LU81937A1 - Papier d'enregistrement autonome chromogene sensible a la pression du type a une seule couche - Google Patents

Description

! i J“-™- GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG D* 50.891 \ ” "8Ίό-3,7 du .,29. nQy!ßIttDlSl X5Γ,/ 9 (ŒæO Monsieur le Ministre rSrSrSa de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes

Titre delivre : ........................................

Service de la Propriété Industrielle LUXEMBOURG

Demande de Brevet d’invention I. Requête

La... s.Q.c.i.ét.ê.....dite ;......MITSUBISHI.....PAPERMILLS.,.....LTD...,.....6-2......................................................(1)

Marunouchi-2-chome, Chiyoda-ku, TOKYO, Japon, représentée par Monsieur Jacques.....de Muyser agissant en qualité de mandatai^ dépose........ ce ..vfagt-neuf novembre 19oo soixante-dix-neuf.................

à.........i.§...............heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : "Papier d*enregistrement autonome chromogène sensible.....à la..................^ .....p.r.e.s..s.iQ.n.....dtt.....typ©......âi.....Tan.e.....s..e.ule......c.o.u.c.h.e."..,......................................................................................................................

déclare, en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur (s) est (sont) : VQir....au....vers.o............................................................................................................................................................................................................................(5) 2. la délégation de pouvoir, datée de........ï.Ql.vYQ.......................................... le .i.3.....noyeinbr.e.....1979 3. la description en langue fÇânÇ ^iS6.......................................de l’invention en deux exemplaires ; 4...........U........... planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le ......21....nQveiiibra....ig7.â.........................................................................................................................................................................................................

(6)..............................................................................................déposée(s) en (7)......................................................................................................................................

le ...............................................................................................................................................................................................................................................................................(8) . au nom de .....................................................................................................................................................................................................................................................(9) élit domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ______________________________________ 35. bd. Royal ............................................... (io) sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à ......................... ........mois.

Vfî ...9.X.......................

II. Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : 29 novembre 1979 /<? Pr. le Ministre à..................15 heures /S / •j.X de l’Économie Nationale et désolasses Moyennes, BUh 11 'iiÆ ν'·-.

η, ,. a 68007_\% :-r Jy_/ _ « ' f\ 1 * »/ ; 1. - Koji TOYAMA, lo5, Sakaemachi, Takasagocho, TAKASAGO-SHI, Japon 2, - Mitsuru FUCHIGÄMI, lo5, Sakaemachi, Takasagocho, TAKASAGO-SHI,

Japon 3. - Isao NAGAYASU, lo5, Sakaemachi, Takasagocho, TAKASAGO-SHI,

Japon 4, - Hirokazu TSUKAHARA, lo5, Sakaemachi, Takasagocho, TAKASAGO- SHI, Japon i : D. 50*891 t ï ( ! Mémoire Descriptif déposé à l’appui d’une demande de

BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg I formée par: MITSUBISHI PAPER MILLS, LTD.

pour: Papier d’enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche,

A

i ; - 2 - » · j t j La présente invention concerne une nouvelle structure d'un papier d'enregistrement sensible à la pression. Plus particulièrement, l'invention concerne un perfectionnement apporté à un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression comprenant une feuille support enduite d'une seule couche d'enregistrement constituée d'un mélange de microcapsules contenant un copulant chromogène et de microcapsules contenant un révélateur chromogène.

Un système ordinaire de papier dit sensible à la pression est constitué d'une feuille dite supérieure comprenant une matière support enduite d'une couche de capsules contenant un copulant chromogène tel que la lactone de violet cristallisé ou le bleu de benzoyl-leucométhylène, ainsi que d'une feuille sous-jacente comprenant une feuille support enduite d'une couche d'une argile activée ou d'une substance acide organique telle que l'argile acide, l'argile activée, une résine phénolique ou un composé d'un acide carboxylique aromatique. Lorsque les deux feuilles sont réunies de telle sorte que leurs surfaces enduites entrent en contact l'une avec l'autre et lorsqu'on exerce une pression localisée sur la feuille supérieure au moyen d'un instrument d'écriture, une image en couleurs apparaît sur la feuille sous-jacente sous l'effet de la pression localisée.

Récemment, on a décrit un papier d'enregistrement sensible à la pression dans lequel on recourt au mécanisme précité de formation de couleurs pour obtenir une image d'impression de caractères sans devoir utiliser un ruban classique encré pour machines à écrire.

4 s

Ce papier d'enregistrement est constitué de deux couches d'une comoosition différente anoliauées l'une - 3 - jacente étant généralement constituée de microcapsules contenant un copulant chromogène dissous dans un liquide huileux, tandis que le revêtement supérieur est constitué d'un révélatei chromogène dispersé développant les couleurs lorsqu'il entre en contact avec ce copulant chromogène. Lorsqu'une pression localisée de marquage est appliquée sur les couches de revêtement, les capsules se trouvant dans la zone où est appliquée la pression de marquage, sont brisées et libèrent le liquide huileux contenant le copulant chromogène formant des images colorées au contact du révélateur chromogène. Ce type de papier d'enregistrement sensible à la pression est habituellement appelé "papier d'enregistrement sensible à la pression développant lui-même les couleurs" ou "papier d'enregistrement autonome". La présente invention fournit une nouvelle structure d'un papier d'enregistrement autonome amélioré.

On fabrique le papier d'enregistrement autonome classique par un procédé à deux étapes dont la première consiste à former un revêtement sous-jacent de microcapsules, tandis que la seconde consiste à former un revêtement supérieur d'un révélateur chromogène ; en conséquence, la productivité (englobant l'efficacité de l'opération et le rendement en produit ) est nettement réduite. Outre les frais accrus résultant de l'application de deux couches d'une composition aqueuse, le procédé classique nécessite également des dépenses supplémentaires pour son contrôle afin d'éviter le pliage ou le froissement que peut subir accidentellement le papier, ainsi qu'afin d'éviter l'application accidentelle d'une légère pression en cours de fabrication, ce qui donnerai lieu à la formation de souillures suite au développement des couleurs.

- 4 - ;

Dans ces conditions, la Demanderesse a entrepris d'élaborer des procédés en vue de fabriquer, en une seule étape, un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression et elle a apporté un certain i nombre de techniques nouvelles.

Suivant la présente invention, on propose une nouvelle structure en vue d'obtenir un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche d'une qualité supérieure, ce papier étant caractérisé en ce qu'on incorpore, dans la couche de revêtement, un agent protégeant les capsules contre toute rupture accidentelle.

! Jusqu'à présent, la Demanderesse a utilisé j principalement des particules d'amidon comme agent protec- ! teur de capsules pour le papier d'enregistrement autonome chromogène du type à une seule couche. Toutefois, afin d'assurer une protection satisfaisante des capsules, il a été nécessaire d'ajouter l'amidon en une quantité aussi élevée que 150 parties en poids ou plus pour 100 parties en poids de capsules et ce, inévitablement au détriment du rendement chromogène important du papier d'enregistrement. Lorsqu'on ajoute l'amidon en une quantité suffisante pour protéger le papier d'enregistrement contre les souillures dues à un développement chromogène accidentel, il en résulte en même temps une certaine réduction de l'intensité de la couleur développée.

La présente invention a pour objet d'éviter ces inconvénients de la technique antérieure. Suivant la J présente invention, en lieu et place de l'amidon, on utilise une polyoléfine en poudre. Lorsqu'on incorpore une poly- ; - 5 - ί

Ioléfine en poudre en lieu et place de l'amidon, on obtient un résultat surprenant car, bien que l'effet protecteur contre les souillures soit assuré à suffisance, -l'aptitude au développement chromogène de l'image subsiste à un haut niveau. Ce résultat a permis, à la Demanderesse, d'aboutir à la présente invention.

Bien que la raison de ce phénomène n'ait pas encore été suffisamment expliquée, la supériorité d'une „ polyoléfine en poudre vis-à-vis des particules d'amidon semble.provenir de la différence de dureté, A titre de comparaison, par enduction à la machine, on prépare un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche et dans lequel sont incorporées des particules d'amidon comme agent de protection des capsules, ainsi qu'un autre papier dans lequel on incorpore une polyoléfine en poudre, puis on y forme des impressions au moyen d'une machine à écrire sans üti-i liser un ruban encré. On examine les zones imprimées et les zones non imprimées des deux papiers d'enregistrement au microscope électronique à balayage. Dans le cas du papier d'enregistrement contenant de l'amidon, on constate que les particules d'amidon restent inchangées à la fois dans les zones imprimées et les zones non imprimées, tandis que seules les microcapsules sont brisées dans les zones imprimées; dans le cas du papier d'enregistrement contenant une polyoléfine, les microcapsules et les particules de polyoléfine ne sont ni brisées, ni déformées dans les zones non imprimées tandis que, dans les zones imprimées, les ! - · | microcapsules sont brisées et les particules de polyoléfine t i present tint des signes de rupture ou de déformation.

Les considérations ci—dessus semblent suggérer que les particules de polyoléfine agissent ‘de manière satisfaisante comme agent en vue de protéger les capsules contre des pressions localisées relativement I faibles, tandis qu’elles sont brisées ou déformées par un impact puissant tel que celui exercé lors d'une impression avec une machine à écrire, cependant que la rupture efficace des microcapsules n’est guère entravée. Il semble que ce soit là la cause du développement chromogène souhaitable se produisant lors d’une impression avec une machine à écrire.

Une autre caractéristique importante du papier d’enregistrement de la présente invention est la nette réduction de la formation de souillures suite à un pliage accidentel du papier d’enregistrement. Qu’il soit du type à plusieurs couches ou à une seule couche, dans un papier autonome chromogène classique sensible à la pression, il se forme des souillures par suite du développement chro-«! mogène se produisant le long de la ligne de pliage, tandis que le papier d’enregistrement du type à une seule couche suivant la présente invention résiste mieux à cette formation de souillures et offre une meilleure utilisation pra-| tique comparativement à celui contenant de l’amidon. On ne

Ipeut expliquer la raison de ce phénomène, mais le fait reste néanmoins évident.

Suivant la littérature [”Kagaku Daijiten” (Comprehensive Chemical Dictionary), publié par Kyoritsu -

Publishing Ce.], les densités des grains d’amidon et du polyéthylène sont respectivement de 1,62-1,65 et 0,9-0*96, ce qui suggère une importante différence de dureté.

Λ

Dans la demande de brevet japonais 117*734/77 (titre : "Papier de copie sensible à la pression") de la Demanderesse, il a déjà été décrit qu'une polyoléfine en poudre était utile comme agent de protection pour les microcapsules dans un papier d'enregistrement sensible à la pres-| sion. Toutefois, cette demande de brevet ne concerne qu'une I feuille supérieure dans un jeu de feuilles de copie sensibles à la pression de type séparé (jeu de plusieurs feuilles de copie comprenant essentiellement une feuille enduite de microcapsules, c'est-à-dire la feuille supérieure, et une feuille enduite d'un acide solide, c'est-à-dire la feuille sous-jacente ou un papier de copie autonome du type à plusieurs couches.

Il est entendu que ce sont les dernières études qui ont révélé l’effet spécifique d'une polyoléfine, effet qui est totalement ! différent de celui de l'amidon dans un papier d'enregistrement i; autonome du type à une seule couche et, par ailleurs, les | résultats de ces études ont abouti à la présente invention, i j ;j Etant donné que, dans le papier d'enregistre- j ment autonome du type à une seule couche, le copulant chro- mogène (colorant sensible à la pression) et le révélateur j chromogène (substance acide) sont enfermés dans des capsules,' 5' r, il est probable que la quantité totale de capsules par unité , de surface soit à peu près égale à deux fois celle du type à ► ’ Ir plusieurs couches } en conséquence, non seulement la granula-| rité des particules, mais également les propriétés physiques i ' de l'agent de protection des capsules exercent un effet im-1 portant sur la résistance des capsules à la rupture, g Afin de satisfaire aux conditions requises pour obtenir un dessin de qualité, la polyoléfine en poudre i peut être utilisée conjointement avec des particules d'amidon ä » sans pour autant altérer sensiblement les avantages qu'offre cette polyoléfine.

Sans aucun caractère limitatif, parmi les procédés pouvant être adoptés suivant la présente invention ' pour la formation de microcapsules, on mentionnera : (1) la séparation des phases dans des solutions aqueuses (voir, par exemple, les brevets des Etats-Unis d’Amérique n° 2.800,457 et 2,800.458), (2) la polymérisation interfaciale (par exemple, les publications de brevets japonais 19*574/63, 446/67 et 771/67), (3) la polymérisation de monomères (par exemple, la publication de brevet japonais n° 9,168/61 j la demande de brevet japonais publiée mais non examinée 9.079/76), (4) le refroidissement d'une dispersion en masse fondue (par exemple, les brevets britanniques n° I 952,807 et 965.074), et (5) le séchage par pulvérisation (par : exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3*111.407 et le brevet britannique 930,422),

Parmi les copulants chromogènes appropriés, : il y a les colorants leuco connus pour les papiers d'enre- [ gistrement sensibles à la pression, par exemple, les composés de triphénylméthane, les composés de diphénylméthane, les composés de xanthène, les composés de thiazine et les composés de spiropyranne. On dissout ou disperse ces copulants chro- t mogènes dans un solvant huileux approprié ou on les émulsionne en minuscules gouttelettes dans l'eau ou un solvant lyophile, puis on les enrobe dans des microcapsules par un procédé « » approprié. Les solvants huileux appropriés sont choisis parmi les solvants non volatils tels que les alkyl-naphtalènes, les diaryléthanes, les alkyl-diphényles, les terphényles , hydrogénés et les esters.

Les microcapsules les mieux appropriées contenant des révélateurs chromogènes sont celles dans i lesquelles les parois sont constituées pratiquement d'une résine d'urée/formaldéhyde, la phase interne étant constituée de substances organiques acides dissoutes dans ou gonflées avec un solvant huileux. Les procédés d'enrobage en microcapsules dans lesquels on utilise une résine d’urée/ formaldéhyde comme matière formant les parois, ont été décrits dans la demande de brevet japonais publiée mais non examinée t 9.079/76, les publications de brevets japonais 30.282/71 et 23.165/72. Des solvants huileux appropriés pour dissoudre ou faire gonfler les révélateurs chromogènes sont choisis parmi le toluène, le xylène, les alkyl-naphtalènes, les diaryléthanes, les alkyl-diphényles et les esters. Parmi les composés organiques acides, des révélateurs chromogènes souhaitables sont différentes résines phénoliques solubles dans les huiles et différents composés d'acides carboxyliques aromatiques solubles dans les huiles.

Parmi les polyoléfines appropriées, il y a les homopolymères d'oléfines tellesque, par exemple, l'éthylène, le propylène et le styrène, les copolymères de deux oléfines > ou plus, de même que des mélanges de ces polymères. On peut j préparer une suspension aqueuse de polyoléfines en poudre en modifiant une résine de polyoléfine avec un acide carboxylique insaturé tel que, par exemple, l'anhydride maléique, en faisant fondre la résine modifiée au besoin avec un agent tensio-actif ' et en dispersant dans l'eau chaude (demande de brevet japonais j publiée mais non examinée 36.540/75) ou en chauffant un mélang< d'une polyoléfine, d'un solvant organique, d'un agent tensio-! actif non ionique et d'eau à une température supérieure au I point de fusion de la polyoléfine, puis en refroidissant le mélange chauffé à une température inférieure au point de fusio]

*- Λ- W

de cette polyoléfine pour obtenir une émulsion qui est ensuite libérée du solvant organique (demande de brevet japonais publiée mais non examinée 138.735/76). Toutefois, les poly-oléfines en poudre que l'on peut utiliser, ne sont pas nécessairement préparées par les procédés ci-dessus.

Suivant les procédés décrits ci-dessus, on peut .aisément obtenir des polyoléfines en poudre dont les particules ont un diamètre se situant entre 5 et 30 J*· et qui sont sous une forme sphérique, ces polyoléfines étant appropriées comme agent de protection des microcapsules suivant la présente invention. On obtient un résultat souhaitable en ajoutant, à la composition de revêtement, une polyoléfine en poudre sous forme d'une dispersion aqueuse telle quelle.

De préférence, le diamètre des particules de la polyoléfine en poudre se situe entre 10 et 30 jx» Le point de ramollissement doit être supérieur à la température maximale du papier au cours de l'application de la couche d'enregistrement sensible à la pression et, de préférence, ce point de ramollissement est de 70°C ou plus. De préférence, la quantité dans laquelle la polyoléfine en poudre doit être ajoutée, se situe entre 50 et 250$, mieux encore, entre 100 et 200$, calculés , * sur le poids des capsules afin d'obtenir un papier d'enregis- i trement autonome sensible à la pression du type à une seule couche dans lequel les capsules sont convenablement protégées contre une pression appliquée accidentellement, tout en conférant une densité satisfaisante à l'image imprimée.

La quantité de la polyoléfine en poudre peut être remplacée par une quantité appropriée d'amidon, mais alors au détriment de l'effet de réduction des souillures résultant du pliage du papier d'enregistrement. La quantité pratique à remplacer est de 70$ maximum.

%

Antérieurement, la Demanderesse a proposé d'utiliser des pigments plastiques dans le papier d*enregistrement autonome sensible à la pression (demande de brevet japonais 134.732/77 $ titre : ''papier d’enregistrement autonome chromogène sensible à la pression”). Toutefois, les pigments plastiques sont généralement des particules finement divisées d’un diamètre de 1 jx ou moins et ils n’ont aucune aptitude à protéger les capsules contre l'application accidentelle d’une pression. Les pigments plastiques peuvent être aisément distingués de la polyoléfine en poudre (diamètre ! environ 20 jx et excellente aptitude à protéger les capsules contre l'application accidentelle d'une pression) utilisée suivant la présente invention ; par ailleurs, on les emploie à des fins totalement différentes de celles de la présente invention.

Dans la pratique réelle, on prépare un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression et du type à une seule couche en mélangeant ensemble une dispersion aqueuse d'une polyoléfine en poudre, des microcapsules contenant un copulant chromogène, des microcapsules contenant un révélateur chromogène et, au besoin, une résine . aminée hydrosoluble telle qu'une résine d'urée modifiée par des cations ou une résine de polyamide/épichlorhydrine modifiée par des cations, en ajoutant, au mélange obtenu, un agent liant tel que l'alcool polyvinylique, un latex, l'hydroxy-éthyl-cellulose ou l'amidon oxydé, une argile telle que le kaolin, la montmorillonite ou du talc, ainsi que d'autres additifs habituels en vue d'obtenir une composition de revêtement, puis en appliquant cette composition au papier support au moyen d'un appareil d’enduction à lame d'air, à lame, au rouleau, à la barre ou avec d’autres machines d'enduction.

1 i. -

Ainsi qu'on l'a décrit ci-dessus, la présente invention est très utile pour la fabrication de papiers d'enregistrement autonomes chromogènes sensibles à la pression du type à une seule couche.

L'invention sera illustrée plus en détail « par les exemples suivants qui toutefois ne la limitent nullement. Dans ces exemples, toutes les parties sont en poids. Exemple 1

Préparation de microcapsules contenant un copulant chromogène :

On prépare une solution en mélangeant 100 parties d'une solution aqueuse à 10$ d'un copolymère d'éthylène et d'anhydride maléique, 10 parties d'urée, 1 partie de résorcinol et 200 parties d'eau. On règle la solution obtenue à un pH de 3,5 avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 20$. On prépare une solution d'un copulant chromogène en dissolvant 10 parties de lactone de violet cristallisé dans 90 parties de diisopropylnaphtalène. On disperse cette solution dans la solution aqueuse préparée ci-dessus pour obtenir une émulsion de type huile-dans-eau contenant des gouttelettes d'huile dispersées d'un diamètre de 3 à 5 J*·· Après avoir ajouté 25 parties de formaline à 37$, on maintient l'émulsion ‘ à une température de 55°C. Après 2 heures, autour de chaque gouttelette, on forme une paroi constituée d'une membrane du condensât d'urée/formaldéhyde. On règle ensuite l'émulsion à un pH de 9,5 en ajoutant goutte à goutte une solution aqueuse à 20$ d'hydroxyde de sodium afin d'achever l'enrobage en capsules, tandis que l'on obtient une dispersion de micro- capsules contenant un copulant chromogène.

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Préparation de microcapsules contenant un révélateur chromogène

On prépare une solution en mélangeant ensemble 200 parties d’une solution aqueuse à 10% d’un copolymère d’éthylène/anhydride maléique, 20 parties d’urée, 2 parties de résorcinol et 400 parties d’eau. On règle la solution obtenue à un pH de 3,5 avec une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium à 20$. On prépare une solution révélatrice chromogène en dissolvant 100 parties d’une résine de p-phénylphénol/ formaldéhyde dans 100 parties de diisopropylnaphtalène tout w en chauffant. On disperse cette solution dans la solution aqueuse obtenue ci-dessus pour former mie émulsion de type huile-dans-eau contenant des gouttelettes d’huile d’un diamètre de 3 à 5 yi. On mélange l’émulsion avec 50 parties de formaline à 37% et on la maintient à une température de 55°C tout en agitant. Après deux heures, autour de chaque gouttelette d’huile, on forme une paroi constituée d’une membrane d'un condensât d'urée/formaldéhyde. On règle l’émulsion à un pH de 9f5 afin d’achever l’enrobage en capsules et l'on obtient une dispersion de microcapsules contenant un révélateur chromogène .

Préparation d’un papier d'enregistrement autonome chromogène · * sensible à la pression du type à une seule couche ;

On prépare une composition de revêtement uniforme et autonome en mélangeant les dispersions obtenues i : ci-dessus des capsules contenant un copulant chromogène et des capsules contenant un révélateur chromogène, respectivement dans les quantités de 20 parties en poids et de 30 parties en poids, 300 parties d'une solution polyvinylique aqueuse à 5%3 30 parties de kaolin, 40 parties d'une solution aqueuse à 5% d'une résine de polyamide/épichlorhydrine modifiée par des cations et 200 parties (80 parties à sec) d'une dispersior / à 40/w de polyéthylène en poudre dans l'eau ("Chemi-Pearl" i

J

vendu par "Mitsui Petrochemical Co." J point de ramollissement î 76°C 5 diamèt: e des particules du polyéthylène dispersé : On applique la composition de revêtement ci-dessus sur une feuille support d’un poids de base de 50 g/m2 et à raison de 8-9 g/m2 au moyen d'un appareil d'enduction à lame d'air afin d'obtenir un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche.

Exemple comparatif 1

Préparation d'un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche :

On obtient un papier d'enregistrement auto-I nome chromogène sensible à la pression du type à une seule ! couche en répétant les procédés de l'exemple 1, avec cette I exception qu'au lieu du polyéthylène en poudre, on utilise I50 parties de particules d'amidon et 50 parties d'eau. Exemple 2

Préparation du papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche î

On obtient un papier d'enregistrement auto-, nome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche en répétant les procédés de l'exemple 1, avec cette exception que la quantité de la dispersion aqueuse à 40% I du polyéthylène en poudre est de 150 parties (60 parties à sec) au lieu de 200 parties.

Exemple 3

Préparation d'un papier d'enregistrement autonome chromogène I sensible à la pression du type à une seule couche :

On obtient un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche en répétant les procédés de l'exemple 1, avec cette

1 ηι·οη+· -î r~.r, nu I on 1 -î en ri ο 9ΠΟ narW PS d Inno Hï enppsïftn aauRUSR

t * - 15 - < ] à 40% de polyéthylène en poudre, on utilise 100 parties (40 parties à sec) de cette dispersion, 75 parties de particules '! d’amidon et 25 parties d’eau.

Exemple 4

Préparation d'un papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche :

On obtient un papier d’enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche en répétant les procédés de l’exemple 1, avec cette exception qu’au lieu de polyéthylène, on utilise une poudre de polyéthylène modifié par un groupe carboxy ayant un point ! de ramollissement de 70°C et én particules d'un diamètre de 20 jx.

Exemple 5 I On effectue les essais de détermination de I qualité sur les feuilles de papier d’enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche que l'on a obtenues dans les exemples 1 à 4 et à l'exemple comparatif 1· Les résultats obtenus sont repris dans le tableau ci-après.

. TI FS Développement chromo {%) {%) gène dû au froisseme ; Exemple 1 54 96 0,12 I Exemple comparatif 1 70 95 0,32

Exemple 2 54 94 0,17

Exemple 3 57 95 0,20 ; Exemple 4 50 97 0,14 i ! Dans le tableau ci-dessus, "TI” désigne l'in- j tensité de la couleur de l'image développée par l'impression avec une machine à écrire, tandis que ”FS" indique les souil - 16 - 1 4 lures provoquées par friction ; on calcule les valeurs TI et FS par la formule suivante :

Pouvoir réfléchissant de la zone imprimée ou de la zone souillée_ χ

Pouvoir réfléchissant de la zone non touchée K‘/0} *

Une valeur TI ou FS plus élevée indique une plus faible intensité de la couleur de l’image ou une plus | faible formation de souillures. Le développement chromogène résultant du froissement est évalué d’après la densité de réflexion mesurée au moyen d'un microdensitomètre dans la zone où. les souillures résultent du froissement. Une plus faible valeur indique une plus faible formation de souillures· D’après les résultats indiqués dans le tableau ci-dessus, on constate que, comparativement au papier d’enregistrement autonome sensible à la pression du type à une seule couche obtenu à l'exemple comparatif 1, les papiers obtenus conformément à la présente invention dans les exemples 1 à 4 ont des valeurs TI nettement plus élevées et qu'il s'y forme beaucoup moins de souillures à la suite d'un froissement, tandis que les valeurs FS restent comparables, ce qui démontre l'effet remarquable exercé par les polyoléfines en poudre.

Claims (4)

1. Papier d'enregistrement autonome chromogène sensible à la pression du type à une seule couche obtenu en appliquant, sur une feuille de papier support, un revêtement d’un mélange uniforme d’une suspension aqueuse de microcapsules contenant un copulant chromogène et d’une suspension aqueuse de microcapsules contenant un révélateur chromogène, pour “ procéder ensuite à un séchage, caractérisé en ce qu'on ajoute * une polyoléfine en poudre a ce mélange de revêtement.

2. Papier d’enregistrement suivant la reven- | dication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute la polyoléfine en poudre en une quantité de 50 à 250 parties en poids par 100 parties en poids de la quantité totale de capsules.

3. Papier d’enregistrement suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité de la polyoléfine en poudre est remplacée à raison de 70$ maximum par des particules d'amidon.

4. Papier d'enregistrement suivant l'une quelconque des revendications 1 à caractérisé en ce que la polyoléfine en poudre contient une quantité majeure de t polyéthylène dont les particules ont un diamètre moyen de 10 ’ à 30 et que l'on ajoute sous forme d'une dispersion aqueuse. J\ ' .