JPS6187734A - 中空ポリマ−粒子の製造方法 - Google Patents

中空ポリマ−粒子の製造方法

Info

Publication number
JPS6187734A
JPS6187734A JP59206172A JP20617284A JPS6187734A JP S6187734 A JPS6187734 A JP S6187734A JP 59206172 A JP59206172 A JP 59206172A JP 20617284 A JP20617284 A JP 20617284A JP S6187734 A JPS6187734 A JP S6187734A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer particles
monomer
parts
weight
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59206172A
Other languages
English (en)
Inventor
Masayuki Hattori
雅幸 服部
Hiromi Takeuchi
博美 竹内
Kiyoshi Kasai
澄 笠井
Nobuo Sakurai
桜井　信夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Synthetic Rubber Co Ltd filed Critical Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority to JP59206172A priority Critical patent/JPS6187734A/ja
Priority to CA000491884A priority patent/CA1271096A/en
Priority to EP85904873A priority patent/EP0198089B1/en
Priority to AT85904873T priority patent/ATE57106T1/de
Priority to US06/871,416 priority patent/US4798691A/en
Priority to PCT/JP1985/000544 priority patent/WO1986002017A1/ja
Priority to DE8585904873T priority patent/DE3580031D1/de
Publication of JPS6187734A publication Critical patent/JPS6187734A/ja
Priority to US07/212,577 priority patent/US4908271A/en
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
    • B01J13/185—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase in an organic phase
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
    • Y10T428/2987—Addition polymer from unsaturated monomers only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明に、マイクロカプセル化を経由した中空ポリマー
粒子の製造方法に関するものである。
〔従来の技術〕
従来、例えば有機フィ２−として用いられている中空の
ポリマー粒子を製造するための方法としては、 （りポリマー粒子中に発泡剤を含有させてシき、のちに
この発泡剤を発泡させる方法、 （１１）ポリマーにブタン等の揮発性物質を封入してお
き、のちにこの揮発性物質上ガス化膨張させる方法、 （ｉｉｆ）ポリマーを溶融させ、これに空気等の気体ジ
ェットを吹付け、気泡を封入する方法、４ψポリマ一粒
子の内部にアルカリ膨潤性の物質を含有させておき、こ
のポリマー粒子にアルカリ性液体を含浸させてアルカリ
膨潤性の物質を膨張させる方法、 などが知られている。
しかしながら、これらの方法はいずれも条件のコントロ
ールが難しく、所望の中玉粒子を安定して確実に製造す
ることが困難であった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は以上のようｆｊ、背景のもとになされたもので
あって、その目的は、中空ポリマー粒子を簡易なプロセ
スによって容易に製造するここのできる製造方法を提供
することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の特徴とするところは、以下の工程０ンおよび←
ンを含む点にある。
０）親水性モノマー５〜７０瓦量部および架橋性モノマ
ー１〜４０重量部を含むモノマー取分１（）０重を部と
、油性物質１〜１０００重量部とが共存する懸濁液を調
製し、この懸濁液において前記モノマー成分を重合させ
、前記油性物質を内部に含むカプセル状のポリマー粒子
を製造する工程。
（ロ）（６）の工程において得られたポリマー粒子中の
油性物質を除去する工程。
以下、本発明の詳細な説明する０ 本発明においては、工程０）において、モノマー成分と
して栽水性七ツマ−と架橋性モノマーとを併用し、油性
物質の存在下において懸濁重合を行なうことによシカプ
セル状のポリマー粒子（以下、「マイクロカプセル」と
いう。）を製造し、ついで工程←）にシいてかかるマイ
クロカプセル内の油性物質を蒸散させるなどして除去し
、中空ポリマー粒子を製造する。
工程０）においては、（ａ）親水性モノマー５〜７０重
量部、Φ）架橋性モノマー１〜４ｏ！ｆｉｇ＞よび（Ｃ
）必要に応じて用いられる他のモノーｒ−Ｑ〜８ＯＮ量
部よりなる七ツマー成分１００重食部と、芯材を構成す
べき油性物質１−１０００ｉｉ量部とを含有する溶液も
しくは混合液をｖ４製し、この溶液もしくは混合液を当
該溶液もしくは混合液に対し不溶性の液体（分散媒）に
微粒子状に分散させて懸濁化させ、この状態で前記モノ
マー成分を１合間始剤によって重合させて芯材粒子の表
面にポリマーの外殻を形成し、マイクロカプセルを得る
。かかる懸濁重合にシいては、分散媒として通常水が用
いられるが、エチレングリコール、グリセリン、エタノ
ール、メタノール等を用いることもてき、またこれらを
併用することもできる。
前記モノマー成分を構成する（ａ）　！水性モノマーと
しては、ビニルピリジン、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、７マル酸、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、
とがてき、特にビニルピリジン、グリシジルメタクリレ
ート、メチルメタクリレート、メタクリル酸、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートおよびジメチルアミノエテ
ルメタクリレートが好ましい。
これらの親水性モノマーは、水に対する溶解度が１重量
％以上でめることが好ましい。また親水性モノマーＯ使
用量は、芯材を′ｖＩ成する油性物質の種類によってそ
の最適量は異なるが、通常モノマー成分１００！意部に
対して５〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量部の
範囲である。
親水性モノマーの使用量が過小であると、ポリマーと芯
材この相分離が生じなかったシ、あるいは相分離が不十
分であってポリマーが芯材粒子を完全に被包するに至ら
ず、カプセル化が不十分となる問題を生ずる。一方、親
水性モノマーの使用量が過大であると、分散媒中に新ら
たなポリマー粒子が芯材粒子と無関係に多量に発生した
シ、あるいはカプセル會構成するポリマーの外殻の強度
が不十分となって圧潰されやすくなるといつ問題を生ず
る。
前記モノマー成分ｔ−構成する０））架橋性七ツマ−と
しては、ジビニルベンゼン、エチレンｆ　ＩＪコールジ
メタクリレート、１．３−ブチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、アリルメタクリレートなどのジビニル系モノマーある
いはトリビニル系モノマーを例示することができ、特に
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
トおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートが
好ましい０ 架橋性モノマーの使用量は、通常、七ツマー成分１００
重量部に対して１〜４０重量部、好ましくは２〜２０重
量部である。架橋性モノマーの使用量が過小であると、
ポリマーと芯材この相分離が不十分となシ、一方、架橋
性七ツマ−の使用量が過大であると、ポリマーが芯材粒
子中において網目状に相分離して多孔質粒子を形成し、
いずれの場合もカプセル化を十分に達成することができ
ないという問題を生ずる。
前記モノマー成分を構成する（Ｃ）必要に応じて用いら
れる七ツマ−としては、ラジカル重合性を有するもので
心れば特に制限されず、スチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン等の芳香族
ビニル単量□体、酢酸ビニル、プロピオン酸ヒニル等の
ビニルエステル類、エチルアクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート
、２−エチルへキフルアクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、ラクリルアクリレート、ラクリルメ
タクリレート、などのエチレン性不飽和カルボン散アル
キルエステル、ブタジェン、イングレンなどの共役ジオ
レフィンなどを例示することができる。
前記芯材を＃！成するための油性物質としては、水に対
する溶解度が０．２１量−以下の親油性のもｔｚ＞テロ
Ｂ、ヘンゼン、トルエン、キシレン、フ゛タン、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、ナトの比較的揮発性の
大きい消削を例示することができる。
油性物質の使用量は、モノマー成分１（１０重量部に対
して１〜１０００重量部、好ましくは１０〜３００重量
部である。油性物質の使用量が過小であると、相対的に
芯材が不足してカフセルを形成することができず、一方
、油性物質の使用量が過大であると相対的にモノマー成
分が不足してポリマーの外殻の膜厚が薄くな９、カプセ
ルの強度が不十分となって圧潰されやすいという問題を
生ずる。
工程（イ）における懸濁重合において用いることができ
る重合開始剤としては、単一体のラジカル重合に通常用
いられる有機溶媒に可溶な２合開始剤を挙げることがで
き、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの
過酸化アシロイル、クメンハイドロパーオキサイド、バ
ラメンクンハイドロパーオキサイドなどのアルキルハイ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｉ
−プロピルパーアセテートなどのアルキル過識エステル
、ジアルキルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリルなどのアゾビスアシロニトリル
などを挙げることができる。
この重合開始剤の使用量は、単量体１００重量部に対し
て通常０．１〜５重全部、好ましくは０．５〜３重量部
である。
重合開始剤は、既述のモノマー成分と油性物質この溶液
を調製するときに当該溶液に溶解させて用いてもよいし
、また特開昭５５−７３７０１号公報、特開昭５４−１
２６２８８号公報に開示されているように直接分散媒に
分散させて用いることもできる。
工程０）における懸濁重合において用いるここのできる
分散安定剤は、界面活性剤あるいは有機もしくは無機の
懸濁保護剤のいずれでおってもよいが、マイクロカプセ
ルの粒径を１μｍ程度より小さくすべきときには主とし
て界面活性剤が好１し１く、マイクロカプセルの粒径を
１μｍ程度より大きくすべきときには主として懸濁保護
剤が好ましい０ 界面活性剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリフＡ。
ジアルキルスルホコハク酸ナトリヮム、ナフタレンスル
ホン酸のホルマリン縮合物などの７ニオン系乳化剤が挙
げられ、更にポリオキシエチレンノニルフェノールエー
テル、ポリエチレングリコールモノステアレート、ソル
ビタンモノステアレートなどの非イオン系界面活性剤を
併用することも可能でめる。
有機の懸濁保護剤としては、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールな
どの親水性合成高分子物質、セラテン、水溶性ノえ粉な
どの天然残水性高分子物質、カルボキシメチルセルロー
スなどの取水性半合成高分子物質などを挙げることがで
き、無機の懸濁保護剤としては、例えばマグネシウム、
バリウム、カルシウムなどのリン酸塩、炭酸カルシウム
、炭酸マグネシウム、亜鉛華、酸化アルミニウム、水酸
化アルミニウムなどを挙げることができる。
本発明の工程（イ）においては、既述のように七ツマー
成分と芯材を構成する油性物質とをあらかじめ溶液もし
くは混合液とし、これを分散媒に分散させて重合を行な
うのが最も好ましいが、モノマー成分と油性物質とが安
定な状態で混合されず凝固してしまう場合には、分散媒
にあらかじめ油性物質を分散させ、ついでモノマー成分
を加えてこれを油性物質の油滴に吸収させる方法を採用
することもできる。
また、分散媒にあらかじめ重合体粒子などよりなる膨潤
性のシード粒子を分散させ、これらのシード粒子にモノ
マー成分、油性物質、重合開始剤等を吸収させて重合を
行なうこともできる。かかる方法に訃いて均一な粒径の
７一ド粒子を用いることによシ、粒径の揃ったマイクロ
カプセルを得ることができる。
ここで使用するシード粒子は、モノマー成分、油性物質
等によシ膨潤するものでろれは特に制約はなく、たとえ
ばスチレン重合体、スチレン共重合体などの重合体の水
系ラテックス、エマルジョン、分散体が使用てきる。
な訃、通常の乳化重合によっては芯材とポリマーこの相
分離が十分に行なわれないため、本発明の工　程、−（
イ、）におい工この重合方式を採用することは困難であ
る。
ついで、工程（＝）において、工程（イ）で得られたマ
イクロカプセル内の芯材を構成する油性物質を除去する
。油注吻質ｔカプセル内から除去するには、工　程（イ
）で得られた分散体工ρマイクロカブ電ルを分離し１こ
れを乾燥処理し、油性物質を蒸散させればよい。またこ
の方法のようにマイクロカプセルを分離することなく、
工程０）で得られた分散体に空気、ｉ素ガス、スチーム
等を吹き込むこと、当該分散体系を減圧条件下にシくこ
と、あるいはこれらの手段を併用することによシ、やは
シ油性吻質を除去することができる。
以上のよりにして得られる中壁ポリマー粒子は、多くの
場合、ポリマー壁（外＆）の一部もしくは数か所が陥没
していてひしゃげたビンポン玉のような形状をンよす。
〔実旅例〕
以下、本発明の実施例につい１述べるが、本発ａＡはこ
れらに限定されるものではない。
実施例１ 七ツマー成分： ４−ビニルピリジン　　　　　　　５０ｔジビニルベン
ゼン　　　　　　　　　２ｔスチレン　　　　　　　　
　　　　　２Ｂ９グ゛チルアクリレート　　　　　　　
　２−ａｔ芯材の油性物質： トルエン　　　　　　　　　　　　１００！重合開始剤
： ３、　５．　５−　）リメテルヘキサノイルパーオキサ
イド２ｔ［パーロイル３５５Ｊ（日本油脂■社製）以上
の物質全混合して油性溶液を調製した。ついでこの油性
溶液を、ポリビニルアルコール「ゴーセノールＧＨ２０
Ｊ　（日本合成化学■製）１０ｔを溶解した水４００ｆ
に加え、この系を直径５副のプロペラ屋攪拌翼を用いて
回転数５ｓ０００ｒ−μｍで１５分間攪拌することによ
つτ、前記油性浴液をその油滴の径が５〜１５μｍとな
るよう水中に分散させた。このようにして得られた愁濁
液を容ｔｌＯ００ゴのセパラブルフラスコに入れ、輩素
雰囲気下において回転数１２０　ｒ、μｍで懸濁液を攪
拌しながら、温度７０℃で１５時藺にわた９Ｎ合を行な
い、ポリマー粒子を製造した。この反応における重合収
率は９８％ておった０ 得られたポリマー粒子を光学顕微鏡によって観察したと
ころ、このポリマー粒子は、芯材の表面全体がポリマー
の外殻によって覆われた平均粒径１０μｍの球形マイク
ロカプセルであることが確認された。その顕微鏡写真を
第１図に示す。
ついで、上述の工程によって得られたポリマー粒子の分
散液を収容するフラスコのフタを開いて数時間放置して
おいた。そして得られたポリマー粒子を光学顕微鏡によ
って観察したところ、ポリマー粒子は外壁の一部がへこ
んだ中空状の粒子でるることが確認された。
その顕微鏡写真を第２図に示す。
比較例１ 実施例１における４−ビニルピリジン（５０ｔ）を使用
でずにスチレンを２８９から７８ｔとしたほかは、実施
例１と同様にしてポリマー粒子を製造した。
得られたポリマー粒子を光学顕微鏡で観察したところ、
当該粒子の内部は相分離を生じておらす均一な状態であ
シ、カプセル化されていないことが判明した。
比較例２ 実施例１１Ｃ２けるスチレン（２８ｆ）を使用せずに４
−ビニルピリジン’＄５０ｔから７８ｆとしたほかは、
実施例１と同様Ｖ（−シてポリマー粒子を製造した。
このようにして得られた分散系は、全体がゲル化してお
シ、またポリマー粒子はつぶれて不定形な状態に６って
、カプセル化されていなかった０比較例３ 実施例１におけるジビニルベンゼン（２ｆ）を、使用せ
ずにスチレンに２８ｆから３０ｔとしたほかは、実施例
１と同様にしてポリマー粒子を製造した。
得られたポリマー粒子を光学顕ｇ、鏡で観察したところ
、当該粒子の内部は相分離を生じておらず均一で６り、
カプセル化されていないことが判明した。
比較例４ 実施例１にシけるスチレン（２８ｆ）＞よびブチルアク
リレート（２０？）を使用せずにジビニルベンゼンを２
９から５０ｔとしたほかは、実施°例１と同様にしてポ
リマー粒子を製造した。
得られたポリマー粒子を光学顕微鏡で観察したところ、
当該粒子の内部は部分的に相分離を生じているが、カプ
セル化されていないことが判明した。さらに、ポリマー
粒子を乾燥し１トルエンを除去したところ多孔質粒子と
なシ良好な状態の中空ポリマー粒子を得ることができな
かった。この多孔質粒子のＢＥＴ法による比表面積は１
７７ｒｒｌ／ｆであった。
実施例２ オクタノイルパーオキサイド「パーロイル０」（日本油
脂■社製）２００ｆ金、ラウリル硫酸ナトリウム１５２
を含む水２．０００　ｆに加え、この系をマントンガラ
リンホモジナイザ−［モデルｌ　５ＭＪ（マントンガラ
リン　社製）を用いて、分散粒子の粒径が０．１〜０．
４μｍとなるよう攪拌した。この分散体に、シード粒子
としてのポリスチレン粒子（平均粒径０．５０／Ｊｍ）
１（１０Ｆおよび水９００ｆを加え、さらにアセトン５
ｏｏｔを加えて温度１０℃で２０時間にわたってゆっく
りと攪拌し、オクタノイルパーオキサイドをポリスチレ
ン粒子に吸収させた。その後糸を減圧してアセトンを除
去し、シード粒子分散体を得た。
このシード粒子分散体３２．２ｔを容ｉ１ｔのセパラブ
ルフラスコに入れ、これに水４ＧＯｆ、ラウリル硫酸ナ
トリウム１．３５ｔおよびポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル「エマルゲン９３１Ｊ（花王アトラス■
製）ｌｆを加え、さらに以下の物質 ヒドロキシエチルメタクリレート　　　　　　　　２０
？ジビニルベンゼン　　　　’　　　　　　ｚｏｔブチ
ルアクリレート　　　　　　　　１０ｔスチレン　　　
　　　　　　　　　　５ｏｔベンゼン　　　　　　　　
　　　　　１００Ｆを加え、系を温度４０℃で２時間に
わたって攪拌し、これらの物質を前記シード粒子中に吸
収させた。さらに系の温度１ｃ７０℃に昇温させ、１０
時間にわたって重合を行ない、ポリマー粒子を製造した
。
得られたポリマー粒子を光学顕微鏡によって観察したと
ころ、このポリマー粒子は、芯材の表面がポリマーの外
殻によって被覆された球形のマイクロカプセルであるこ
とが確認された。また、このポリマー粒子は粒径が均一
であって、平均粒径が２．７μｍ、粒径の標準偏差値が
０．１μｍ以下でめった。
ついで以上の工程によつ１得られたポリマー粒子を真空
乾燥器によって乾燥したところ、ポリマー粒子内のベン
ゼンが除去され、中空のポリマー粒子が得られた。
〔発明の効果〕
本発明によれば、七ツマー成分として親水性モノマーと
架橋性モノマーと會特建の組成比で用いた懸濁重合法を
採用することによシ、ポリマーが芯材粒子に対して良好
に相分離した状態で虫取されて当該粒子を完全に被包す
る外殻を形成することが可能となシ、七の結果確実にカ
プセル化されたポリマー粒子を簡易なプロセスで製造す
ることができ、そして当該ポリマー粒子内の芯材物質を
除去することにより、芯材粒子の部分が空洞化された中
空ポリマー粒子を容易かつ確実に製造することができる
。
このようにして製造された中空ポリマー粒子は、軽量で
あシ、また光の屈折率や反射率などの光学％注の点にお
いて通常のポリマー粒子と異るなどの特徴があシ、有機
フィラーとして種々の用途、例えば紙塗工用組成物の充
填剤、インクジェット紙の吸水性充填剤、その他軽量化
を必要とする組成物の充填剤等として広く用いることが
できる。
ざらに本発明によれば、懸濁重合における分散粒子の粒
径を規定することによ）マイクロカプセルの粒径をコン
トロールすることができ、また、七ツマー成分と芯材物
質この組成比を規定することに工）マイクロカプセルの
外殻の膜厚をコントロールすることができるなど、マイ
クロカプセルの性状のコントロールが容易で６Ｄ、した
がって用途に応じて所望の特性を有する中空ポリマー粒
子を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図はポリマー粒子の顕微鏡写真でるる
。 第　１　図 第２図 手続補正３（自発） 昭和６０年１１月１５日 特許庁長官　宇　賀　　道　部　殿 １、事件の表示 特願昭５９−２０６１７２号 ２、発明の名称 中空ポリマー粒子の製造方法 ３、補正をする者 事件この関係　　特許出願人 住　所　　東京都中央区築地二丁目１１番２４号名　称
　　（４１７）日本合成ゴム株式会社４、代理人 ５゜補正の対象 ｌ）明細書の特許請求の範囲 ６、補正の内容 ｌ〕別紙のとおり ２）ｉｔ）明細書第３頁第１８行を下記のように訂正す
る。 「する分散液を調製し、この分散液において前記モ」 （２）同第４頁第６行中「懸濁重合」を「懸濁重合もし
くは乳化重合」と訂正する。 （３）同第４頁第１９〜第２０行中「懸濁化させ、」を
「懸濁化もしくは乳濁化させて分散液を調製し、」と訂
正する。 （４１同第５頁第３行中「懸濁重合」を「懸濁重合もし
くは乳化重合」と訂正する。 （５）同第１０頁第８行中「懸濁重合」を「懸濁重合も
しくは乳化重合」と訂正する。 （６）同第１２頁第１４行中「エマルジョン、」を「エ
マルシヨン、サスペンションなどの」と訂正する。 （７）同第１２頁第１６行〜第１９行の「　なお、・・
・困難である。」を下記のように訂正する。 「　なお、通常の乳化重合によっては芯材とポリマーこ
の相分離が十分に行われないため、工程（イ）において
この重合方式を採用する場合には、カプセル化を確実に
行うためにシード粒子を用いることが特に好ましい、」 （８）同第１９頁第９行の「あった、」を［あった、そ
の顕微鏡写真を第３図に示す、」と訂正する。 （９）同第１９頁第１３行と第１４行の間に下記の文章
を加入する。 「実施例３ スチレン９８部、メタクリル酸２部、ｔ−ドデシルメル
カプタン１０部を、水２００部にラウリル硫酸ナトリウ
ム０．５部、過硫酸カリウム１．０部を溶かした水溶液
に入れ、撹拌しながら７０℃で８時間重合してポリマー
粒子を得た。このポリマー粒子は、粒径０．２２μｍ、
トルエン不溶解分３％、ゲルパーミェーションクロマト
グラフィー（Ｇ　Ｐ　Ｃ）による数平均分子量４，１０
０　、重量平均分子量と数平均分子量この比Ｍ　Ｗ　／
Ｍ　ｎ　＝２．４であった。 次に、このポリマー粒子をシード粒子として用い、この
ポリマー粒子を固形分で１０部、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル０．１６Ｂ、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．３部および過硫酸カリウム０．５部を水９００
部に分散した。これにメチルメタクリレート４０部、ジ
ビニルベンゼン（純品換算）１０部、スチレン５０部お
よびトルエン２０部の混合物を加えて３０℃で１時間撹
拌したところ、上記物質°　はシード粒子にほぼ完全に
吸収された。 これをそのまま７０℃で５時間重合したところ、重合収
率９８％でトルエンを粒子内部に含むカプセル粒子の分
散液が得られた。この分散液に対してスチームストリッ
プ処°理を行った後、ポリマー粒子を透過型電子顕微鏡
で観察したところ、このポリマー粒子は中央部が透けて
おり、完全な球形のカプセル粒子であることが分った。 このカプセル状ポリマー粒子は外径が０．４８μｍ、内
径が０．３０μｍであった。」 ３）明細書第２１頁第３行中「第１図および第２図は」
を「第１図〜第３図は」と訂正する。 ４）別紙第３図を補充する。 ２、特許請求の範囲 ｌ）以下の工程（イ）および（ロ）を含むことを特徴と
する中空ポリマー粒子の製造方法。 （イ）親水性モノマー５〜７０重量部および架橋性モノ
マー１〜４０重量部を含むモノマー成分１００重量部と
、油性物質１〜１０００重量部とが共存するｆａ液を調
製し、この■液において前記モノマー成分を重合させ、
前記油性物質を内部に含むカプセル状のポリマー粒子を
製造する工程。 （ロ）（イ）の工程において得られたポリマー粒子中の
油性物質を除去する工程。 ２）親木性上ツマ−が、ビニルピリジン、グリシジルメ
タクリレート、メチルメタクリレート、メタクリル酸、
２−ヒドロキンエチルメタクリレートおよびジメチルア
ミノエチルメタクリレートよりなる群から選択される少
なくとも１種であり、ｊＡＨ性モノマーが、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメククリレ−１およびト
リメリ・１．１−ルプロパントリメタクリレートよりな
る群からぶ沢される少なくとも１種である特許請求のＪ
・α囲第１項記載の中空ポリマー粒子の製造方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）以下の工程（イ）および（ロ）を含むことを特徴と
    する中空ポリマー粒子の製造方法。 （イ）親水性モノマー５〜７０重量部および架橋性モノ
    マー１〜４０重量部を含むモノマー成分１００重量部と
    、油性物質１〜１０００重量部とが共存する懸濁液を調
    製し、この懸濁液において前記モノマー成分を重合させ
    、前記油性物質を内部に含むカプセル状のポリマー粒子
    を製造する工程。 （ロ）（イ）の工程において得られたポリマー粒子中の
    油性物質を除去する工程。 ２）親水性モノマーが、ビニルピリジン、グリシジルメ
    タクリレート、メチルメタクリレート、メタクリル酸、
    ２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびジメチルア
    ミノエチルメタクリレートよりなる群から選択される少
    くとも１種であり、架橋性モノマーが、ジビニルベンゼ
    ン、エチレングリコールジメタクリレートおよびトリメ
    チロールプロパントリメタクリレートよりなる群から選
    択される少くとも１種である特許請求の範囲第１項記載
    の中空ポリマー粒子の製造方法。
JP59206172A 1984-10-03 1984-10-03 中空ポリマ−粒子の製造方法 Expired - Lifetime JPS6187734A (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59206172A JPS6187734A (ja) 1984-10-03 1984-10-03 中空ポリマ−粒子の製造方法
CA000491884A CA1271096A (en) 1984-10-03 1985-09-30 Capsule-shaped polymer particles and process for the production thereof
EP85904873A EP0198089B1 (en) 1984-10-03 1985-10-02 Encapsulated polymer particles and process for their production
AT85904873T ATE57106T1 (de) 1984-10-03 1985-10-02 Eingekapselte polymerteilchen und deren herstellungsverfahren.
US06/871,416 US4798691A (en) 1984-10-03 1985-10-02 Capsule-shaped polymer particles and process for the production thereof
PCT/JP1985/000544 WO1986002017A1 (fr) 1984-10-03 1985-10-02 Particules encapsulees de polymere et procede de production
DE8585904873T DE3580031D1 (de) 1984-10-03 1985-10-02 Eingekapselte polymerteilchen und deren herstellungsverfahren.
US07/212,577 US4908271A (en) 1984-10-03 1988-06-28 Capsule-shaped polymer particles and process for the production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59206172A JPS6187734A (ja) 1984-10-03 1984-10-03 中空ポリマ−粒子の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6187734A true JPS6187734A (ja) 1986-05-06

Family

ID=16518995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59206172A Expired - Lifetime JPS6187734A (ja) 1984-10-03 1984-10-03 中空ポリマ−粒子の製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US4798691A (ja)
EP (1) EP0198089B1 (ja)
JP (1) JPS6187734A (ja)
CA (1) CA1271096A (ja)
DE (1) DE3580031D1 (ja)
WO (1) WO1986002017A1 (ja)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62169837A (ja) * 1985-10-15 1987-07-27 クイエル　ジ−．シ−．ニルソン 大孔質粒子の製造方法
JPS63170436A (ja) * 1987-01-08 1988-07-14 Matsumoto Yushi Seiyaku Kk マイクロスポンジの製法
JPH01315437A (ja) * 1988-02-19 1989-12-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 中空重合体エマルジョンの製造方法
JPH02194079A (ja) * 1988-11-30 1990-07-31 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 中空のアクリレートポリマー微小球およびその製造方法
JPH04227845A (ja) * 1990-05-16 1992-08-17 Basf Ag マイクロカプセル
JPH07188312A (ja) * 1993-11-15 1995-07-25 Eastman Kodak Co ポリマー粒子の製造方法
JPH08188012A (ja) * 1995-01-09 1996-07-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ
JP2002080503A (ja) * 2000-09-04 2002-03-19 New Industry Research Organization 中空高分子微粒子及びその製造法
WO2002072671A3 (en) * 2001-03-14 2002-12-19 Sekisui Chemical Co Ltd Hollow polymer particles, method for preparing hollow polymer particles, porous ceramic filter, and method for preparing porous ceramic filter
WO2003008461A1 (fr) * 2001-07-19 2003-01-30 The New Industry Research Organization Fine particule polymere et procede de production de celle-ci
JP2003096108A (ja) * 2001-07-19 2003-04-03 New Industry Research Organization 目的成分内包微粒子の製造方法並びに中空高分子微粒子及びその製造方法
JP2004002709A (ja) * 2002-03-12 2004-01-08 Rohm & Haas Co 耐熱性非着色インク
JP2004190038A (ja) * 2004-03-08 2004-07-08 New Industry Research Organization 中空高分子微粒子及びその製造法
JP2005154585A (ja) * 2003-11-26 2005-06-16 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤ用ゴム組成物
JP2006089648A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Sekisui Chem Co Ltd 中空樹脂微粒子の製造方法、中空樹脂微粒子、反射防止フィルム用コーティング剤及び反射防止フィルム
JP2012011269A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Okayama Univ ヒドロゲルカプセルおよびその製造方法
JP2015232123A (ja) * 2014-05-14 2015-12-24 コニカミノルタ株式会社 中空粒子の製造方法
JP2016183238A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 コニカミノルタ株式会社 異形樹脂微粒子およびその製造方法
JP2017119843A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 日本合成化学工業株式会社 中空ポリマー粒子、ポリマー粒子懸濁液の製造方法、および中空ポリマー粒子の製造方法
US9731541B2 (en) 2011-09-29 2017-08-15 Toppan Printing Co., Ltd. Label, adhesive label, and printed product
WO2019188996A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 日本ゼオン株式会社 中空樹脂粒子及びシート
WO2022009917A1 (ja) * 2020-07-09 2022-01-13 ダイキン工業株式会社 中空微粒子の製造方法及び中空微粒子
US11760857B2 (en) 2017-08-01 2023-09-19 Zeon Corporation Method for producing latex and method for producing hollow resin particles

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6187734A (ja) * 1984-10-03 1986-05-06 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 中空ポリマ−粒子の製造方法
US4677003A (en) * 1985-04-30 1987-06-30 Rohm And Haas Company Microsuspension process for preparing solvent core sequential polymer dispersion
US4973670A (en) * 1988-08-12 1990-11-27 The Dow Chemical Company Method for preparing hollow latexes
US5284881A (en) * 1989-09-06 1994-02-08 Nippon Paint Co., Ltd. Composite hollow particles
US5234711A (en) * 1989-10-06 1993-08-10 Revlon Consumer Products Corporation Method of encapsulating pigment particles useful in the manufacturing of cosmetic products and the products thereof
US5292835A (en) * 1990-05-16 1994-03-08 Basf Aktiengesellschaft Microcapsules
US5318797A (en) * 1990-06-20 1994-06-07 Clarkson University Coated particles, hollow particles, and process for manufacturing the same
DE69130936T3 (de) † 1990-07-16 2007-01-11 Mitsui Chemicals, Inc. Multischalenteilchen in Emulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP3184836B2 (ja) * 1990-08-03 2001-07-09 日清紡績株式会社 インクジェット記録用シート
US5156914A (en) * 1991-05-06 1992-10-20 Isp Investments Inc. Process for producing particulate silicon encapsulated products
JPH05228360A (ja) * 1991-05-08 1993-09-07 Freunt Ind Co Ltd 非嵌合型カプセルの製造方法およびそれにより得られた非嵌合型カプセル
JP3659979B2 (ja) * 1992-04-15 2005-06-15 松本油脂製薬株式会社 熱膨張性マイクロカプセルとその製法
DE4311916A1 (de) * 1993-04-10 1994-10-13 Goldschmidt Ag Th Poly(meth)acrylsäure-Dispersion
US5564623A (en) * 1993-06-11 1996-10-15 American Trading And Production Corporation Durable case formed from an expanded high-density polyethylene
DE4321205B4 (de) * 1993-06-25 2006-06-29 Basf Ag Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19501053A1 (de) * 1995-01-16 1996-07-18 Basf Ag Stabilisatorgemisch aus Chromanderivaten und inerten organischen Lösungsmitteln sowie dieses Stabilisatorgemisch enthaltende Mikrokapseln
US6271898B1 (en) 1996-09-19 2001-08-07 Rohm And Haas Company Particles and droplets containing liquid domains and method for forming in an aqueous medium
US6413011B1 (en) 1997-02-26 2002-07-02 Rohm And Haas Company Method for producing fast-drying multi-component waterborne coating compositions
CA2251479C (en) * 1997-11-07 2003-04-01 Rohm And Haas Company Particles and a process for preparing the same
US20020197469A1 (en) 1998-10-26 2002-12-26 Richard Roy Clikeman Particles and a process for preparing the same
EP0937497B9 (en) * 1997-12-25 2003-10-29 Tosoh Corporation Magnetic carrier, preparation thereof, and method of extraction of nucleic acid
US6262152B1 (en) 1998-10-06 2001-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Particles dispersed w/polymer dispersant having liquid soluble and cross-linkable insoluble segments
US6475556B1 (en) 1999-11-25 2002-11-05 Rohm And Haas Company Method for producing fast drying multi-component waterborne coating compositions
MXPA01001665A (es) 2000-02-18 2002-04-01 John Michael Friel Pinturas para el marcado de caminos,preparadas a partir de prepinturas; metodo y aparato para formar zonas y lineas marcadas en los caminos, con dichas pinturas y dispositivo para aplicar dichas pinturas
ATE302209T1 (de) * 2000-09-08 2005-09-15 San Ei Gen Ffi Inc Tetraphenylbacteriochlorin-derivate und diese enthaltenden zusammensetzungen
US6828025B2 (en) * 2002-05-24 2004-12-07 Mcmaster University Microencapsulation of polar liquids in copolymer shells
US7153754B2 (en) * 2002-08-29 2006-12-26 Micron Technology, Inc. Methods for forming porous insulators from “void” creating materials and structures and semiconductor devices including same
US20060093822A1 (en) * 2004-11-02 2006-05-04 Keh-Ying Hsu Polymer particle with hollow structure and method for fabricating the same
EP1875961B1 (en) 2005-04-07 2018-08-29 Mitsui Chemicals, Inc. Capsular fine particle comprising olefinic polymer
WO2006127453A2 (en) * 2005-05-23 2006-11-30 Appleton Papers Inc. Water-in-oil capsule manufacture process and microcapsules produced by such process
US9061900B2 (en) * 2005-12-16 2015-06-23 Bridgestone Corporation Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications
US8288473B2 (en) 2005-12-19 2012-10-16 Bridgestone Corporation Disk-like nanoparticles
US8697775B2 (en) 2005-12-20 2014-04-15 Bridgestone Corporation Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature
US8877250B2 (en) * 2005-12-20 2014-11-04 Bridgestone Corporation Hollow nano-particles and method thereof
US20070148446A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wipes including microencapsulated delivery vehicles and processes of producing the same
US7442439B2 (en) * 2005-12-28 2008-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microencapsulated heat delivery vehicles
US20070148448A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microencapsulated delivery vehicles including cooling agents
US20070202185A1 (en) * 2005-12-28 2007-08-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microencapsulated Delivery Vehicles Having Fugitive Layers
US20070145619A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Processes for producing microencapsulated delivery vehicles
US7914891B2 (en) * 2005-12-28 2011-03-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wipes including microencapsulated delivery vehicles and phase change materials
US20070149435A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cleansing composition including microencapsulated delivery vehicles
US20070148459A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microencapsulated delivery vehicles
US20070145618A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods of making microencapsulated delivery vehicles
US20070145617A1 (en) * 2005-12-28 2007-06-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Processes for producing microencapsulated heat delivery vehicles
US7654412B2 (en) * 2006-05-30 2010-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wet wipe dispensing system for dispensing warm wet wipes
US7648046B2 (en) * 2006-05-30 2010-01-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dispensing system for dispensing warm wet wipes
US7497351B2 (en) 2006-05-30 2009-03-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wet wipe dispensing system
WO2008014464A2 (en) 2006-07-28 2008-01-31 Bridgestone Corporation Polymeric core-shell nanoparticles with interphase region
US8784984B2 (en) * 2006-11-17 2014-07-22 Ciba Corporation Microcapsules, their use and processes for their manufacture
US8192841B2 (en) * 2006-12-14 2012-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microencapsulated delivery vehicle having an aqueous core
US7517582B2 (en) * 2006-12-14 2009-04-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Supersaturated solutions using crystallization enthalpy to impart temperature change to wet wipes
WO2009090169A1 (de) * 2008-01-15 2009-07-23 Basf Se Duftstoffenthaltende mikrokapseln mit verbessertem freisetzungsverhalten
US8067089B2 (en) 2008-05-01 2011-11-29 Appleton Papers Inc. Cationic microcapsule particles
US8071214B2 (en) * 2008-05-01 2011-12-06 Appleton Papers Inc. Particle with selected permeance wall
US7924142B2 (en) * 2008-06-30 2011-04-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Patterned self-warming wipe substrates
EP2370349B1 (en) 2008-12-31 2014-10-29 Bridgestone Corporation Core-first nanoparticle formation process, nanoparticle, and composition
US9062144B2 (en) 2009-04-03 2015-06-23 Bridgestone Corporation Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms
EP2419205B1 (de) * 2009-04-17 2016-10-26 Basf Se Trägersystem für duftstoffe
US8715544B2 (en) * 2009-12-21 2014-05-06 Appvion, Inc. Hydrophilic liquid encapsulates
US9115222B2 (en) * 2009-12-29 2015-08-25 Bridgestone Corporation Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
WO2012075293A2 (en) 2010-12-01 2012-06-07 Isp Investments Inc. Hydrogel microcapsules
EP2511312B1 (en) 2011-03-21 2013-06-05 Organik Kimya Sanayi Ve Tic. A.S. Process of preparing an emulsion containing core-sheath-shell polymer particles
WO2012138696A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
CN103458859A (zh) 2011-04-07 2013-12-18 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的个人清洁组合物
MX2013010981A (es) 2011-04-07 2013-10-30 Procter & Gamble Composiciones acondicionadoras con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato.
US9428604B1 (en) 2011-12-30 2016-08-30 Bridgestone Corporation Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers
ITTO20130284A1 (it) * 2013-04-09 2014-10-10 Fond Istituto Italiano Di Tecnologia Procedimento per la produzione di microparticelle polimeriche sagomate
US9714396B2 (en) 2014-10-16 2017-07-25 Encapsys Llc Controlled release dual walled microcapsules
US9714397B2 (en) 2014-10-16 2017-07-25 Encapsys Llc Controlled release microcapsules
US10485739B2 (en) 2014-10-16 2019-11-26 Encapsys Llc High strength microcapsules
CN108778730B (zh) 2016-01-14 2021-02-09 Isp投资有限公司 易碎的外壳微胶囊、其制备方法和其使用方法
CN106397675B (zh) * 2016-06-23 2019-02-01 华南师范大学 一种核壳型纳米香精胶囊的制备方法
US12486478B2 (en) 2020-10-16 2025-12-02 The Procter & Gamble Company Consumer products comprising delivery particles with high core:wall ratios
WO2022082189A1 (en) 2020-10-16 2022-04-21 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising a population of encapsulates
CN116323892A (zh) 2020-10-16 2023-06-23 宝洁公司 具有至少两个包封物群体的消费产品组合物
CN112409530B (zh) * 2020-11-18 2022-12-27 广东巴德富新材料有限公司 一种用于不透明聚合物的种子乳液及其制备方法
CN113061267B (zh) * 2021-04-08 2022-01-18 华南理工大学 可控性单分散各向异性凹槽四面体状胶体粒子的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5512044A (en) * 1978-07-07 1980-01-28 Maameido Kk Bag for hermetically sealing ice confectionery

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL283761A (ja) * 1958-06-04
US3069370A (en) * 1958-12-22 1962-12-18 Upjohn Co Coacervation process for encapsulation of lipophilic materials
US3220960A (en) * 1960-12-21 1965-11-30 Wichterle Otto Cross-linked hydrophilic polymers and articles made therefrom
US3429827A (en) * 1962-11-23 1969-02-25 Moore Business Forms Inc Method of encapsulation
GB1169323A (en) * 1967-04-06 1969-11-05 Permutit Co Ltd Copolymer Microbeads Suitable for use as or in Cosmetic Powders
GB1246031A (en) * 1968-01-22 1971-09-15 Loctite Corp Encapsulation of polymerisable compositions
US3781230A (en) * 1968-12-23 1973-12-25 Champion Int Corp Microcapsular opacifier system
US3576760A (en) * 1969-06-13 1971-04-27 Nat Patent Dev Corp Water soluble entrapping
JPS5022507B1 (ja) * 1969-09-02 1975-07-31
US4075134A (en) * 1970-06-08 1978-02-21 The Dow Chemical Company Emulsion polymerization method for preparing microspheres having liquid center and seamless rigid walls
US4273672A (en) * 1971-08-23 1981-06-16 Champion International Corporation Microencapsulation process
US3784391A (en) * 1971-12-27 1974-01-08 Nl Industries Inc Finely divided hollow microcapsules of polymeric resins
JPS528795B2 (ja) * 1971-12-30 1977-03-11
US4308165A (en) * 1972-03-06 1981-12-29 Champion International Corporation Formation of microcapsules by interfacial cross-linking of emulsifier, and resulting microcapsules
US3740359A (en) * 1972-07-10 1973-06-19 Dow Chemical Co Vinylidene chloride expandable microspheres
CH586726A5 (ja) * 1972-08-02 1977-04-15 Basf Ag
JPS5813212B2 (ja) * 1973-07-17 1983-03-12 富士写真フイルム株式会社 マイクロカプセル ノ セイゾウホウ
FR2238477B1 (ja) * 1973-07-27 1976-12-03 Roussel Uclaf
US4239646A (en) * 1974-09-23 1980-12-16 Champion International Corporation Microspheric opacifying agents and method for their production
US4064294A (en) * 1975-06-02 1977-12-20 Ppg Industries, Inc. In-situ production of microcapsules on a substrate
DE2640681A1 (de) * 1976-09-09 1978-03-16 Agfa Gevaert Ag Vorrichtung zur messung der transparenz fotografischer kopiervorlagen
JPS5497582A (en) * 1978-01-11 1979-08-01 Serusukapetsuto Fuoo Indousuto Methodof manufacturing fine stable aqueous emulsion
JPS54151606A (en) * 1978-05-16 1979-11-29 Nippon Zeon Co Paper coating composition
GB2040863B (en) * 1978-12-19 1982-11-24 Mars Inc Microencapsulation process
DE2930248A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
US4325856A (en) * 1980-01-02 1982-04-20 The Dow Chemical Company Sequential emulsion polymerization process
DE3039117A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
JPS5862656A (ja) * 1981-10-09 1983-04-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 圧力定着トナ−の製造方法
JPS5955342A (ja) * 1982-09-24 1984-03-30 Idemitsu Kosan Co Ltd マイクロカプセルの製造方法
GB8405680D0 (en) * 1984-03-05 1984-04-11 Unilever Plc Porous polymers
JPS60198558A (ja) * 1984-03-21 1985-10-08 Fuji Photo Film Co Ltd カプセルトナ−の製造方法
JPS6187734A (ja) * 1984-10-03 1986-05-06 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 中空ポリマ−粒子の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5512044A (en) * 1978-07-07 1980-01-28 Maameido Kk Bag for hermetically sealing ice confectionery

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62169837A (ja) * 1985-10-15 1987-07-27 クイエル　ジ−．シ−．ニルソン 大孔質粒子の製造方法
JPS63170436A (ja) * 1987-01-08 1988-07-14 Matsumoto Yushi Seiyaku Kk マイクロスポンジの製法
JPH01315437A (ja) * 1988-02-19 1989-12-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 中空重合体エマルジョンの製造方法
JPH02194079A (ja) * 1988-11-30 1990-07-31 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 中空のアクリレートポリマー微小球およびその製造方法
JPH04227845A (ja) * 1990-05-16 1992-08-17 Basf Ag マイクロカプセル
JPH07188312A (ja) * 1993-11-15 1995-07-25 Eastman Kodak Co ポリマー粒子の製造方法
JPH08188012A (ja) * 1995-01-09 1996-07-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ
JP2002080503A (ja) * 2000-09-04 2002-03-19 New Industry Research Organization 中空高分子微粒子及びその製造法
WO2002072671A3 (en) * 2001-03-14 2002-12-19 Sekisui Chemical Co Ltd Hollow polymer particles, method for preparing hollow polymer particles, porous ceramic filter, and method for preparing porous ceramic filter
JPWO2002072671A1 (ja) * 2001-03-14 2004-07-02 積水化学工業株式会社 中空ポリマー粒子、中空ポリマー粒子の製造方法、多孔質セラミックフィルタおよび多孔質セラミックフィルタの製造方法
US7319114B2 (en) 2001-03-14 2008-01-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Hollow polymer particles, method for preparing hollow polymer particles, porous ceramic filter, and method for preparing porous ceramic filter
WO2003008461A1 (fr) * 2001-07-19 2003-01-30 The New Industry Research Organization Fine particule polymere et procede de production de celle-ci
JP2003096108A (ja) * 2001-07-19 2003-04-03 New Industry Research Organization 目的成分内包微粒子の製造方法並びに中空高分子微粒子及びその製造方法
JP2004002709A (ja) * 2002-03-12 2004-01-08 Rohm & Haas Co 耐熱性非着色インク
JP2005154585A (ja) * 2003-11-26 2005-06-16 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤ用ゴム組成物
JP2004190038A (ja) * 2004-03-08 2004-07-08 New Industry Research Organization 中空高分子微粒子及びその製造法
JP2006089648A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Sekisui Chem Co Ltd 中空樹脂微粒子の製造方法、中空樹脂微粒子、反射防止フィルム用コーティング剤及び反射防止フィルム
JP2012011269A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Okayama Univ ヒドロゲルカプセルおよびその製造方法
US9731541B2 (en) 2011-09-29 2017-08-15 Toppan Printing Co., Ltd. Label, adhesive label, and printed product
JP2015232123A (ja) * 2014-05-14 2015-12-24 コニカミノルタ株式会社 中空粒子の製造方法
JP2016183238A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 コニカミノルタ株式会社 異形樹脂微粒子およびその製造方法
JP2017119843A (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 日本合成化学工業株式会社 中空ポリマー粒子、ポリマー粒子懸濁液の製造方法、および中空ポリマー粒子の製造方法
US11760857B2 (en) 2017-08-01 2023-09-19 Zeon Corporation Method for producing latex and method for producing hollow resin particles
WO2019188996A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 日本ゼオン株式会社 中空樹脂粒子及びシート
KR20200138213A (ko) 2018-03-30 2020-12-09 니폰 제온 가부시키가이샤 중공 수지 입자 및 시트
EP4234650A2 (en) 2018-03-30 2023-08-30 Zeon Corporation Hollow resin particles and sheet
US11926763B2 (en) 2018-03-30 2024-03-12 Zeon Corporation Hollow resin particles and sheet
KR20240157765A (ko) 2018-03-30 2024-11-01 니폰 제온 가부시키가이샤 시트
WO2022009917A1 (ja) * 2020-07-09 2022-01-13 ダイキン工業株式会社 中空微粒子の製造方法及び中空微粒子
CN115803350A (zh) * 2020-07-09 2023-03-14 大金工业株式会社 中空微粒的制造方法和中空微粒

Also Published As

Publication number Publication date
EP0198089A1 (en) 1986-10-22
US4798691A (en) 1989-01-17
CA1271096A (en) 1990-07-03
EP0198089B1 (en) 1990-10-03
WO1986002017A1 (fr) 1986-04-10
DE3580031D1 (de) 1990-11-08
EP0198089A4 (en) 1987-03-12
US4908271A (en) 1990-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6187734A (ja) 中空ポリマ−粒子の製造方法
JPH0468324B2 (ja)
US20230357524A1 (en) Method for producing hollow resin particles
JPH05125127A (ja) 単一の内孔を有するポリマー粒子
CN1208122C (zh) 化学产品和方法
US20220355264A1 (en) Method for producing hollow particles
FI92590C (fi) Vedettömän liuottimen käyttö ytimestä ja kuoresta muodostuvan hiukkasen ytimen paisuttamiseen sekä saatujen hiukkasten käyttö opasiteettia aikaansaavana aineena
JP4448930B2 (ja) 中空高分子微粒子及びその製造法
US12465901B2 (en) Method for producing hollow particles
CN111171221B (zh) 一种利用spg乳化膜技术制备热膨胀微球的方法
JP7476804B2 (ja) 中空樹脂粒子の製造方法
JPH0326724A (ja) 中空重合体粒子を含有するラテックス及びその製造方法
JPH02255704A (ja) 中空ポリマー微粒子及びその製造方法並びにその用途
US20250361348A1 (en) Method for producing hollow resin particles
CN108752520A (zh) 一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法
JPS61215604A (ja) ポリマ−粒子の製造方法
JPS6186941A (ja) 含油マイクロカプセルの製造方法
JP2002105104A (ja) 中実ポリマー粒子または中空ポリマー粒子の製造方法
JP3168627B2 (ja) マイクロカプセル化硬化剤、その製造方法、同硬化剤を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物、その硬化方法及び安定化方法
KR100263421B1 (ko) 친수성 고분자막을 포함하는 미세캡슐의 제조방법
KR0149694B1 (ko) 내부 기공을 갖는 유화중합체 입자 분산액과 그의 제조방법
CN104031197A (zh) 一种中空聚合物乳胶粒及其制备方法
JPS61215605A (ja) ポリマ−粒子の製造方法
JPH01218629A (ja) 中空ポリマー微粒子の製造法
JPH0381313A (ja) 多孔性架橋ポリエステル粒子の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term