PETIA: 펜타에리트리틸 트리아크릴레이트

EDGMA: 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트

DMAEMA: 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트.

방향제 또는 착취제는 목적하는 후각 특성을 가지며, 본질적으로 무독성인 모든 유기 물질을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 이들은 세척 또는 세정 조성물에서 또는 향료류에서 전형적으로 사용되는 모든 방향제 또는 착취제를 포함한다. 이들은 천연, 반합성 또는 합성 화합물일 수 있다. 방향제 또는 착취제는 탄화수소, 알데히드 또는 에스테르의 물질 유형이 바람직할 수 있다. 방향제 또는 착취제는 또한 예를 들어 오렌지 오일, 레몬 오일, 장미 추출물, 라벤더, 사향, 패출리 향유, 발삼 에센스, 백단향 오일, 파인 오일 및 삼나무 오일과 같은 성분의 복합 혼합물을 포함할 수 있는 천연 추출물 및/또는 에센스를 포함한다.

합성 및 반합성 방향제 또는 착취제의 비제한적인 예로는 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-1,1,6,7-테트라메틸나프탈렌, α-이오논, β-이오논, γ-이오논, α-이소메틸이오논, 메틸 세드릴 케톤, 메틸 디히드로자스모네이트, 메틸 1,6,10-트리메틸-2,5,9-시클로도데카트리엔-1-일 케톤, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸-테트랄린, 4-아세틸-6-tert-부틸-1,1-디메틸인단, 히드록시페닐부타논, 벤조페논, 메틸 β-나프틸 케톤, 6-아세틸-1,1,2,3,3,5-헥사메틸인단, 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2,6-테트라메틸인단, 1-도데칸알, 4-(4-히드록시-4-메틸펜틸)-3-시클로헥센-1-카르복스알데히드, 7-히드록시-3,7-디메틸옥탄알, 10-운데센-1-알, 이소헥세닐시클로헥실카르복스알데히드, 포르밀트리시클로데칸, 히드록시시트로넬랄과 메틸 안트라닐레이트의 축합 생성물, 히드록시시트로넬랄과 인돌의 축합 생성물, 페닐아세트알데히드와 인돌의 축합 생성물, 2-메틸-3-(파라-tert-부틸페닐)프로피온알데히드, 에틸바닐린, 헬리오트로핀, 헥실신남알데히드, 아밀신남알데히드, 2-메틸-2-(이소프로필페닐)프로피온알데히드, 쿠마린, 데카락톤-γ, 시클로펜타데카놀리드, 16-히드록시-9-헥사데세놀락톤, 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타-γ-2-벤조피란, β-나프톨 메틸 에테르, 암브록산, 도데카히드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토[2,lb]푸란, 세드롤, 5-(2,2,3-트리메틸시클로펜트-3-에닐)-3-메틸펜탄-2-올, 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-시클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올, 카리오필렌 알콜, 트리시클로데세닐 프로피오네이트, 트리시클로데세닐 아세테이트, 벤질 살리실레이트, 세드릴 아세테이트 및 tert-부틸시클로헥실 아세테이트이다.

본 발명에 따라 사용 가능한 방향제 또는 착취제의 추가의 예는 미국 특허 제6,143,707호, 미국 특허 제5,089,162호, 유럽 특허 공보 제1 360 270호 및 WO 2009/027957에 기재되어 있다.

특히 헥실신남알데히드, 2-메틸-3-(tert-부틸페닐)프로피온알데히드, 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타히드로-1,1,6,7-테트라메틸나프탈렌, 벤질 살리실레이트, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸테트랄린, 파라-tert-부틸-시클로헥실 아세테이트, 메틸 디히드로자스모네이트, β-나프톨 메틸 에테르, 메틸 β-나프틸 케톤, 2-메틸-2-(파라-이소프로필페닐)프로피온알데히드, 1,3,4,6,7,8-헥사히드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸시클로펜타-γ-2-벤조피란, 도데카히드로-3a,6,6,9a-테트라메틸-나프토[2,lb]푸란, 아니스알데히드, 쿠마린, 세드롤, 바닐린, 시클로펜타데카놀리드, 트리시클로데세닐 아세테이트 및 트리시클로데세닐 프로피오네이트가 바람직하다.

기타의 방향제로는 복수의 공급원으로부터의 에센셜 오일, 레지노이드 및 수지, 예컨대 페루 발삼, 유향 수지상, 때죽나무, 랍다늄 수지, 육두구, 계피 오일, 벤조인 수지, 코리앤더 및 라반딘을 들 수 있다. 추가의 적합한 방향제로는 페닐 에틸 알콜, 터피네올, 리나룰, 리날릴 아세테이트, 게라니올, 네롤, 2-(1,1-디메틸에틸)-시클로헥사놀 아세테이트, 벤질 아세테이트 및 유게놀을 들 수 있다.

방향제 또는 착취제는 순수한 물질로서 사용될 수 있거나 또는 서로 혼합되어 사용될 수 있다. 방향제 또는 착취제는 단독의 소수성 물질로서 마이크로캡슐의 코어를 형성할 수 있다. 대안으로, 마이크로캡슐은 방향제 또는 착취제 이외에 추가의 소수성 물질을 포함할 수 있으며, 방향제 또는 착취제는 용해 또는 분산된다. 예를 들면, 실온에서 고체인 방향제 또는 착취제를 사용하는 경우, 실온에서 액체인 소수성 물질을 용매 또는 분산제로서 사용하는 것이 유리하다.

마찬가지로, 추가의 소수성 물질을 방향제 또는 착취제에 첨가하여 방향제 또는 착취제의 소수성을 증가시킬 수 있다.

바람직하게는 방향제 또는 착취제 또는, 방향제 또는 착취제의 혼합물은 소수성 코어 물질의 1 내지 100 중량%, 바람직하게는 20 내지 100 중량%를 이룬다. 소수성 물질은 100℃ 미만의 온도에서, 바람직하게는 60℃ 미만의 온도에서, 더욱 바람직하게는 실온에서 액체이다.

아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르(들)는 일반적으로 순수한 알킬 에스테르만을 의미하는 것이 아니라, 또한 개질된 화합물, 예컨대 비닐 알킬 에테르 또는 아크릴산의 알킬아미드도 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 이의 비배타적인 예로는 tert-부틸아크릴아미드 및 아크릴아미드가 있다.

바람직한 실시양태는 예를 들면 외피가 공중합된 형태로 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르, 및

25 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 MAA, 및/또는

20 내지 40 중량%의 양으로 존재하는 BDA2, 및/또는

20 내지 40 중량%의 양으로 존재하는 PETIA, 및/또는

20 내지 40 중량%의 양으로 존재하는 EDGMA를 포함하는 마이크로캡슐이 바람직한 것으로 이해한다.

아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르가 메틸 메타크릴레이트이고,

35 내지 45 중량%의 양으로 존재하는 MAA, 및/또는

25 내지 35 중량%의 양으로 존재하는 BDA2, 및/또는

25 내지 35 중량%의 양으로 존재하는 PETIA, 및/또는

25 내지 35 중량%의 양으로 존재하는 EDGMA가 외피로 공중합되는 마이크로캡슐이 특히 바람직하다.

본 발명의 마이크로캡슐은 휘발성 물질을 증발로부터 효율적으로 보호하는 이점을 갖는다.

그러므로, 본 발명은 또한 방향제 또는 착취제를 포함하는 코어 a) 및 외피 b)를 포함하며, b)가 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르(들) 1종 이상을 중합시켜 얻을 수 있으며, "증발률 시험"으로 측정한 마이크로캡슐의 증발률이 10 중량% 미만인 마이크로캡슐을 제공한다.

"증발률 시험"에서, 건조 샘플의 중량(약 1 g)을 먼저 실온에서 측정한다. 그 후, 샘플을 130℃에서 1 시간 동안 열처리한다. 그 후, 다시 실온에서 중량을 측정한다. 건조 샘플의 총 질량에 대하여 이와 같이 측정한 질량 손실에 100을 곱하여 증발률을 얻고, 이를 % 단위로 보고한다.

측정의 경우, 사용한 샘플의 양은 사용한 중량의 적어도 10배만큼 저울의 오차 한계치에서 벗어나는 질량 손실 결과에 도달하기에 충분히 커야 한다. 또한, 오븐에 넣은 샘플의 용기의 질량보다 샘플의 질량이 더 크도록, 사용한 샘플의 양을 선택하여야 하며; 용기의 비열 용량은 < 1000 J/(kg·K)이어야 하며; 이는 예를 들면 알루미늄 접시를 사용하여 달성될 수 있다. 알루미늄 접시의 중량은 전형적으로 약 1 내지 2 g이다.

샘플이 이미 건조하지 않을 경우, 예를 들면 제조 중에 얻는 바와 같이 분산물 1.5 내지 2.0 g을 먼저 105℃에서 2 시간에 걸쳐 건조시켜 물을 제거한다. 건조된 샘플의 중량은 상기 기재한 바와 같이 측정하였다.

따라서, 상기 기재한 바와 같은 마이크로캡슐이 특히 바람직하며, "증발률 시험"으로 측정한 상기 마이크로캡슐의 증발률은 10 중량% 미만이다.

이러한 마이크로캡슐은 안정한 수중유 에멀젼의 오일 상 중에서 외피를 형성하는 단량체 또는 단량체 혼합물을 중합시켜 얻을 수 있으며, 여기서 오일 상은 소수성 물질로 이루어진다. 중합을 개시하기 이전에, 1종 이상의 방향제 또는 착취제를 포함하는 단량체 및 소수성 상의 혼합물이 존재하여야만 한다. 이러한 제조 방법은 그 자체가 공지되어 있으며, 예를 들면 유럽 특허 EP-A-0 457 154호에 기재되어 있다.

오일 상에 사용될 수 있는 소수성 물질로는 모든 유형의 오일, 예컨대 식물성유, 동물성유, 광유, 파라핀, 클로로파라핀, 플루오로탄화수소 및 기타의 합성유를 들 수 있다.

전형적인 비제한적 예로는 해바라기유, 유채유, 올리브유, 낙화생유, 대두유, 케로센, 벤젠, 톨루엔, 부탄, 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 클로로포름, 사염화탄소, 염소화 디페닐 및 실리콘 오일을 들 수 있다. 또한 비점이 높은 소수성 물질, 예를 들면 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디이소헥실 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 알킬나프탈렌, 도데실벤젠, 터페닐, 부분 수소화된 터페닐, 에틸헥실 팔미테이트, 카프릭/카프릴릭-트리글리세리드, PPG-2 미리스틸 에테르 프로피오네이트; PPG-5 세테트-20 (Ceteth-20); C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트, 광유(CAS: 8042-47-5); 세테아릴 에틸헥사노에이트; 디메티콘; 폴리이소부틸렌[예, 바스프(BASF): 글리소팔(Glisopal)^?, 오판올(Oppanol)^?]을 사용할 수 있다.

임의로 방향제 또는 착취제를 포함하거나 또는 이로 이루어진 소수성 물질은 물의 융점 및 비점 사이의 온도에서 물 중에 유화될 수 있도록 선택된다. 저점도 소수성 물질은 (23℃에서 스핀들 5로 20 회전/s에서 DIN EBN ISO 3219에 따라 측정한) 브룩필드 점도가 < 5 Pa*s이다.

마이크로캡슐의 코어는 물 중에 유화 가능한 소수성 물질로 형성된다. 소수성 물질은 중합에 의해 캡슐 외피의 제조에 사용되는 단량체 혼합물을 위한 분산제 또는 용매로서 동시에 작용한다. 그래서, 중합은 안정한 수중유 에멀젼의 오일 상에서 실시된다. 이러한 에멀젼은 예를 들면 먼저 소수성 물질에 단량체 및 중합 개시제 및 임의로 중합 조절제를 용해시키고, 이와 같이 하여 얻은 용액을 수성 매질 중에서 유화제 및/또는 보호 콜로이드를 사용하여 유화시켜 얻는다. 그러나, 또한 소수성 상 또는 이의 성분을 수성 상 중에서 유화시킨 후, 에멀젼에 단량체 또는 중합 개시제 및 여전히 사용하고자 하는 임의의 보조제, 예컨대 보호 콜로이드 또는 중합 조절제를 첨가할 수 있다.

또다른 공정의 변형예에서, 소수성 물질 및 단량체를 물 중에서 유화시킨 후, 중합 개시제만을 첨가할 수 있다. 소수성 물질은 에멀젼 중에서 매우 본질적으로 마이크로캡슐화되어야만 하므로, 수용해도가 제한되어 있는 소수성 물질만을 사용하는 것이 바람직하다. 용해도는 바람직하게는 5 중량%를 초과하지 않아야 한다. 수중유 에멀젼의 오일 상 중에서 소수성 물질의 완전 캡슐화의 경우, 소수성 물질 중에서의 용해도에 따라 단량체를 선택하는 것이 적절하다. 단량체가 오일 중에 본질적으로 가용성인 반면, 이들은 수중유 에멀젼의 오일 상 또는 수성 상중 어느 것에서도 가용성이지 않으며 오일 액적과 수성 상 사이의 계면으로 이동하는 올리고- 및 중합체를 중합 과정 중에 개별적인 오일 액적으로 형성한다. 추가의 중합 과정 중에, 최종적으로 마이크로캡슐의 코어로서 소수성 물질을 둘러싸는 벽 물질을 형성한다.

안정한 수중유 에멀젼을 형성하기 위하여, 보호 콜로이드 및/또는 유화제가일반적으로 사용된다. 적합한 보호 콜로이드의 예로는 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스 및 메틸셀룰로스, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리비닐 알콜, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 및 N-비닐피롤리돈의 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐 알콜이 특히 바람직하다. 게다가, 젤라틴, 아라비아검, 크산탄검, 알기네이트, 펙틴, 분해된 전분 및 카제인을 사용할 수 있다. 이온성 보호 콜로이드도 또한 사용될 수 있다. 사용한 이온성 보호 콜로이드는 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체, 소정 함량의 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트 또는 술포프로필 메타크릴레이트를 갖는 술포-함유 수용성 중합체 및, N-(술포에틸)말레이미드, 2-아크릴아미도-2-알킬술폰산, 스티렌술폰산 및 포름알데히드의 중합체, 및 또한 페놀술폰산과 포름알데히드의 축합물이 될 수 있다. 보호 콜로이드는 일반적으로 에멀젼의 수성 상을 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량%의 양으로 첨가된다. 이온성 보호 콜로이드로서 사용되는 중합체는 바람직하게는 평균 몰중량 M_w가 500 내지 1,000,000 g/mol, 바람직하게는 1,000 내지 500,000 g/mol이다.

중합은 일반적으로 자유 라디칼을 형성하는 중합 개시제의 존재 하에서 실시된다. 이를 위하여, 전형적으로 사용되는 양, 예를 들면 중합하고자 하는 단량체의 질량을 기준으로 하여 0.1 내지 5 중량%로 모든 통상의 퍼옥소 및 아조 화합물을 사용할 수 있다. 오일 상 중에 또는 단량체에 가용성인 중합 개시제가 바람직하다. 이의 예로는 t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시피발레이트, t-아밀 퍼옥시피발레이트, 디라우로일 퍼옥시드, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등을 들 수 있다.

수중유 에멀젼의 중합은 전형적으로 20℃ 내지 100℃, 바람직하게는 40℃ 내지 90℃에서 실시된다. 전형적으로, 중합은 표준 압력하에서 실시되지만, 또한 승압 또는 감압, 예를 들면 0.5 내지 20 bar의 압력에서 실시될 수 있다. 절차는 물, 보호 콜로이드 및/또는 유화제, 소수성 물질, 중합 개시제 및 단량체의 혼합물을 고속 분산기를 사용하여 소수성 물질의 목적하는 액적 크기로 유화시키고, 중합 개시제의 분해 온도를 고려하여 안정한 에멀젼을 가열하는 것이 적절하다. 중합 속도는 공지의 방식으로 온도 및 중합 개시제의 양을 선택하여 조절할 수 있다. 중합 온도에 도달하면, 중합은 추가의 기간 동안, 예를 들면 2 내지 6 시간 동안 지속되어 단량체의 전환을 완료시키는 것이 적절하다.

중합 동안, 중합 반응 혼합물의 온도가 연속적으로 또는 주기적으로 변경되며, 예를 들면 연속적으로 또는 주기적으로 증가되는 작동 방식이 특히 바람직하다. 이는 예를 들면 온도 상승 프로그램의 도움을 받아 실시된다.

이를 위하여, 총 중합 시간은 2가지 이상의 기간으로 나누어질 수 있다. 1차 중합 기간은 중합 개시제의 느린 분해를 특징으로 한다. 2차 중합 기간 및 임의의 추가의 중합 기간에서, 반응 혼합물의 온도를 증가시켜 중합 개시제의 분해를 가속시킨다. 온도는 1가지 단계로 또는 2가지 이상의 단계로 증가될 수 있거나, 또는 선형 또는 비선형 방식으로 연속적으로 증가될 수 있다. 중합의 개시 및 종료 사이의 온도차는 50℃ 이하일 수 있다. 일반적으로, 이러한 온도차는 3℃ 내지 40℃, 바람직하게는 3℃ 내지 30℃이다.

상기에서 설명한 절차 중 하나에 의해 얻은 마이크로캡슐 분산물은 차후에 통상의 방식으로 분무 건조될 수 있다. 분무 건조된 마이크로캡슐의 재분산을 촉진하기 위하여, 추가량의 유화제 및/또는 보호 콜로이드를 분무 건조 이전에 분산물에 임의로 첨가할 수 있다. 적합한 유화제 및 보호 콜로이드는 마이크로캡슐 분산물의 제조와 관련하여 상기 상술한 것이다. 일반적으로, 수성 마이크로캡슐 분산물은 병류 또는 역류로, 바람직하게는 병류로 고온 공기 흐름 중에 분무 미스트로 분무된다. 고온 공기 흐름의 유입 온도는 전형적으로 100℃ 내지 200℃, 바람직하게는 120℃ 내지 160℃ 범위내이고, 공기 흐름의 유출 온도는 일반적으로 30℃ 내지 90℃, 바람직하게는 60℃ 내지 80℃ 범위내이다. 수성 마이크로캡슐 분산물은 예를 들면 1-물질 또는 다중물질 노즐에 의해 또는 회전 디스크에 의해 분무될 수 있다.

분무 건조된 마이크로캡슐은 보통 사이클론 또는 필터 분리기를 사용하여 퇴적된다.

이와 같이 하여 얻을 수 있는 마이크로캡슐은 평균 직경이 바람직하게는 1 내지 100 ㎛, 더욱 바람직하게는 1 내지 50 ㎛, 가장 바람직하게는 1 내지 30 ㎛ 범위내이다.

의도하는 사용으로 인하여, 캡슐의 직경에 대한 외피 두께의 비율의 바람직한 범위도 또한 존재한다. 따라서, 마이크로캡슐의 직경에 대한 외피 두께의 비율이 0.0005 내지 0.2, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 0.08, 가장 바람직하게는 0.015 내지 0.055 범위내인 마이크로캡슐이 바람직하다.

본 발명은 추가로 상기 기재한 바와 같은 마이크로캡슐을 포함하는 화학 조성물을 제공한다. 예를 들면, 액체 마이크로캡슐 제제 또는 분무 건조된 마이크로캡슐은 특히 세탁 또는 세정 조성물의 제제에 사용될 수 있다. 그러나, 이들은 또한 예를 들면 접착제, 도료, 화장품, 방취제, 방충제 및 분산물의 제제에 사용될 수 있다.

계면활성제, 소독제, 염료, 산, 염기, 착화제, 살생물제, 친수제, 증점제, 빌더 (builder), 보조빌더 (cobuilder), 효소, 표백제, 표백 활성화제, 부식 방지제, 표백 촉매, 색상 보호 첨가제, 이염 방지제, 재침착 억제제, 방오 중합체, 섬유 보호 첨가제, 실리콘, 살균제 및 방부제, 유기 용매, 가용화제, 용해 개선제 및 향료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 화학 조성물이 특히 바람직하다.

계면활성제는 일반적으로 소수성 부분 및 친수성 부분으로 이루어진다. 소수성 부분은 일반적으로 쇄 길이가 4 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 19개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자이다. 소수성 기의 작용성 단위는 일반적으로 OH 기이며, 여기서 알콜은 분지형 또는 비분지형일 수 있다. 친수성 부분은 일반적으로 전형적으로 2 내지 30개, 바람직하게는 5 내지 20개의 알콕실화된 단위가 직렬로 존재하는 알콕실화된 단위(예, 에틸렌 옥시드(EO), 프로필렌 옥시드(PO) 및/또는 부틸렌 옥시드(BO)) 및/또는 하전된 단위, 예컨대 술페이트, 술포네이트, 포스페이트, 카르복실산, 암모늄 및 암모늄 옥시드로 본질적으로 이루어진다.

음이온성 계면활성제의 예로는 카르복실레이트, 술포네이트, 술포 지방산 메틸 에스테르, 술페이트, 포스페이트를 들 수 있다. 양이온성 계면활성제의 예로는 4차 암모늄 화합물을 들 수 있다. 베타인 계면활성제의 예로는 알킬 베타인을 들 수 있다. 비이온성 화합물의 예로는 알콜 알콕실레이트를 들 수 있다.

"카르복실레이트"는 분자 중에 1개 이상의 카르복실레이트 기를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 카르복실레이트의 예로는 비누 - 예를 들면 알칼리 금속 또는 암모늄의 스테아레이트, 올레에이트, 코코에이트, 에테르 카르복실레이트 - 예를 들면 아키포(Akypo)^? RO 20, 아키포^? RO 50, 아키포^? RO 90을 들 수 있다.

"술포네이트"는 분자 중에 1개 이상의 술포네이트 기를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 술포네이트의 예로는 하기를 들 수 있다:

알킬벤젠술포네이트 - 예를 들면 루텐시트(Lutensit)^? A-LBS, 루텐시트^? A-LBN, 루텐시트^? A-LBA, 말론(Marlon)^? AS3, 마라닐(Maranil)^? DBS,

알킬술포네이트 - 예를 들면 알스코프(Alscoap) OS-14P, 바이오-테르제(BIO-TERGE)^? AS-40, 바이오-테르제^? AS-40 CG, 바이오-테르제^? AS-90 비즈, 칼리멀스(Calimulse)^? AOS-20, 칼리멀스^? AOS-40, 칼소프트(Calsoft)^? AOS-40, 콜로니얼(Colonial)^? AOS-40, 엘판(Elfan)^? OS 46, 이프라폰(Ifrapon)^? AOS 38, 이프라폰^? AOS 38 P, 지네이트(Jeenate)^? AOS-40, 니콜(Nikkol)^? OS-14, 노르폭스(Norfox)^? 알파(ALPHA) XL, 폴리스텝(POLYSTEP)^? A-18, 로다칼(Rhodacal)^? A-246L, 로다칼^? LSS-40/A,

술폰화 오일, 예를 들면 터키 레드 오일,

올레핀술포네이트,

방향족 술포네이트 - 예를 들면 네칼(Nekal)^? BX, 도우팩스(Dowfax)^? 2A1.

"술포 지방산 메틸 에스테르"라는 것은 하기 화학식 I의 단위를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다:

<화학식 I>

식 중, R은 10 내지 20개의 탄소 원자를 가지며; R은 바람직하게는 12 내지 18개, 더욱 바람직하게는 14 내지 16개의 탄소 원자를 가진다.

"술페이트"는 분자 중에 1개 이상의 SO₄ 기를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 술페이트의 예로는 다음을 들 수 있다:

지방 알콜 술페이트, 예를 들면 코코넛 지방 알콜 술페이트(CAS 97375-27-4) - 예를 들면 에말(EMAL)^? 10G, 디스퍼소겐(Dispersogen)^? SI, 엘판^? 280, 맥콜(Mackol)^? 100N,

기타 알콜 술페이트 - 예를 들면 에말(Emal)^? 71, 라네트(Lanette)^? E,

코코넛 지방 알콜 에테르 술페이트 - 예를 들면 에말^? 20C, 라테물(Latemul)^? E150, 술포켐(Sulfochem)^? ES-7, 텍사폰(Texapon)^? ASV-70 Spec., 아그니크(Agnique) SLES-229-F, 옥토솔(Octosol) 828, 폴리스텝^? B-23, 유니폴(Unipol)^? 125-E, 130-E, 유니폴^? ES-40,

기타 알콜 에테르 술페이트 - 예를 들면 아바넬(Avanel)^? S-150, 아바넬^? S 150 CG, 아바넬^? S 150 CG N, 위트콜레이트(Witcolate)^? D51-51, 위트콜레이트^? D51-53.

본 명세서에서, "포스페이트"는 분자 중에 1개 이상의 PO₄ 기를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 포스페이트의 예로는 하기를 들 수 있다:

알킬 에테르 포스페이트 - 예를 들면 마포스(Maphos)^? 37P, 마포스^? 54P, 마포스^? 37T, 마포스^? 210T 및 마포스^? 210P,

포스페이트, 예컨대 루텐시트 A-EP,

알킬 포스페이트.

음이온성 계면활성제는 화학 조성물의 제조 과정에 바람직하게는 염의 형태로 첨가된다. 적합한 염의 예로는 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨, 칼륨 및 리튬 염, 및 암모늄 염, 예컨대 히드록시에틸암모늄, 디(히드록시에틸)암모늄 및 트리(히드록시에틸)암모늄 염을 들 수 있다.

"4차 암모늄 화합물"은 분자 중에 1개 이상의 R₄N⁺ 기를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 4차 암모늄 화합물의 예로는 코코-, 탤로우- 또는 세틸/올레일트리메틸암모늄의 할로겐화물, 메토술페이트, 술페이트 및 탄산염을 들 수 있다.

적합한 양이온성 계면활성제로는 하기가 바람직하다:

- C₇-C₂₅ 알킬아민;

- N,N-디메틸-N-(히드록시-C₇-C₂₅ 알킬)암모늄 염;

- 알킬화제로 4차화된 모노- 및 디(C₇-C₂₅ 알킬)디메틸암모늄 화합물;

- 에스테르 쿼츠(quats), 특히 C₈-C₂₂ 카르복실산으로 에스테르화된 4차 에스테르화 모노-, 디- 및 트리알칸올아민;

- 이미다졸린 쿼츠, 특히 하기 화학식 II 또는 화학식 III의 1-알킬이미다졸리늄 염:

<화학식 II>

<화학식 III>

식 중, 변수는 하기와 같이 정의된다:

R⁹는 C₁-C₂₅ 알킬 또는 C₂-C₂₅ 알케닐이고;

R¹⁰은 C₁-C₄ 알킬 또는 히드록시-C₁-C₄ 알킬이고;

R¹¹은 C₁-C₄ 알킬, 히드록시-C₁-C₄ 알킬 또는 R¹-(CO)-X-(CH₂)_m- 라디칼

(X는 -O- 또는 -NH-이고; m은 2 또는 3임)이며,

여기서 1개 이상의 R⁹ 라디칼은 C₇-C₂₂ 알킬이다.

게다가, "베타인 계면활성제"는 즉 예를 들면 텍스타일 세탁의 경우에는 표준 압력 및 실온 내지 95℃의 온도에서와 같은 적용 조건 하에서 각각 적어도 1개의 양 또는 1개의 음의 전하를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. "알킬 베타인"은 분자 중에 1개 이상의 알킬 단위를 갖는 베타인 계면활성제이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 베타인 계면활성제의 예는 하기와 같다:

코카미도프로필베타인 - 예를 들면 마포(MAFO)^? CAB, 아모닐(Amonyl)^? 380 BA, 암포솔(AMPHOSOL)^? CA, 암포솔^? CG, 암포솔^? CR, 암포솔^? HCG; 암포솔^? HCG-50, 켐베타인(Chembetaine)^? C, 켐베타인^? CGF, 켐베타인^? CL, 디히톤(Dehyton)^? PK, 디히톤^? PK 45, 에머리(Emery)^? 6744, 엠피겐(Empigen)^? BS/F, 엠피겐^? BS/FA, 엠피겐^? BS/P, 게나겐(Genagen)^? CAB, 론자인(Lonzaine)^? C, 론자인^? CO, 미라타인(Mirataine)^? BET-C-30, 미라타인^? CB, 모나테릭(Monateric)^? CAB, 낙사인(Naxaine)^? C, 낙사인^? CO, 노르폭스^? CAPB, 노르폭스^? 코코 베타인, 랄루폰(Ralufon)^? 414, 테고(TEGO)^?-베타인(Betain) CKD, 테고^? 베타인 E KE 1, 테고^?-베타인 F, 테고^?-베타인 F 50 및 아민 옥시드, 예를 들면 알킬디메틸아민 옥시드, 즉 하기 화학식 IV의 화합물, 예를 들면 마족스(Mazox)^? LDA, 겐아미녹스(Genaminox)^?, 아로목스(Aromox)^? 14 DW 970:

<화학식 IV>

식 중, R¹, R² 및 R³은 각각 독립적으로 지방족, 고리형 또는 3차 알킬 또는 아미도알킬 라디칼이다.

비이온성 계면활성제는 (음이온성 및 양이온성 계면활성제와는 대조적으로) 중성 pH 범위에서 임의의 이온성 전하를 갖지 않는 비하전, 극성, 친수성, 수-가용화 헤드 기를 갖는 계면활성 물질이며, 상기 헤드 기는 계면에서 흡착되며, 미셀 형성 농도(cmc) 초과에서 응집되어 중성 미셀을 형성한다. 친수성 헤드 기의 유형에 따라, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르(지방 알콜 알콕실레이트), 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 지방산 에톡실레이트, 알콕실화 트리글리세리드 및 혼합 에테르(디알킬화 폴리에틸렌 글리콜 에테르)를 비롯한 (올리고)옥시알킬렌 기, 특히 (올리고)옥시에틸렌 기(폴리에틸렌 글리콜 기); 및 예를 들면 알킬폴리글루코시드 및 지방산 N-메틸글루카미드를 비롯한 탄수화물 기는 구분될 수 있다.

알콜 알콕실레이트는 쇄 길이가 4 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 19개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자인 소수성 부분(여기서 알콜은 분지형 또는 비분지형일 수 있음), 및 2 내지 30개의 반복 단위를 갖는 알콕실화 단위, 예를 들면 에틸렌 옥시드(EO), 프로필렌 옥시드(PO) 및/또는 부틸렌 옥시드(BuO)를 포함할 수 있는 친수성 부분을 기재로 한다. 이의 예로는 루텐솔(Lutensol)^? XP, 루텐솔^? XL, 루텐솔^? ON, 루텐솔^? AT, 루텐솔^? A, 루텐솔^? AO, 루텐솔^? TO를 들 수 있다.

알콜페놀 알콕실레이트는 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드를 알킬페놀에 첨가하여 생성된 하기 화학식 V의 화합물이다:

<화학식 V>

이러한 구조에서, R⁶ 및 R⁸은 상이하거나 또는 바람직하게는 동일하며, 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸 또는 특히 수소로부터 선택된다.

R⁷은 선형 또는 바람직하게는 분지형 알킬 라디칼, 비치환 또는 치환된, 특히 C₁-C₂₀ 알킬 라디칼로부터 선택된다.

R⁴는 H인 것이 바람직하다. 또한, R⁵가 H인 경우 단량체는 EO가 되는 것이 바람직하며; 마찬가지로, R⁵가 CH₃인 경우 단량체는 PO가 되거나 또는 R⁵가 CH₂CH₃인 경우 단량체는 BuO가 되는 것이 바람직하다.

또한, 옥틸- [(R¹ 및 R³이 H이고, R²가 1,1,3,3-테트라메틸부틸(디이소부틸렌)임], 노닐- [(R¹ 및 R³이 H이고, R²가 1,3,5-트리메틸헥실(트리프로필렌)임], 도데실-, 디노닐- 또는 트리부틸페놀 폴리글리콜 에테르(예, EO, PO, BuO), R⁷-C₆H₄-O-(EO/PO/BuO)_n(여기서 R₇은 C₈-C₁₂이고, n은 5 내지 10임)가 존재하는 화합물이 특히 바람직하다. 이러한 화합물의 비배타적인 예로는 노르폭스^? OP-102, 서포닉(Surfonic)^? OP-120, T-Det^? O-12를 들 수 있다.

지방산 에톡실레이트는 상이한 양의 에틸렌 옥시드(EO)로 후처리된 지방산 에스테르이다.

트리글리세리드는 글리세롤의 에스테르(글리세리드)이며, 여기서 모든 3개의 히드록실 기는 지방산으로 에스테르화된다. 이들은 알킬렌 옥시드로 개질될 수 있다.

지방산 알칸올아미드는 알킬 라디칼 R⁹를 갖고 1 또는 2개의 알콕시 라디칼(들)을 갖는 1종 이상의 아미드 기를 갖는 하기 화학식 VI의 화합물이다:

<화학식 VI>

식 중, R⁹는 11 내지 17개의 탄소 원자를 포함하며, 1 ≤ m + t ≤ 5이다.

알킬 폴리글리코시드는 알킬 모노글루코시드(알킬 α-D- 및 β-D-글루코피라노시드 및 소량의 -글루코푸라노시드), 알킬 디글루코시드(이소말토시드, 말토시드 등) 및 알킬 올리고글루코시드(말토트리오시드, 테트라오시드 등)의 혼합물이다. 알킬 폴리글리코시드는 특히 글루코스(또는 전분) 또는 n-부틸글루코시드와 지방 알콜의 산-촉매 반응(피셔 반응)에 의해 얻을 수 있다. 알킬폴리글리코시드는 하기 화학식 VII에 해당한다:

<화학식 VII>

식 중, r은 0 내지 3이고, s는 4 내지 20이다.

일례로는 루텐솔^? GD70을 들 수 있다.

하기 화학식 VIII의 비이온성 N-알킬화, 바람직하게는 N-메틸화, 지방산 아미드의 군:

<화학식 VIII>

식 중, R¹⁰은 n-C₁₂ 알킬 라디칼이고, R¹¹은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고, R¹¹은 메틸이 바람직하다.

또한 1종 이상의 소독제를 포함하는 조성물이 특히 바람직하다. 1종 이상의 소독제는 조성물 중에 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 (총) 양으로 존재한다.

소독제는 산화제, 할로겐, 예컨대 염소 및 요오드 및 이를 방출하는 물질, 알콜, 예컨대 에탄올, 1-프로판올 및 2-프로판올, 알데히드, 페놀, 에틸렌 옥시드, 클로르헥시딘 및 메세트로늄 메틸(metil)술페이트일 수 있다.

소독제 사용의 이점은 병원체가 처리된 표면에 거의 존재할 수 없다는 점이다. 병원체로는 박테리아, 포자, 진균 및 바이러스를 들 수 있다.

염료의 예로는 애시드 블루 9, 애시드 옐로우 3, 애시드 옐로우 23, 애시드 옐로우 73, 안료 옐로우 101, 애시드 그린 1, 애시드 그린 25를 들 수 있다.

1종 이상의 염료가 0.1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 (총) 양으로 존재하는 조성물이 바람직하다.

산은 예를 들면 스케일 퇴적물을 용해 또는 방지하는데 유리하게 사용되는 화합물이다. 산의 예로는 포름산, 아세트산, 시트르산, 염산, 황산 및 술폰산을 들 수 있다.

염기는 착화제에 대하여 바람직한 pH 범위의 설정에 유리하게 사용될 수 있는 화합물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 염기의 예로는 NaOH, KOH 및 아미노에탄올을 들 수 있다.

적합한 무기 빌더는 특히 하기를 들 수 있다:

- 이온 교환 특성을 갖는 결정형 및 무정형 아미노실리케이트, 예컨대 특히 제올라이트 (다양한 유형의 제올라이트, 특히 그의 나트륨 형태 또는 나트륨이 다른 양이온, 예컨대 Li, K, Ca, Mg 또는 암모늄으로 부분적으로 교환된 형태의 제올라이트 A, X, B, P, MAP 및 HS가 적합함);

- 결정형 실리케이트, 예컨대 디실리케이트 및 층상 실리케이트, 특히 예를 들면 δ- 및 β-Na₂Si₂O₅(실리케이트는 그의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염의 형태로 사용될 수 있으며, 나트륨, 리튬 및 마그네슘 실리케이트가 바람직함);

- 무정형 실리케이트, 예컨대 나트륨 메타실리케이트 및 무정형 디실리케이트;

- 탄산염 및 탄산수소염 (이는 그의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염의 형태로 사용될 수 있다. 나트륨, 리튬 및 마그네슘 탄산염 및 탄산수소염, 특히 탄산나트륨 및/또는 탄산수소나트륨이 바람직함); 및

- 폴리포스페이트, 예컨대 펜타나트륨 트리포스페이트.

적합한 올리고머 및 중합체 보조빌더는 하기와 같은 것을 들 수 있다:

올리고머 및 중합체 카르복실산, 예컨대 아스파르트산 및 아크릴산의 단독중합체, 올리고말레산, 말레산의 메타크릴산, 아크릴산과의 공중합체 또는 C₂-C₂₂ 올레핀, 예를 들면 이소부텐 또는 장쇄 α-올레핀, 비닐 C₁-C₈ 알킬 에테르, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 스티렌 및 C₁-C₈ 알콜의 (메트)아크릴산 에스테르. 아크릴산의 단독중합체 또는 아크릴산과 말레산의 공중합체가 바람직하다. 올리고머 및 중합체 카르복실산은 산 형태로 또는 나트륨 염으로서 사용된다.

착화제는 양이온을 결합시킬 수 있는 화합물이다. 이는 물의 경도를 감소시키고 문제가 되는 중금속 이온을 침전시키기 위하여 사용될 수 있다. 착화제의 예로는 NTA, EDTA, MGDA, DTPA, DTPMP, IDS, HEDP, β-ADA, GLDA, 시트르산, 옥소디숙신산 및 부탄테트라카르복실산을 들 수 있다. 이들 화합물의 사용의 이점은 다수의 세정 활성 화합물이 연수 중에서 더 우수하게 작용하며, 게다가 물의 경도를 감소시키는 것은 세정 후 스케일 퇴적이 발생하는 것을 방지할 수 있다는 것이다. 그래서, 이들 화합물의 사용은 세정된 표면을 건조시킬 필요를 배제시킨다. 이는 작업 순서면에서 이로우며, 특히 보존을 위하여 적용한 본 발명의 조성물을 다시 이러한 방식으로 부분적으로 제거하지 않아도 되므로 특히 바람직하다. 텍스타일 처리의 경우에, 섬유는 여전히 가동성이 더 커져서 착용시 느낌이 더 좋게 된다.

적합한 재침착 억제제의 예로는 카르복시메틸셀룰로스 및, 폴리에틸렌 글리콜로의 비닐 아세테이트의 그래프트 중합체를 들 수 있다.

적합한 표백제의 예로는 무기 염상의 과산화수소의 부가물, 예컨대 과붕산나트륨 일수화물, 과붕산나트륨 4수화물 및 탄산나트륨 과수화물 및 퍼카르복실산, 예컨대 프탈이미도페르카프로산을 들 수 있다.

적합한 표백 활성화제의 예로는 N,N,N',N'-테트라아세틸에틸렌디아민(TAED), 나트륨 p-노나노일옥시벤젠술포네이트 및 N-메틸모르폴리니오아세토니트릴로메틸 술페이트를 들 수 있다.

적합한 효소의 예로는 프로테아제, 리파제, 아밀라제, 셀룰라제, 만난나제, 옥시다제 및 퍼옥시다제를 들 수 있다.

적합한 이염 방지제의 예로는 1-비닐피롤리돈, 1-비닐이미다졸 또는 4-비닐피리딘 N-옥시드의 단독중합체, 공중합체 및 그래프트 중합체를 들 수 있다. 클로로아세트산과 반응된 4-비닐피리딘의 단독- 및 공중합체는 또한 이염 방지제로서 적합하다.

살생물제는 박테리아를 사멸시키는 화합물이다. 살생물제의 일례로는 글루타르알데히드가 있다. 살생물제 사용의 이점은 이들이 병원체의 확산을 막는다는 점이다.

친수제는 계면활성제/화학 조성물 중에서의 계면활성제들의 용해도를 개선시키는 화합물이다. 친수제의 일례는 쿠멘술포네이트가 있다.

증점제는 화학 조성물의 점도를 증가시키는 화합물이다. 증점제의 비제한적인 예로는 폴리아크릴레이트 및 소수성 개질된 폴리아크릴레이트를 들 수 있다. 증점제 사용의 이점은 더 높은 점도의 액체가 더 낮은 점도의 액체보다 경사면 또는 수직면 상에서 체류 시간이 더 길다는 점이다. 이는 조성물과 세정하고자 하는 표면 사이의 상호작용을 증가시킨다.

본 발명의 화학 조성물의 생성에서 본 발명의 마이크로캡슐의 사용은 본 발명의 보호받고자 하는 사항의 추가의 부분을 형성한다.

추가로, 본 발명은 표면의 치리를 위한 본 발명의 마이크로캡슐의 용도를 제공한다. 처리하고자 하는 표면이 섬유, 부직포, 발포체, 플래그, 타일, 대리석, 세라믹, 콘크리트, 플라스틱, 금속, 에나멜, 유리로 이루어진 군으로부터 선택된 용도가 바람직하다. 처리하고자 하는 물품이 텍스타일인 용도, 즉 세척 조성물 또는 섬유 유연제에서의 용도가 특히 바람직하다.

그러므로, 본 발명의 마이크로캡슐의 용도, 및 특히 텍스타일 세탁에서의 본 발명의 마이크로캡슐을 포함하는 화학 조성물의 용도도 또한 본 발명의 보호받고자 하는 사항의 특히 바람직한 부분을 형성한다.

추가로, 본 발명은 본 발명의 마이크로캡슐을 포함하는 물품, 바람직하게는 그의 표면에 본 발명의 마이크로캡슐을 갖는 물품을 제공한다.

적합한 물품은 접촉시, 즉 가압의 경우 특정한 향기를 발산하는 것이 요구되는 임의의 물체이다. 이의 비제한적인 예로는 모든 유형의 포장재, 예컨대 카드보드, 필름, 접착제, 접착 라벨, 세척포, 부직포, 가죽 제품, 도료 및 코팅 물질, 화장 제품, 모든 유형의 용기, 특히 식품 또는 화장품을 수용하는 것, 유리, 플라스틱 부품, 자동차 등을 들 수 있다.

본 발명은 하기의 실시예에 의해 추가로 설명된다.

% 단위의 수치는 반대의 의미로 명시하지 않는 한 중량%이다.

[실시예]

마이크로캡슐의 제조의 경우, 하기와 같은 물질을 사용하였다:

오일:

가압 하에 수소화되고, 40℃에서 약 68 ㎟/s의 점도 및 -21℃의 응고점을 갖는 광유(화이트 오일).

착취제:

(각각 중량% 단위의 성분)

착취제 A

조기 방출 성분(중량%):

베타-피넨 0.09 시트로넬롤 2.54 시트로넬릴 아세테이트 1.04 데실알데히드 2.00 델타-다마스콘 0.10 디히드로미르세놀 6.75 게라닐니트릴 9.29 d-리모넨 22.90 로리시아 0.74 리몰렌 9.73 메틸노닐아세트알데히드 2.07 파라시멘 0.17 터피네올렌 11.44 베르독스(Verdox) 3.38

지연 방출 성분:

알릴 아밀 글리콜레이트 0.14 알파-터피네올 0.38 아니스알데히드 0.18 에틸 부티레이트 0.01 에틸 2-메틸부티레이트 0.26 에틸 2-메틸펜타노에이트 0.34 유칼립톨 1.36 플로르(flor) 아세테이트 1.81 프루텐 1.30 게라니올 6.33 리구스트랄 2.16 리나룰 1.03 메틸 그레이프프루트 1.48 옥틸알데히드 1.43 프레닐 아세테이트 0.46 트리플랄(Triplal) 0.14

베이스 마스킹 성분:

시트라탈 1.18 하바놀리드 100% 0.74 베타-이오논 0.37 이소 E 슈퍼 0.74 네오부테논 0.03

추가의 성분:

메틸 디히드로자스모네이트 5.89

착취제 B:

조기 방출 성분:

베타-피넨 0.08 시트로넬릴 아세테이트 3.97 데실알데히드 1.75 델타-다마스콘 0.39 게라닐니트릴 4.12 d-리모넨 17.70 로리시아 1.40 리몰렌 8.50 파라시멘 0.15 터피네올렌 10.00 테트라히드로리날룰 13.52

지연 방출 성분:

알릴 아밀 글리콜레이트 0.12 알릴 카프로에이트 1.59 에틸 2-메틸부티레이트 5.57 유칼립톨 0.63 플로르 아세테이트 2.11 프루텐 2.11 게라니올 2.70 리구스트랄 4.05 리날룰 0.90 메틸 그레이프프루트 1.31 옥틸알데히드 1.25 페닐에틸 알콜 0.45 프레닐 아세테이트 0.40 비올리프(Violiff) 0.79

베이스 마스킹 성분:

시트라탈 0.38 클로날 0.16 시클라부트 1.59 플로르히드랄 0.08 넥타릴 2.39 네오부테논 0.16

추가의 성분:

메틸 디히드로자스모네이트 9.68

착취제 C:

리모넨 100

착취제 D:

시트로넬랄 100

보호 콜로이드:

보호 콜로이드 1: 메틸히드록시프로필셀룰로스(브룩필드 점도(20℃, 20 rpm, 2%) 90 내지 125 mPa*s), 물 중의 5 중량% 용액

보호 콜로이드 2: 폴리비닐 알콜 용액: 물 중의 10 중량%, 가수분해도 79%, 평균 중합도 PW: 1,900

단량체 약어:

MMA: 메틸 메타크릴레이트

MAA: 메타크릴산

BDA2: 1,4-부탄디올 디아크릴레이트

PETIA: 펜타에리트리틸 트리아크릴레이트

EDGMA: 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트

DMAEMA: N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트

실시예 1(방법 1에 해당함):

EGDMA

40/20/40 MMA/MAA/EDGMA 화이트 오일

먼저, 하기와 같은 조성을 갖는 수성 상 및 오일 상을 별도로 생성하였다.

수성 상:

207.0 g 물

120.33 g 보호 콜로이드 1

60.20 g 보호 콜로이드 2

1.12 g 2.5 중량% 아질산나트륨 수용액

오일 상:

144 g 착취제 A

96 g 오일

24.0 g 메틸 메타크릴레이트

12.0 g 메타크릴산

24.55 g 98 중량% EGDMA 수용액

1.20 g tert-부틸 퍼네오데카노에이트

공급물 1:

3.6 g 탄화수소중의 10 중량% tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액

공급물 2:

16.25 g 2% 아스코르브산 수용액

수성 상을 초기에 실온에서 배합하였다. 오일 상을 첨가한 후, 용해기 교반기를 사용하여 3,500 rpm에서 40 분 동안 분산을 실시하였다. 형성된 에멀젼을 앵커 교반기를 사용하여 60 분 이내로 교반하면서 50℃로 가열하고, 추가의 60 분 이내로 75℃로 가열하고, 75℃에서 2 시간 동안 유지하였다. 공급물 1을 교반하면서 형성된 마이크로캡슐 분산물에 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 60 분 이내에 냉각하는 중에 공급물 2를 50 분 이내로 계량하였다. 형성된 마이크로캡슐 분산물은 고체 함량이 44.9%이며, 평균 입자 크기가 2.13 ㎛(프라운호프 회절에 의해 측정함, 부피 평균)이다.

실시예 2(방법 2에 해당함):

PETIA

30/40/30 MMA/PETIA/MAA 화이트 오일

먼저, 하기 조성을 갖는 수성 상 및 오일 상을 별도로 생성하였다:

수성 상:

271.62 g 물

82.19 g 보호 콜로이드 1

20.55 g 보호 콜로이드 2

0.91 g 2.5 중량% 아질산나트륨 수용액

오일 상:

120 g 착취제 A

70.28 g 오일

14.31 g MMA

19.09 g PETEA

14.31 g MAA

0.95 g tert-부틸 퍼네오데카노에이트

공급물 1:

2.33 g 10 중량% tert-부틸 히드로퍼옥시드 수용액

공급물 2:

12.24 g 1% 아스코르브산 수용액

수성 상을 초기에 실온에서 배합하였다. 오일 상을 첨가한 후, 용해기 교반기를 사용하여 3,500 rpm에서 40 분 동안 분산을 실시하였다. 형성된 에멀젼을 앵커 교반기를 사용하여 60 분 이내로 교반하면서 70℃로 가열하고, 추가의 60 분 이내에 85℃로 가열하고, 85℃에서 2 시간 동안 유지하였다. 공급물 1을 교반하면서 형성된 마이크로캡슐 분산물에 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 60 분 이내에 냉각하는 중에 공급물 2를 50 분 이내에 계량하였다. 형성된 마이크로캡슐 분산물은 고체 함량이 40.7%이며, [0.9] 입자 크기가 2.9 ㎛(프라운호프 회절에 의해 측정함, 부피 평균)이다.

실시예 X1 및 X2는 방법 1 및 방법 2 각각에 따라 착취제 투입량이 비교적 많은 마이크로캡슐의 제조에서의 본 발명을 예시한다. 이들 실시예에서, 오일 상은 중량비가 일정하게 유지되었으며, 착취제 및 단량체로만 이루어졌다. 용매의 양은 착취제의 양으로 대체하였으며, 마이크로캡슐의 투입량에서 착취제를 증가시켰다. 이는 착취제의 농도가 조정되도록 한다. 이러한 착취제 투입량을 변경시키는 방법이 다양한 유형의 캡슐 벽에 사용될 수 있다.

실시예 3 내지 15:

실시예 16:

섬유 유연제의 제조 및 성능 시험

염화디스테아릴디메틸암모늄(활성 함량 75%)을 먼저 활성 함량 7%로 45℃에서 희석하고, 25℃로 냉각한 후, 교반하면서 0.6%의 착취제(활성 함량)와 혼합하였다. 섬유 유연제 제제는 경우 A)에서는 자유 방향제 혼합물을 사용하여 생성하고, 경우 B)에서는 실시예 11로부터의 본 발명에 따라 캡슐화된 방향제 혼합물을 사용하여 생성하였다.

이어서, 이와 같이 하여 생성된 섬유 유연제 제제를 세탁기(밀레)(3.5 ㎏의 핸드 타월, 면, 액체 세탁 조성물로 예비세탁함, 향료를 사용하지 않음, 40℃, 16°dH, 50 ㎖의 양으로 섬유 유연제 제제 A 또는 B의 후-헹굼 사이클에 첨가, 밀레의 배기식 건조기 "붙박이-건조" 설정으로 건조함)로 시험하였다.

방출 양상의 분석:

적어도 5개의 핸드 타월에 대한 방향제 효과는 손으로 마찰시키기 이전 및 이후에 감각 평가하였다(평가 등급 참조). 이로부터 형성된 평균값을 보고하였다. 평가는 1주/2주/4주 동안 저장 후 매번 반복하였다.

평가 등급의 정의:

수 평가

1: 매우 낮은 냄새 감지

2: 뚜렷한 냄새 감지

3: 강한 냄새 감지

마찰 실험 이전

1주/2주/4주

A) 1/1/1

B) 2/2/1

마찰 실험 이후

1주/2주/4주

A) 1/1/1

B) 3/2/2

본 발명의 생성물은 장기간의 저장 동안 및 기계적 응력의 결과로서 방향제 방출이 개선됨이 아주 명백하다.

실시예 17:

액체 세탁 조성물의 제조 및 성능 시험

100 g의 비이온성 계면활성제(C₁₃-C₁₅ 알콜, 7개의 EO로 에톡실화됨)를 초기에 배합하고, 50℃로 가열하였다. 그 후, 80 g의 1,2-프로판디올, 85 g의 코코넛 오일 지방산 및 44 g의 수산화칼륨을 연속적으로 교반하여 넣었다. 그 후, 전체 혼합물을 45℃로 가열한 507 g의 물과 혼합하였다. 또한, 134 g의 알킬벤젠술폰산 및 30 g의 시트르산나트륨을 교반하여 넣었다. 실온으로 냉각시킨 후, 20 g의 에탄올을 또한 혼합물에 첨가하였다. 경우 C)에서는 4.5 g의 자유 방향제 혼합물을 액체 세탁 조성물 제제에 교반하고, 경우 D)에서는 4.5 g의 캡슐화된 방향제 혼합물(활성 함량)을 그와 같이 하였다.

이어서, 이와 같이 하여 생성된 액체 세탁 조성물 제제를 세탁기(밀레)(3.5 ㎏의 핸드 타월, 면, 40℃, 16°dH, 후-헹굼 없음, 95 ㎖의 제제 C) 또는 D), 밀레의 배기식 건조기 "붙박이-건조" 설정으로 건조함)로 시험하였다.

방출 양상의 분석:

적어도 5개의 핸드 타월에 대한 방향제 효과는 손으로 마찰시키기 이전 및 이후에 감각 평가하였다(평가 등급 참조). 이로부터 형성된 평균값을 보고하였다.

마찰 실험 이전

1주/2주/4주

A) 1/1/1

B) 2/1/1

마찰 실험 이후

1주/2주/4주

A) 1/1/1

B) 2/2/2

Claims

방향제 또는 착취제를 포함하는 코어 a) 및 외피 b)를 포함하며, b)는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르(들) 1종 이상, 및
외피 중에 20 내지 60 중량%의 양으로 존재하는 MAA, 및/또는
10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 BDA2, 및/또는
10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 PETIA, 및/또는
10 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 EDGMA의 중합에 의해 수득할 수 있으며, 여기서 BDA2, PETIA 및 EDGMA의 (총)양은 30 중량% 이상인 마이크로캡슐.
제1항에 있어서, 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르 및
25 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 MAA 및/또는
20 내지 40 중량%의 양으로 존재하는 BDA2 및/또는
20 내지 40 중량%의 양으로 존재하는 PETIA 및/또는
20 내지 40 중량%의 양으로 존재하는 EDGMA가 외피 중에 공중합된 형태로 존재하는 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르가 메틸 메타크릴레이트이고,
35 내지 45 중량%의 양으로 존재하는 MAA, 및/또는
25 내지 35 중량%의 양으로 존재하는 BDA2, 및/또는
25 내지 35 중량%의 양으로 존재하는 PETIA, 및/또는
25 내지 35 중량%의 양으로 존재하는 EDGMA가 외피 중에 공중합된 형태로 존재하는 마이크로캡슐.
방향제 또는 착취제를 포함하는 코어 a) 및 외피 b)를 포함하며, b)는 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 C₁-C₂₄ 알킬 에스테르(들) 1종 이상을 중합시켜 수득할 수 있으며, "증발률 시험"으로 측정한 마이크로캡슐의 증발률은 10 중량% 미만인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, "증발률 시험"으로 측정한 마이크로캡슐의 증발률이 10 중량% 미만인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 평균 직경이 0.8 내지 100 ㎛ 범위내인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐의 직경에 대한 외피 두께의 비율이 0.005 내지 0.1인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 마이크로캡슐을 포함하는 화학 조성물.
제7항에 있어서, 계면활성제, 소독제, 염료, 산, 염기, 착화제, 살생물제, 친수제, 증점제, 빌더 (builder), 보조빌더 (cobuilder), 효소, 표백제, 표백 활성화제, 부식 방지제, 표백 촉매, 색상 보호 첨가제, 이염 방지제, 재침착 억제제, 방오 중합체, 섬유 보호 첨가제, 실리콘, 살균제 및 방부제, 유기 용매, 가용화제, 용해 개선제 및 향료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 물질을 포함하는 화학 조성물.
제8항 또는 제9항에 따른 조성물을 제조하기 위한 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 마이크로캡슐의 용도.
표면을 처리하기 위한 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 마이크로캡슐의 용도.
텍스타일 (textile) 세탁에서 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 마이크로캡슐의 용도.
텍스타일 세탁에서 제8항 또는 제9항에 따른 화학 조성물의 용도.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 마이크로캡슐을 포함하는 물품.
제14항에 있어서, 그의 표면에 마이크로캡슐을 갖는 물품.