KR20160101986A - 비수성 매질 중 중합체 입자의 분산액 및 이의 미용 용도 - Google Patents

비수성 매질 중 중합체 입자의 분산액 및 이의 미용 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 중합체의 입자의 분산액에 관한 것으로서, 이때 상기 중합체는 하나 이상의 탄화수소계 오일을 함유하는 비수성 매질 중 안정화제로 표면-안정화되고, 입자의 중합체는 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체이고; 안정화제는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중합체이다. 본 발명은 또한 상기 중합체 입자의 분산액을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 케라틴 물질의 케어 및 메이크업용 미용 용도.

Description

비수성 매질 중 중합체 입자의 분산액 및 이의 미용 용도 {DISPERSION OF POLYMER PARTICLES IN A NON-AQUEOUS MEDIUM AND COSMETIC USE THEREOF}
본 발명은 비(非)수성 매질 중 분산되어 있는 중합체 입자의 분산액, 및 또한 상기 분산액을 포함하는 미용 조성물에 관한 것이다.
미용품에서, 탄화수소계 오일과 같은 유기 매질, 예를 들어 탄화수소 중 나노미터 크기의 중합체 입자의 분산액을 사용하는 것은 공지된 관례이다. 중합체는 특히 메이크업 제품, 예컨대 마스카라, 아이라이너, 아이쉐도우 또는 립스틱에서 필름-형성제로서 사용된다.
문헌 EP-A-749 747 의 실시예에는 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 디블록 공중합체로 안정화된 아크릴 중합체의, 탄화수소계 오일 (액체 파라핀, 이소도데칸) 중 분산액이 기재되어 있다. 하지만, 고체 (중합체 + 안정화제) 함량이 25 중량% 초과인 경우, 분산액은 매우 큰 점성을 갖게 됨으로써 미용 제품의 최종 조성물의 점도의 큰 변화로 인해, 미용 제품에서 제형 문제를 야기하게 된다. 또한, 피부에 분산액을 적용한 후 수득된 필름은 약간 광택이 있다.
문헌 WO-A-2010/046 229 에는 블록으로 안정화된 아크릴 중합체 및 특히 아크릴 단량체의 트리블록 안정화 중합체의, 이소도데칸 중 분산액이 기재되어 있다. 실시예에서, 안정화 중합체는 실시예 1A 에 따라, 가역적 사슬-이동 제어 라디칼 중합 (reversible chain-transfer controlled radical polymerization) 에 의해 제조된다. 이러한 중합 방법에는, 최종 중합체 분산액을 수득하기 위한 다수의 중간 정제 단계가 요구되기 때문에, 상기 방법은 산업적 규모로 수행되기 어렵다.
따라서, 산업적으로 제조하기 용이하고, 양호한 미용 특성, 특히 양호한 광택을 갖는 필름을 수득하는 것을 가능하게 하는, 탄화수소계 오일을 포함하는 비수성 매질 중 안정화된 아크릴 중합체의 안정한 분산액에 대한 요구가 존재한다.
본 출원인은, 탄화수소계 오일 중 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중합체 기재의 특정 안정화제로 안정화된 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체 입자의 신규한 분산액이, 특히 실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장된 후 양호한 안정성을 갖고, 다수의 합성 단계 없이 산업적으로 제조하기 용이하고, 또한 지지체에 적용된 후 양호한 미용 특성, 특히 양호한 광택, 오일에 대한 양호한 저항성을 갖는, 비(非)-점착성 필름을 수득하는 것을 가능하게 한다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 하나의 주제는, 하나 이상의 탄화수소계 오일을 함유하는 비수성 매질 중 안정화제로 표면-안정화된 하나 이상의 중합체의 입자의 분산액으로서, 이때 입자의 중합체는 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체이고; 안정화제는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 동종중합체 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중량비가 4 초과인 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계 공중합체로부터 선택되는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중합체인 분산액이다. 이러한 통계 안정화 공중합체에서, 정의된 중량비는, 특히 실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장된 후, 안정한 중합체 분산액을 수득하는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 또 다른 주제는, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 상기 정의된 바와 같은 중합체 입자 분산액을 포함하는 조성물이다.
또한, 본 발명의 주제는, 케라틴 물질에 상기 정의된 바와 같은 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 케라틴 물질의 비(非)-치료적 미용 처리용 방법이다. 상기 처리 방법은 특히 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업용 방법이다.
이와 같은 본 발명에 따른 분산액은, 비수성 매질 중 하나 이상의 표면-안정화된 중합체의, 일반적으로 구형인 입자로 이루어진다.
입자의 중합체는 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체이다.
C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트로부터 선택될 수 있다.
유리하게는 C1-C4 알킬 아크릴레이트 단량체가 사용된다. 바람직하게는, 입자의 중합체는 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 중합체이다.
입자의 중합체는 또한 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물, 스티렌술폰산, 비닐벤조산, 비닐인산, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴아미도프로판술폰산 또는 아크릴아미도글리콜산, 및 이의 염과 같은 하나 이상의 카르복실산, 인산 또는 황산 관능기를 포함하는 에틸렌성 불포화 산 단량체로부터 선택되는, 에틸렌성 불포화 산 단량체 또는 이의 무수물을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 에틸렌성 불포화 산 단량체는 (메트)아크릴산, 말레산 및 말레산 무수물로부터 선택된다.
염은 알칼리 금속, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨의 염; 알칼리 토금속, 예를 들어 칼슘, 마그네슘 또는 스트론튬의 염; 금속 염, 예를 들어 아연, 알루미늄, 망간 또는 구리 염; 화학식 NH4 + 의 암모늄염; 4차 암모늄염; 유기 아민, 예를 들어 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 에틸아민, 2-히드록시에틸아민, 비스(2-히드록시에틸)아민 또는 트리스(2-히드록시에틸)아민의 염; 리신 또는 아르기닌 염으로부터 선택될 수 있다.
이와 같은 입자의 중합체는, 중합체의 총 중량에 대하여, 80 중량% 내지 100 중량% 의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 0 내지 20 중량% 의 에틸렌성 불포화 산 단량체를 포함하거나 또는 본질적으로 이로 이루어질 수 있다.
본 발명의 제 1 구현예에 따라, 중합체는 하나 이상의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합체로 본질적으로 이루어진다.
본 발명의 제 2 구현예에 따라, 중합체는 C1-C4 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산 또는 말레산 무수물의 공중합체로 본질적으로 이루어진다.
입자의 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:
메틸 아크릴레이트 동종중합체
에틸 아크릴레이트 동종중합체
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체
메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체
메틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체
에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체
메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체
에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.
유리하게는, 입자의 중합체는 비(非)가교 중합체이다.
바람직하게는, 분산액의 입자의 중합체는 2000 내지 10 000 000 범위 및 바람직하게는 150 000 내지 500 000 범위의 수-평균 분자량을 갖는다.
입자의 중합체는 분산액의 총 중량에 대하여, 21 중량% 내지 58.5 중량% 범위 및 바람직하게는 36 중량% 내지 42 중량% 범위의 함량으로 분산액 중에 존재할 수 있다.
안정화제는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 동종중합체 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중량비가 4 초과, 바람직하게는 4.5 초과, 더욱 바람직하게는 5 이상인 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계 공중합체로부터 선택되는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중합체이다. 유리하게는, 상기 중량비는 4.5 내지 19, 및 바람직하게는 5 내지 19, 및 더욱 바람직하게는 5 내지 12 범위이다.
유리하게는, 안정화제는 하기로부터 선택된다:
상기 기재된 중량비로의,
이소보르닐 아크릴레이트 동종중합체
이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계 공중합체
이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트의 통계 공중합체
이소보르닐 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계 공중합체.
안정화 중합체는 바람직하게는 10 000 내지 400 000 범위 및 바람직하게는 20 000 내지 200 000 범위의 수-평균 분자량을 갖는다.
안정화제는 중합체 입자의 표면과 접촉하고 있어, 이러한 입자를 표면에 안정화시킴으로써, 분산액의 비수성 매질 중에 분산액의 이러한 입자를 유지하는 것을 가능하게 한다. 안정화제는 입자의 중합체와 상이한 화합물이다.
유리하게는, 분산액 중 존재하는 입자의 중합체 + 안정화제의 조합은, 입자의 중합체 + 안정화제의 조합의 총 중량에 대하여, 10 중량% 내지 50 중량% 의 중합된 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 50 중량% 내지 90 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
바람직하게는, 분산액 중 존재하는 입자의 중합체 + 안정화제의 조합은, 입자의 중합체 + 안정화제의 조합의 총 중량에 대하여, 15 중량% 내지 30 중량% 의 중합된 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 70 중량% 내지 85 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
중합체 분산액의 유성 매질은 탄화수소계 오일을 포함한다.
탄화수소계 오일은 실온 (25℃) 에서 액체인 오일이다.
용어 "탄화수소계 오일" 은 탄소 및 수소 원자, 및 임의로 산소 및 질소 원자로부터 본질적으로 형성되거나 또는 심지어 이로 이루어지고, 임의의 규소 또는 플루오린 원자를 함유하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
탄화수소계 오일은 하기로부터 선택될 수 있다:
탄소수 8 내지 16 의 탄화수소계 오일, 특히:
- 분지형 C8-C14 알칸, 예를 들어 석유 유래의 C8-C14 이소알칸 (또한 이소파라핀으로서 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로서 공지됨), 이소데칸, 이소헥사데칸 및, 예를 들어 상표명 Isopar 또는 Permethyl 로 판매되는 오일,
- 선형 알칸, 예를 들어 각각 참조명 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 로, Sasol 에서 판매되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 또한 이의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물, Cognis 사의 특허 출원 WO 2008/155 059 의 실시예 1 및 2 에서 수득된 n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13) 의 혼합물, 및 이의 혼합물,
- 단쇄 에스테르 (총 탄소수 3 내지 8), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트,
- 식물 유래의 탄화수소계 오일, 예컨대 글리세롤의 지방산 에스테르로 이루어진 트리글리세라이드, 이때 지방산의 사슬 길이는 C4 내지 C24 로 가변적일 수 있고, 이러한 사슬은 가능하게는 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화이고; 이러한 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드, 또는 대안적으로 밀배아 오일 (wheatgerm oil), 해바라기 오일 (sunflower oil), 포도씨 오일 (grapeseed oil), 참깨 오일 (sesame seed oil), 옥수수 오일 (corn oil), 살구 오일 (apricot oil), 피마자 오일 (castor oil), 시어 오일 (shea oil), 아보카도 오일 (avocado oil), 올리브 오일 (olive oil), 대두 오일 (soybean oil), 감편도 오일 (sweet almond oil), 팜 오일 (palm oil), 유채씨 오일 (rapeseed oil), 면실 오일 (cottonseed oil), 헤이즐넛 오일 (hazelnut oil), 마카다미아 오일 (macadamia oil), 호호바 오일 (jojoba oil), 알팔파 오일 (alfalfa oil), 양귀비 오일 (poppy oil), 호박 오일 (pumpkin oil), 매로우 오일 (marrow oil), 블랙커런트 오일 (blackcurrant oil), 달맞이꽃 오일 (evening primrose oil), 수수 오일 (millet oil), 보리 오일 (barley oil), 퀴노아 오일 (quinoa oil), 호밀 오일 (rye oil), 홍화 오일 (safflower oil), 캔들너트 오일 (candlenut oil), 시계꽃 오일 (passion-flower oil) 및 사향 장미 오일 (musk rose oil); 시어 버터 (shea butter); 이외에 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매되거나 또는 Dynamit Nobel 사의 제품명 Miglyol 810®, 812® 및 818® 으로 판매되는 것,
- 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르;
- 광물 또는 합성 유래의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 석유 젤리 (petroleum jelly), 폴리데센, 수소화된 폴리이소부텐, 예컨대 Parleam®, 스쿠알란 (squalane) 및 액체 파라핀, 및 이의 혼합물,
- 합성 에스테르, 예컨대 화학식 R1COOR2 의 오일 [식 중, R1 은 탄소수 1 내지 40 의 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는, 특히, 탄소수 1 내지 40 의 분지형 탄화수소계 사슬을 나타냄 (단, R1 + R2 ≥ 10 임)], 예를 들어 퍼셀린 오일 (purcellin oil, 세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트, 알킬 또는 폴리알킬 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀리에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록시화된 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 디이소스테아릴 말레이트 및 2-옥틸도데실 락테이트; 폴리올 에스테르 및 펜타에리스리톨 에스테르,
- 실온에서 액체인, 탄소수 12 내지 26 의 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올.
유리하게는, 탄화수소계 오일은 비(非)극성이다 (오로지 탄소 및 수소 원자로만 형성됨).
탄화수소계 오일은 바람직하게는, 탄소수 8 내지 16, 바람직하게는 탄소수 8 내지 14 의 탄화수소계 오일, 특히 상기 기재된 비극성 오일로부터 선택된다.
바람직하게는, 탄화수소계 오일은 이소도데칸이다.
분산액의 중합체 입자는 바람직하게는, 50 내지 500 nm 범위, 특히 75 내지 400 nm 범위 및 보다 특히 100 내지 250 nm 범위의 평균 크기, 특히 수-평균 크기를 갖는다.
일반적으로, 본 발명에 따른 분산액은 실시예로서 제시된 하기의 방식으로 제조될 수 있다.
중합은 분산액 중에서 수행될 수 있는데, 즉 형성된 입자를 안정화제로 보호하면서, 형성 중 중합체를 침전시킴으로써 수행될 수 있다.
제 1 단계에서, 안정화 중합체가 합성 용매로서 공지된 용매 중에서, 안정화 중합체의 성분 단량체(들)을 라디칼 개시제와 혼합하고, 이러한 단량체를 중합함으로써 제조된다. 제 2 단계에서, 입자의 중합체의 성분 단량체(들)을 상기 형성된 안정화 중합체에 첨가하고, 라디칼 개시제의 존재 하에서 이러한 첨가된 단량체의 중합이 수행된다.
비수성 매질이 비(非)휘발성 탄화수소계 오일인 경우, 중합은 비극성 유기 용매 (합성 용매) 중에서 수행될 수 있고, 이어서 비휘발성 탄화수소계 오일 (상기 합성 용매와 혼합가능해야함) 을 첨가하고, 합성 용매를 선택적으로 증류한다.
안정화 중합체의 단량체 및 자유-라디칼 개시제는 합성 용매에 용해되고, 수득된 중합체 입자는 합성 용매에 용해되지 않기 때문에, 분산액 형성 중 용매에서 중합체가 침전되도록 하는 합성 용매가 선택된다.
특히, 합성 용매는 알칸, 예컨대 헵탄 또는 시클로헥산으로부터 선택될 수 있다.
비수성 매질이 휘발성 탄화수소계 오일인 경우, 중합은 또한 합성 용매로서 작용하는 상기 오일 중에서 직접 수행될 수 있다. 단량체는 또한 상기 오일에 용해되어야 하고, 자유-라디칼 개시제도 마찬가지이고, 수득된 입자의 중합체는 상기 오일에 용해되지 않아야 한다.
단량체는 바람직하게는, 5-20 중량% 의 비율로, 중합 전 합성 용매 중에 존재한다. 단량체의 총량이, 반응의 시작 전 용매 중에 존재할 수 있고, 또는 단량체의 일부가 중합 반응이 진행되면서 점진적으로 첨가될 수 있다.
자유-라디칼 개시제는 특히 아조비스이소부티로니트릴 또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트일 수 있다.
중합은 70 내지 110℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
중합체 입자가 중합 중 형성된 경우, 이는 안정화제를 이용하여 표면-안정화된다.
안정화는 임의의 공지된 방법에 의해, 특히 중합 중 안정화제의 직접 첨가에 의해 수행될 수 있다.
또한 안정화제는 바람직하게는, 입자의 중합체의 단량체 중합 전 혼합물 중에 존재한다. 하지만, 특히 입자의 중합체의 단량체가 또한 연속적으로 첨가되는 경우, 안정화제를 또한 연속적으로 첨가하는 것이 가능하다.
사용된 단량체 (입자의 중합체 + 안정화제) 의 총 중량에 대하여, 10 중량% 내지 30 중량% 및 바람직하게는 15 중량% 내지 25 중량% 의 안정화제가 사용될 수 있다.
중합체 입자 분산액은 유리하게는, 분산액의 총 중량에 대하여, 30 중량% 내지 65 중량% 및 바람직하게는 40 중량% 내지 60 중량% 의 고체를 포함한다.
유리하게는, 유성 분산액은 트리-n-부틸 시트레이트, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 (INCI 명칭: PPG-3 메틸 에테르) 및 트리메틸 펜타페닐 트리실록산 (Dow Corning 사에서 제품명 Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid 로 판매됨) 으로부터 선택되는 가소제를 포함할 수 있다. 이러한 가소제는 중합체 필름의 기계적 강도를 개선시키는 것을 가능하게 한다.
가소제는 입자의 중합체의 총 중량에 대하여, 5 중량% 내지 50 중량% 범위의 양으로 유성 분산액 중에 존재할 수 있다.
본 발명에 따라 수득된 중합체 분산액은, 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함하는 조성물, 특히 미용 조성물에서 사용될 수 있다
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 인간 케라틴 물질, 예를 들어 피부, 입술, 손발톱, 속눈썹, 눈썹 또는 모발과 양립가능한 매질을 의미하는 것으로 의도된다.
용어 "미용 조성물" 은 유쾌한 색, 향 및 느낌을 가지며, 소비자가 이를 사용하지 않도록 하는 허용불가능한 불편 (찌름, 팽팽함 또는 홍조) 을 야기하지 않는, 케라틴 물질과 양립가능한 조성물을 의미하는 것으로 이해된다.
용어 "케라틴 물질" 은 피부 (신체, 얼굴, 눈의 윤곽, 두피), 머리카락, 속눈썹, 눈썹, 체모, 손발톱 또는 입술을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물은 물, 향료, 보존제, 충전제, 염료, UV-차단제, 오일, 왁스, 계면활성제, 보습제, 비타민, 세라마이드, 항산화제, 자유-라디칼 스캐빈저, 중합체 및 증점제로부터 선택되는 미용 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여, 1 중량% 내지 50 중량% 범위 및 바람직하게는 10 중량% 내지 45 중량% 범위의 함량으로 분산액의 중합체를 포함할 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물, 특히 입술 메이크업 조성물, 마스카라, 아이라이너, 아이쉐도우 또는 파운데이션이다.
한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 무수 조성물이다. 용어 "무수 조성물" 은 2 중량% 미만의 물, 또는 심지어 0.5% 미만의 물을 함유하는 조성물, 특히 물이 없는 조성물을 의미한다. 적절한 경우, 상기 소량의 물은 특히 이의 잔여량을 함유할 수 있는, 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에서 보다 상세하게 예시된다.
유성 분산액의 미용 특성 평가:
평가할 유성 분산액을 콘트라스트 카드 (contrast card) (예를 들어, Byk-Gardner 사에서 참조명 Byko-charts 로 판매되는) 에 놓고, 증착된 필름을 실온 (25℃) 에서 24 시간 동안 건조시켰다. 건조 필름은 약 50 ㎛ 의 두께를 갖는다.
필름의 광택을 20°의 각도에서의 광택계 (Labomat 의 three angles Refo 3 / Refo 3D) 를 사용하여 측정하였다.
지방 물질에 대한 필름의 저항성을, 건조 필름 상의 세 방울의 올리브 오일을 콘트라스트 카드의 흑색 부분 상에 증착시킴으로써 측정하였다. 상기 방울을 각각 10 분, 30 분 및 60 분 동안 건조 필름과 접촉시키고, 이어서 오일 방울을 닦아내고, 오일과 접촉한 필름 영역의 외관을 관찰하였다. 필름이 오일 방울에 의해 손상된 경우, 중합체 필름이 올리브 오일에 대해 저항성이 없는 것으로 간주하였다.
중합체 필름의 점착 양상을, 건조 필름에 손가락을 접촉함으로써 평가하였다.
실시예에 기재된 시약의 모든 백분율은 중량 백분율이다.
실시예 1
제 1 단계에서, 1300 g 의 이소도데칸, 337 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 28 g 의 메틸 아크릴레이트 및 3.64 g 의 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (Akzo 의 Trigonox 21S) 를 반응기에 넣었다. 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 질량 비는 92/8 이었다. 상기 혼합물을 아르곤 하에서 교반하면서 90℃ 에서 가열하였다.
반응 2 시간 후, 1430 g 의 이소도데칸을 반응기 공급원료에 첨가하고, 상기 혼합물을 90℃ 로 가열하였다.
제 2 단계에서, 1376 g 의 메틸 아크릴레이트, 1376 g 의 이소도데칸 및 13.75 g 의 Trigonox 21S 의 혼합물을 2 시간 30 분에 걸쳐 제공하고, 상기 혼합물을 7 시간 동안 반응하도록 두었다. 이어서, 3.3 리터의 이소도데칸을 첨가하고, 이소도데칸의 일부를 증발시켜 50 중량% 의 고체 함량을 수득하였다.
이소도데칸 중 92% 이소보르닐 아크릴레이트 및 8% 메틸 아크릴레이트를 함유하는 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트 입자의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 80% 메틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유하였다.
분산액의 중합체 입자는 약 160 nm 의 수-평균 크기를 가졌다.
실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후, 분산액은 안정하였다.
유성 분산액을 이용하여 수득한 필름은 하기 특성을 나타내었다:
Figure pct00001
실시예 2
하기를 사용하여, 실시예 1 의 제조 방법에 따라 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 제조하였다:
단계 1: 275.5 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 11.6 g 의 메틸 아크릴레이트, 11.6 g 의 에틸 아크릴레이트, 2.99 g 의 Trigonox 21, 750 g 의 이소도데칸의 반응 후, 이어서 750 g 의 이소도데칸의 첨가.
단계 2: 539.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 539.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 10.8 g 의 Trigonox 21S, 1079 g 의 이소도데칸. 반응 후, 2 리터의 이소도데칸의 첨가 및 증발로 35 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92/4/4) 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (50/50) 공중합체 입자의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 40% 메틸 아크릴레이트, 40% 에틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유하였다.
실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후, 분산액은 안정하였다.
유성 분산액을 이용하여 수득한 필름은 하기 특성을 나타내었다:
Figure pct00002
실시예 3
하기를 사용하여, 실시예 1 의 제조 방법에 따라 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 제조하였다:
단계 1: 315.2 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 12.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 3.4 g 의 Trigonox 21, 540 g 의 이소도데칸, 360 g 의 에틸 아세테이트의 반응 후, 이어서 540 g 의 이소도데칸 및 360 g 의 에틸 아세테이트의 첨가.
단계 2: 303 g 의 메틸 아크릴레이트, 776 g 의 에틸 아크릴레이트, 157 g 의 아크릴산, 11 g 의 Trigonox 21S, 741.6 g 의 이소도데칸 및 494.4 g 의 에틸 아세테이트. 반응 후, 3 리터의 이소도데칸/에틸 아세테이트 혼합물 (60/40 중량/중량) 의 첨가 및 에틸 아세테이트의 전체 증발 및 이소도데칸의 부분 증발로 44 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92/4/4) 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 (24.5/62.8/12.7) 공중합체 입자의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 10% 아크릴산, 20% 메틸 아크릴레이트, 50% 에틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유하였다.
실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후, 분산액은 안정하였다.
유성 분산액을 이용하여 수득한 필름은 하기 특성을 나타내었다:
Figure pct00003
실시예 4
하기를 사용하여, 실시예 1 의 제조 방법에 따라 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 제조하였다:
단계 1: 315.2 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 12.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 12.5 g 의 에틸 아크릴레이트, 3.4 g 의 Trigonox 21, 540 g 의 이소도데칸, 360 g 의 에틸 아세테이트의 반응 후, 이어서 540 g 의 이소도데칸 및 360 g 의 에틸 아세테이트의 첨가.
단계 2: 145 g 의 메틸 아크릴레이트, 934 g 의 에틸 아크릴레이트, 157 g 의 아크릴산, 12.36 g 의 Trigonox 21S, 741.6 g 의 이소도데칸 및 494.4 g 의 에틸 아세테이트. 반응 후, 3 리터의 이소도데칸/에틸 아세테이트 혼합물 (60/40 중량/중량) 의 첨가 및 에틸 아세테이트의 전체 증발 및 이소도데칸의 부분 증발로 44 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92/4/4) 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 (11.7/75.6/12.7) 공중합체 입자의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 10% 아크릴산, 10% 메틸 아크릴레이트, 60% 에틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유하였다.
실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후, 분산액은 안정하였다.
유성 분산액을 이용하여 수득한 필름은 하기 특성을 나타내었다:
Figure pct00004
실시예 5
하기를 사용하여, 실시예 1 의 제조 방법에 따라 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 제조하였다:
단계 1: 48 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 2 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 에틸 아크릴레이트, 0.52 g 의 Trigonox 21, 57.6 g 의 이소도데칸, 38.4 g 의 에틸 아세테이트의 반응 후, 이어서 540 g 의 이소도데칸 및 360 g 의 에틸 아세테이트의 첨가.
단계 2: 98 g 의 메틸 아크릴레이트, 73 g 의 에틸 아크릴레이트, 25 g 의 말레산 무수물, 1.96 g 의 Trigonox 21S, 50.4 g 의 이소도데칸 및 33.60 g 의 에틸 아세테이트. 반응 후, 1 리터의 이소도데칸/에틸 아세테이트 혼합물 (60/40 중량/중량) 의 첨가 및 에틸 아세테이트의 전체 증발 및 이소도데칸의 부분 증발로 46.2 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 (92/4/4) 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 (50/37.2/12.8) 공중합체 입자의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 10% 말레산 무수물, 30% 메틸 아크릴레이트, 40% 에틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유하였다.
실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후, 분산액은 안정하였다.
유성 분산액을 이용하여 수득한 필름은 하기 특성을 나타내었다:
Figure pct00005
실시예 6
하기를 사용하여, 실시예 1 의 제조 방법에 따라 이소도데칸 중 중합체의 분산액을 제조하였다:
단계 1: 48.5 g 의 이소보르닐 메타크릴레이트, 4 g 의 메틸 아크릴레이트, 0.52 g Trigonox 21, 115 g 의 이소도데칸의 반응 후, 이어서 80 g 의 이소도데칸의 첨가.
단계 2: 190 g 의 메틸 아크릴레이트, 1.9 g 의 Trigonox 21S, 190 g 의 이소도데칸. 반응 후, 1 리터의 이소도데칸의 첨가 및 이소도데칸의 부분 증발로 48 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 이소보르닐 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트 (92/8) 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 메틸 아크릴레이트 중합체 입자의 분산액을 수득하였다.
유성 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 80% 메틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 메타크릴레이트를 함유하였다.
실온 (25℃) 에서 7 일 동안 저장 후, 분산액은 안정하였다.
유성 분산액을 이용하여 수득한 필름은 하기 특성을 나타내었다:
Figure pct00006
실시예 7 및 8 (본 발명) 및 9 및 10 (본 발명이 아님)
이소보르닐 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트의 질량 비에 변동을 주고, 안정화제의 화학 구조의 기능으로서 수득한 분산액의 안정성을 관찰함으로써, 실시예 1 의 절차에 따라, 이소보르닐 아크릴레이트 및 임의로 메틸 아크릴레이트를 함유하는 안정화제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트의 몇몇 유성 분산액을 제조하였다.
모든 분산액은 총 (안정화제 + 입자) 80% 메틸 아크릴레이트 및 20% 이소보르닐 아크릴레이트를 함유하였다.
실시예 7:
단계 1: 50 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 0.5 g Trigonox 21, 96 g 의 이소도데칸의 반응 후, 이어서 80 g 의 이소도데칸의 첨가.
단계 2: 200 g 의 메틸 아크릴레이트, 2 g 의 Trigonox 21S, 200 g 의 이소도데칸. 반응 후, 80 g 의 이소도데칸의 첨가 및 증발로 31 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 폴리이소보르닐 아크릴레이트 안정화제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트 입자의 분산액을 수득하였다.
실시예 8:
단계 1: 48.5 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 8.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 0.57 g Trigonox 21, 115 g 의 이소도데칸의 반응 후, 이어서 75 g 의 이소도데칸의 첨가.
단계 2: 185.5 g 의 메틸 아크릴레이트, 1.85 g 의 Trigonox 21S, 185.5 g 의 이소도데칸. 반응 후, 75 g 의 이소도데칸의 첨가 및 증발로 31 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 (85/15) 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트 입자의 분산액을 수득하였다.
실시예 9 (본 발명이 아님):
단계 1: 48.5 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 12 g 의 메틸 아크릴레이트, 0.6 g Trigonox 21, 115 g 의 이소도데칸의 반응 후, 이어서 60 g 의 이소도데칸의 첨가.
단계 2: 182 g 의 메틸 아크릴레이트, 1.82 g 의 Trigonox 21S, 182 g 의 이소도데칸. 반응 후, 60 g 의 이소도데칸의 첨가 및 증발로 31 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 (80/20) 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트 입자의 분산액을 수득하였다.
실시예 10 (본 발명이 아님):
단계 1: 48.5 g 의 이소보르닐 아크릴레이트, 21 g 의 메틸 아크릴레이트, 0.7 g Trigonox 21, 130 g 의 이소도데칸의 반응 후, 이어서 65 g 의 이소도데칸의 첨가.
단계 2: 173 g 의 메틸 아크릴레이트, 1.73 g 의 Trigonox 21S, 173 g 의 이소도데칸. 반응 후, 65 g 의 이소도데칸의 첨가 및 증발로 31 중량% 의 고체 함량을 수득함.
이소도데칸 중의, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 (70/30) 통계 공중합체 안정화제로 안정화된 폴리메틸 아크릴레이트 입자의 분산액을 수득하였다.
실시예 1 및 7 내지 10 의 폴리메틸 아크릴레이트의 유성 분산액의 합성 종결 12 시간 후, 안정성을 비교하여 하기 결과를 수득하였다.
Figure pct00007
수득한 결과는, 안정화제가 이소보르닐 아크릴레이트 동종중합체 또는 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 중량비 > 80/20 으로의 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 공중합체인 경우, 이소도데칸 중 폴리메틸 아크릴레이트의 분산액이 안정하다는 것을 나타내었다.
나아가, 실시예 7 및 8 의 유성 분산액을 이용하여 수득한 필름은 하기 특성을 나타내었다:
Figure pct00008
실시예 11 및 12 (본 발명이 아님)
실시예 1 의 수행 단계 1 에서, 이소보르닐 아크릴레이트를 시클릭 기를 갖는 기타 단량체로 대체함으로써, 즉 시클릭 단량체/메틸 아크릴레이트 (92/8) 통계 공중합체 안정화제를 제조하여 시험을 수행하였다. 이소도데칸 중의 제조된 안정화제는 모두 매질이 점성 침전물 형태의 고체를 형성하도록 유도하였다. 이는, 상기 기재된 실시예 1 내지 8 에서 제조된 안정화제와 대조적으로, 상기 안정화제가 이소도데칸과 양립불가하기 때문에, 유성 분산액을 형성하기에 부적합하다는 것을 나타낸다.
Figure pct00009
실시예 13:
실시예 1 의 중합체 분산액 96%
트리-n-부틸 시트레이트 4%
콘트라스트 카드에 적용하고, 25℃ 및 45% 상대 습도에서 24 시간 동안 건조한 후 수득한 필름은 양호한 인장 강도를 가졌다. 필름은 또한 광택이 있고, 올리브 오일에 대한 저항성이 있고 비-점착성이었다.
실시예 14:
실시예 1 의 중합체 분산액 96%
트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 4%
콘트라스트 카드에 적용하고, 25℃ 및 45% 상대 습도에서 24 시간 동안 건조한 후 수득한 필름은 양호한 인장 강도를 가졌다. 필름은 또한 광택이 있고, 올리브 오일에 대한 저항성이 있고 비-점착성이었다.
실시예 15:
실시예 1 의 중합체 분산액 96%
트리메틸 펜타페닐 트리실록산
(Dow Corning 사의 Dow Corning PH-1555 HRI
Cosmetic Fluid) 4%
콘트라스트 카드에 적용하고, 25℃ 및 45% 상대 습도에서 24 시간 동안 건조한 후 수득한 필름은 양호한 인장 강도를 가졌다. 필름은 또한 광택이 있고, 올리브 오일에 대한 저항성이 있고 비-점착성이었다.
실시예 16:
하기 성분을 포함하는 피부 메이크업 조성물을 제조하였다:
실시예 1 의 중합체 분산액 91.2%
트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 3.8%
산화철 5%
피부에 적용된 조성물은, 오일에 대해 저항성이 있고 비-점착성인, 광택이 있는 메이크업 필름을 수득하는 것을 가능하게 하였다.
실시예 1 의 중합체 분산액을, 실시예 2 내지 8 의 분산액으로 대체할 수 있다.
실시예 17:
하기 성분을 포함하는 입술 메이크업 조성물을 제조하였다:
실시예 1 의 중합체 분산액 91.2%
트리메틸 펜타페닐 트리실록산 3.8%
이소노닐 이소노나노에이트 5%
적색 7 1%
입술에 적용된 조성물은, 오일에 대해 저항성이 있고 비-점착성인, 광택이 있는 메이크업 필름을 수득하는 것을 가능하게 하였다.
실시예 1 의 중합체 분산액을, 실시예 2 내지 8 의 분산액으로 대체할 수 있다.
실시예 18:
하기 성분을 포함하는 속눈썹 메이크업 조성물을 제조하였다:
실시예 1 의 중합체 분산액 57.6%
트리-n-부틸 시트레이트 2.4%
이소도데칸 20%
흑색 산화철 20%
속눈썹에 적용된 조성물은, 오일에 대해 저항성이 있고 비-점착성인, 광택이 있는 메이크업 필름을 수득하는 것을 가능하게 하였다.
실시예 1 의 중합체 분산액을, 실시예 2 내지 8 의 분산액으로 대체할 수 있다.

Claims (17)

  1. 하나 이상의 탄화수소계 오일을 함유하는 비(非)수성 매질 중 안정화제로 표면-안정화된 하나 이상의 중합체의 입자의 분산액으로서, 이때 입자의 중합체는 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체이고; 안정화제는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 동종중합체 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 중량비가 4 초과인 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계 공중합체로부터 선택되는 분산액.
  2. 제 1 항에 있어서, 입자의 중합체가 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 중합체인 것을 특징으로 하는 분산액.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 입자의 중합체가 바람직하게는 (메트)아크릴산, 말레산 및 말레산 무수물로부터 선택되는, 에틸렌성 불포화 산 단량체 또는 이의 무수물을 포함하는 것을 특징으로 하는 분산액.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 입자의 중합체가, 중합체의 총 중량에 대하여, 80 중량% 내지 100 중량% 의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 0 내지 20 중량% 의 에틸렌성 불포화 산 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 분산액.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 입자의 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 분산액:
    메틸 아크릴레이트 동종중합체
    에틸 아크릴레이트 동종중합체
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체
    메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체
    메틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체
    에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체
    메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체
    에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 입자의 중합체가, 분산액의 총 중량에 대하여, 5 중량% 내지 70 중량% 범위 및 바람직하게는 30 중량% 내지 60 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 분산액.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 입자가 50 내지 500 nm 범위, 특히 75 내지 400 nm 범위 및 보다 특히 100 nm 내지 250 nm 범위의 평균 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 분산액.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제가, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 중량비가 5 이상인 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계 공중합체인 것을 특징으로 하는 분산액.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 분산액:
    이소보르닐 아크릴레이트 동종중합체
    이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계 공중합체
    이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트의 통계 공중합체
    이소보르닐 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계 공중합체.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액 중에 존재하는 입자의 중합체 + 안정화제의 조합이, 입자의 중합체 + 안정화제의 조합의 총 중량에 대하여, 10 중량% 내지 50 중량% 의 중합된 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 50 중량% 내지 90 중량% 의 중합된 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 분산액.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소계 오일이 탄소수 8 내지 16 의 비(非)극성 탄화수소계 오일로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 분산액.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소계 오일이 이소도데칸인 것을 특징으로 하는 분산액.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액이 분산액의 총 중량에 대하여, 30 중량% 내지 65 중량% 및 바람직하게는 40 중량% 내지 60 중량% 의 고체를 포함하는 것을 특징으로 하는 분산액.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액이 트리-n-부틸 시트레이트, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 트리메틸 펜타페닐 트리실록산으로부터 선택되는 가소제를 포함하는 것을 특징으로 하는 분산액.
  15. 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 분산액을 포함하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 조성물이 물, 향료, 보존제, 충전제, 염료, UV-차단제, 오일, 왁스, 계면활성제, 보습제, 비타민, 세라마이드, 항산화제, 자유-라디칼 스캐빈저, 중합체 및 증점제로부터 선택되는 미용 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 케라틴 물질의 처리용, 특히 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업용 비(非)-치료적 미용 방법으로서, 케라틴 물질에 제 15 항 또는 제 16 항에 따른 조성물을 적용하는 것을 포함하는 방법.
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