LU82450A1 - Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen,insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen,insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung Download PDFInfo
- Publication number
- LU82450A1 LU82450A1 LU82450A LU82450A LU82450A1 LU 82450 A1 LU82450 A1 LU 82450A1 LU 82450 A LU82450 A LU 82450A LU 82450 A LU82450 A LU 82450A LU 82450 A1 LU82450 A1 LU 82450A1
- Authority
- LU
- Luxembourg
- Prior art keywords
- phenyl
- cyan
- halogen
- alkyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- -1 halogenphenyl Chemical group 0.000 claims description 45
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 38
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 26
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 18
- 125000000437 thiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)S1 0.000 claims description 17
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 7
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 5
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 claims description 3
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IUSKUNIDFFDBSB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-2-cyano-2-(4-phenyl-1,3-thiazol-2-yl)ethenolate;dibutylazanium Chemical compound CCCC[NH2+]CCCC.C=1C=CC=C(Cl)C=1C([O-])=C(C#N)C(SC=1)=NC=1C1=CC=CC=C1 IUSKUNIDFFDBSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 description 2
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-O dibutylazanium Chemical compound CCCC[NH2+]CCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O morpholinium Chemical compound [H+].C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZWKNLRXFUTWSOY-QPJJXVBHSA-N (e)-3-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#C\C=C\C1=CC=CC=C1 ZWKNLRXFUTWSOY-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPFTUNCRGUEPRZ-QLFBSQMISA-N Cyclohexane Natural products CC(=C)[C@@H]1CC[C@@](C)(C=C)[C@H](C(C)=C)C1 OPFTUNCRGUEPRZ-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241000131102 Oryzaephilus Species 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 1
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZYZWOSIRFVIBRH-UHFFFAOYSA-N chloroform;cyclohexane Chemical compound ClC(Cl)Cl.C1CCCCC1 ZYZWOSIRFVIBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HDRXZJPWHTXQRI-BHDTVMLSSA-N diltiazem hydrochloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(OC)=CC=C1[C@H]1[C@@H](OC(C)=O)C(=O)N(CC[NH+](C)C)C2=CC=CC=C2S1 HDRXZJPWHTXQRI-BHDTVMLSSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
! SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
Berlin, den 20. März 1980
SALZE VON THIAZOLYLIDEN-OXO-PROPIONITRILEN, INSEKTIZIDE MITTEL ENTHALTEND DIESE SALZE SOWIE VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG
Die Erfindung betrifft neue Salze von Thiazolyliden-oxo-pro-‘ pionitrilen, insektizide Mittel enthaltend diese Salze sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
] Thiazolylzimtsäurenitrile mit insektizider Wirkung sind bereits
S
* I bekannt (DE-OS 2703542). Diese sind jedoch nicht immer befrie-
A
! digend wirksam.
Ebenfalls bekannt sind Wirkstoffe anderer Struktur aber gleicher Wirkungsrichtung, wie zum Beispiel Phosphorsäureester (DE-PS 814 152), chlorierte Kohlenwasserstoffe (DE-PS 1 015 797)» Carbamate (US-PS 2 903 478) und Pyrethroide (BE-PS 857 859). j Wirkstoffe dieser Art besitzen ein überwiegend breites Wirkungs spektrum .
*
Aufgabe dieser vorliegenden Anmeldung ist die Entwicklung eines 1 Insektizids, welches ein enges Wirkungsspektrum besitzt und ge zielt bestimmte Insekten erfolgreich bekämpft.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein insektizides Mittel gelöst, das gezeichnet ist durch einen Gehalt an einem oder mehreren Salzen der allgemeinen Formel / 'ifü !.. I - 2 -
SCHERINGAG
— 2 — . Gewerblicher Rechtsschutz B® «1--*
CN
R4 in der Wasserstoff, Halogen, C^-Cg-Alkyl, C^-Cg-Cycloalkyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen,
Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten Phenylrest, R2 Wasserstoff, Halogen, C^-Cg-Alkyl, C^-Cg-Cycloalkyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen, Tri-fluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten Phenylrest, R^ Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, C^-C^-Alkyl, C^-C^-Ha-logenalkyl, C^-C^-Alkoxy, C^-C^-Alkylthio, Nitro oder Cyan, R^ Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, C^-C^-Alkyl, C^-C^-Halogenalkyl, C^-C^-Alkoxy, C^-C^-Alkylthio, Nitro oder Cyan und B® eine Ammoniumgruppe oder ein Alkalikation bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Salze weisen überraschenderweise eine im Vergleich zu den bekannten konstitutionsanalogen Wirkstoffen teilweise überlegene insektizide Wirkung auf und bekämpfen gezielt bestimmte Insekten, / t; . - - 3 - i Vorstand : Dr. Herbert Asmia - Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-1000 Berlin ¢5 - Postfach 6Ï 0311
i Dr. Heinz Hannse · Kar! Otto MittelEfenscneid Dr. Horst Witze· Postsaieck-Knntn Ranme.^ah! lODIO
!' .· SCHERINGAG
— "5 — Gewerblicher Rechtsschutz ' * !>! i * « i «
Eine herausragende Wirkung entfalten die erfindungsgemäßen Salze insbesondere gegen Schädlinge aus den Ordnungen der Coleopteren, Lepidopteren, Dipteren und Rhynchoten, die wirt- I schaftlich von besonderer Bedeutung sind.
Die erfindungsgemäßen Salze haben bei Wirkungskonzentrationen von etwa 0,005 bis 5,0 %, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5 ] eine überragende Wirkung auf die behandelten Schädlingspopu- j lationen.
• i j l Die erfindungsgemäßen Salze können entweder allein, in Mischung | miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewen- !i jj det werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder j Schädlingsbekämpfungsmittel wie zum Beispiel Akarizide oder
Fungizide je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
I Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwin- I digkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie ! organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung i der Wirkstoffdosierung zu.
I Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren j Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumit- I teln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter | I j Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungs- «9 - e- 7. — 4 — *2 IΓΑ..ΐΑ·.ιί * Π. A Am!. _ tîr Λ^.·β(ϊα·. Dr>>k·. Uaa._ ΙΓτ.ηαΒ Usm&nR C*Λr*ncréirlll * QCWB&lKlß AC . rw*> ftAfiin Λζ . frt 11
SCHERINGAG
- 4 - Gewerblicher Rechtsschutz weise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, weiterhin Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Mineralölfraktionen.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zum Beispiel zu nennen: Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenyläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, PhenolSulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil der beziehungsweise des Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 95 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen,
A
m i _ 5 _ b UArclanH · fVf Uerhart iamic . ftr rhriotian On.Kn . Uanc lürnAr Wamenr, &Aetan«rhrift fir.HFRiWR iG . ft-löftf. Oitriin Fi - Pftcîfach ï
SCHERINGAG
- 5 “ Gewerblicher Rechtsschutz zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 3000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten "Low-Volumè” und "Ultra-Low-Volume-VerfahrenH ist = ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
i ’
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Misch- oder Mahlverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.
Von den erfindungsgemäßen Salzen zeichnen sich durch eine besonders gute insektizide Wirkung diejenigen aus, bei denen in der obigen allgemeinen Formel Phenyl, Methylphenyl, Halogenphenyl, Trifluormethylphenyl, Methoxyphenyl, tert.-Butyl oder Thienyl, R2 Wasserstoff, R3 Wasserstoff, Halogen, .Trifluormethyl, Methyl, Methoxy oder die Nitrogruppe und Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Methyl, Methoxy oder die Nitrogruppe bedeuten.
| Als Ammoniumgruppe sind Kationen der allgemeinen Formel I - 6 -
SCHERINGAG
— 6 — Gewerblicher Rechtuchuts /R5 ® H - N^-Rg \ j ' __ • zu nennen, worin die Reste R^, Rg und Ry gleich oder verschie den sind und jeweils Wasserstoff, gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Heteroatome unterbrochenes C^-Cg-Alkyl, C^-Cg-! Alkenyl, C^-Cg-Cycloalkyl, Benzyl, Halogen-Benzyl oder C^-C^- i I Alkyl-Benzyl darstellen oder können auch zwei der Reste R^,
Rg und Ry zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen 5-f 7- oder 8-Ring bilden, der gegebenenfalls weitere
Heteroatome wie Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel enthalten kann.
Besonders eignen sich als Kationen der insektiziden Salze pro-tonierte Amine der allgemeinen Formel _ ΙΙ\χ /R5 ® ΙΪ _ xr6 , worin R^ und Rg die vorgenannte Bedeutung haben.
Als Alkalimetallatome sind zum Beispiel Natrium und Kalium zu nennen. Die Natrium- und Kaliumsalze der gekennzeichneten Thia-zolyliden-oxo-propionitrile eignen sich in hervorragender Weise / als Ausgangsprodukte für die Herstellung von acylierten Verbin- eo z düngen der allgemeinen Formel - 7 -
Vorntnnrf · fir ΗαγΗαγΙ A«mi« . Br Bhriftiien ßrnhfi · Hans-Jüraen Hamann Postanschrift. SCHERIK'S AS O-tflOß Beriin fiS - Postfach 65 Û 11
1 SCHERINGAG
— 7 “ Gewerblicher Rechteacfautz H1 - f-N fi 0 - C - Rg R2 "
CK L JJ
worin , R^, R^ und R^ die oben genannte Bedeutung haben und Rg -Cg-Alkyl, C^-Cg-Cycloalkyl, C^Cg-Alkoxy, C.j-Cg-Alkyl-amino, C^-Cg-Dialkylamino, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten Phenylrest darsteilt.
Die erfindungsgemäßen neuen Salze lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel i i *
R1 - -N - H
0
CN LJ
/\Λ .
7 - 8 - ^ ' Verstand : Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhr. · Hans-Jürgen Hamann Pcsransehiii* SCHERING AG D-100G Berlin 65 - posttaob ¢50311
SCHERING AG
— 0 — '. Gewerblicher Rechtsschutz a) - im Falle, daß B® eine quartäre Ammoniumgruppe bedeutet -mit Aminen der allgemeinen Formel /5 N -—R/- \ \ umsetzt, oder b) - im Falle, daß B® ein Alkalikation bedeutet - mit den Basen der Formel b*y zur Reaktion bringt, worin R^, R0, R^, R^, R^, R^ und Ry die oben genannte Bedeutung haben, B' ein Alkalimetallatom und Y ein Wasserstoffatom oder einen organischen Rest darstellen.
φ
Im Falle, daß B eine Ammoniumgruppe bedeutet, erfolgt die Umsetzung der Reaktionspartner gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen -20° C und 100° C, im allgemeinen jedoch zwischen 0 und 20° G in etwa äquimolaren Mengenverhältnissen. Als Lösungsmittel können verwendet werden: Alkohole wie Methanol, Äthanol und Isopropanol, Äther wie Diäthyläther und Tetrahydrofuran, Säurenitrile, wie Acetonitril und Säureamide, wie Dimethylformamid.
A
i - Vorstand : Dr. Herber! Asmls - Dr. Christian Bruhn Hans-Jüroen Hamann Postanschrift : SCHERING AG D-1&DD Berlin 65 · Postfach ε£03 u
\ SCHERINGAG
I - 9 - Gewerblicher Rechtsschutz j Für die Herstellung der Alkalisalze eignet sich als Base insbesondere Natriumhydrid.
Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zweckmäßigerweise in inerten Lösungsmitteln wie zum Beispiel Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid bei Temperaturen zwischen -20° C und +80° C, vorzugsweise jedoch zwischen -10° C und +30° C.
Die Isolierung der gebildeten erfindungsgemäßen Salze erfolgt entweder durch Filtration oder durch Abdestillieren des verwendeten Lösungsmittel oder durch Ausfällen mit weniger polaren organischen Lösungsmitteln.
! Die genannten Alkalisalze sind - wie oben erwähnt - wertvolle
Zwischenprodukte zur Herstellung weiterer Verbindungen, die ! ebenfalls als Insektizide verwendet werden Irinnen. Zu diesem ! Zweck setzt man die Alkalisalze mit Acylierungsmitteln der allgemeinen Formel
Rr - CO - X
| um, in der Rß die oben genannte Bedeutung hat und X ein Halo genatom, vorzugsweise Chlor, darstellt.
| ./\ I 05 * i 7. - 10 - j ±. Vorstand : Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERiNG AG D-1000 Berlin GS · Poetisch GS 0311
SCHERING AG
— 10— Gewerblicher Rechtsschutz
Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung der erfindungsgemäßen Salze.
BEISPIEL 1 n-Butylammonium-[ί-(2-chlorphenyl)-2-cyan-2-(4-phenylthiazol- 2-yl)-äthenolat] “10,17 g (0,03 Mol) 3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-(4-phenyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-propionitril werden in 15 ml Dioxan suspendiert und bei 25° C mit 2,19 g (0,03 Mol) n-Butylamin versetzt. Nach kurzzeitigem Rühren tritt Lösung ein. Man engt im Vakuum ein und behandelt den Rückstand mit wenig Cyclohexan-Chloroform-Gemisch. Die Kristalle werden abgesaugt und mit heißem Diisopropyläther digeriert.
Ausbeute: 7,5 g = 60,7 % der Theorie Fp.: 194 - 195° C
In analoger Weise können die folgenden Salze hergestellt werden.
Name der Verbindung Physikalische Konstante
Dibutylammonium- fl -(2-chlor-phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-
thiazol-2-yl)-äthenolat] Fp.: 163 - 165° C
A
w-- *? * l - 11 - i Vorstand: Dr. Herbert Asmia · Dr. Christian Bruhrs Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-10ÛG Berlin 65 - Postfach 65£1311
J SCHERINGAG
f _ ^ Ί _ Gewerblicher Rechtsschutz
Name der Verbindung_Physikalische Konstante
Benzylammonium-[1-(2-chlor-phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-
thiazol-2-yl)-äthenolatJ Pp.: 161 - 163 C
IPiperidinium-£l-(2-chlor- phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-
. thiazol-2-yl)-äthenolatJ Fp.: 155 - 157° C
Pyrrolidinium- [1 -(2-chlor-phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-
thiazol-2-yl)-äthenolatJ Fp.: 63 - 65° C
Morpholinium- £l - ( 2-chlor-phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-
thiazol-2-yl)-äthenolatJ Fp.: 189 - 191° C
Dimethylammonium-[1~(2-chlor-phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-
thiazol-2-yl)-äthenolat] Fp.: 99 - 101° C
Dihexylammonium-(l-(2-chlor-phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-
thiazol-2-yl)-äthenolat] Fp.: 101 - 103° C
Morpholinium-£2-cyan-1-(2-fluorphenyl)-2-(4-phenyl-
thiazol-2-yl)-äthenolatj Fp.: 172 - 17^5ÖC
Dibutylammonium-1-(2-chlor-phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-
thiazol-2-yl)-äthenolat Fp.: 175 - 176° C
I Dibutylammonium- [1-(2-chlor- I phenyl)-2-cyan-2-(4-tert.-
, butylthiazol-2-yl)-äthenolatj Fp.: 149 - 151° C
.
Dihutylammonium-lT2-cyan-2-| (4-phenylthiazol-2-yl)-(2- trifluormethylphenyl)-äthenolat) Fp.: 134 - 137° c 09 8 ï - 12 - V/AretaftH' Πγ Uorhart lemie . Π» rhrietien Drnhn . Liens. Iilrnen Dncisnc^hrift - ίΙΓ.ΗΡβίΝίΐ È, Λ ΠλΊΛ* Et*..»,»· er . me η»..
I SCHERINGAG
' - 12 - Gewerblicher Rechtsschutz
Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung von acylierten Thiazolyliden-oxo-propionitrilen unter Verwendung der erfin-dungsgemäßen Alkalisalze als Zwischenprodukte.
BEISPIEL 2 3-Benzoyloxy-2’-chlor-2-(4-phenyl-2-thiazolyl)-zimtsäurenitril
Zu einer Suspension von 0,66 g (0,0275 Mol) Natriumhydrid in 10 ml THF werden unter Rühren bei Raumtemperatur 8,47 g (0,025 Mol) 3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-(4-phenyl-2,3-dihydrothiazol- 2-yliden)-propionitril, gelöst in 30 ml Tetrahydrofuran, zugetropft. Nach 15 minütigem Rühren wird mit 3,9 g (0,0275 Mol) Benzoylchlorid in 10 ml Tetrahydrofuran versetzt. Es wird 10 Minuten am Rückfluß gekocht, filtriert und im Vakuum zur Trockne eingeengt. Nach Zugabe von wenig Chloroform bilden sich Kristalle, die abgesaugt und dreimal mit heißem Cyclo-hexan digeriert werden.
Ausbeute: 7,1 g = 64,5 % der Theorie . Fp.: 162 - 164° C
In analoger Weise lassen sich auch die folgenden Verbindtangen hersteilen.
Sf æ ξ . - 13 - i. Vnpktsh^ * ftr Uarharl Inmil . ftr ^hrisfian ßrnhn . Uant-li’irnen Uarnonr C^UCDIL'^ É. •'W berlin XC . DacIη^ ΧΓ M 14
1 SCHERINGAG
; I _ 13“ Gewerblicher Rechtsidiutz | ! Name der Verbindung_Physikalische Konstante 2 *-Chlor-3-(2-chlorbenzovloxy) -2-(4-phenyl-2-thiazolyl)-zimt-
säurenitril Fp.: 122 - 124 C
2’-Chlor-3-(methoxycarbonyloxy)- 2- (4-phenyl-2-thiazolyl)-zimt-
säurenitril Fp.: 148 - 149 C
3- Acetoxy-2-(4-phenyl-2-
thiazolyl)-zimtsäurenitril Fp.: 121 - 123° C
(Z)-2'-Chlor-3-dimethylamino-carbonyloxy-2-(4-phenyl-2-
thiazolyl)-zimtsäurenitril Fp.: 113 - 115° C
jj 2 ' -Chlor-3-(4-chlorbenzoyloxy)- y 2-(4-phenyl-2-thiazolyl)-zimt-
| säurenitril Fp.: 175 - 177° C
! j Die erfindungsgemäßen Salze und die acylierten Produkte stellen in der Regel färb- und geruchlose, kristalline Körper dar. Sie sind praktisch unlöslich in Benzin und anderen unpolaren organischen Lösungsmitteln jedoch gut löslich in Dimethylformamid sowie Dimethylsulfoxid.
| Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Salze sind an sich bekannt und können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, zum Beispiel gemäß den in der DE-OS 2703542 beschriebenen Verfahren.
/ / - ~· i «? £ ξ - 14 - £ Vorstand : Dr. Herbert Asmla - Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-lOOC Berlin 65 - Postfach Bö 0311 _ Γ»γ Un n·» Unnn.a . L' nrl Aua ΙΙ.ιιπΙ·ι... aI. a.m ΓΊ» Ua..< Ul.l.nl ^ ... _ _
\ SCHERINGAG
! — Ί 4 — Gewerblicher Rechts schütz
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der insektiziden Wirkung der erfindungsgemäßen Salze.
BEISPIEL 3 • Die erfindungsgemäßen Salze wurden als wäßrige Suspensionen mit der angegebenen Konzentration eingesetzt.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Blumenkohlblättchen p in Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritzbühe/cm ) gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella maculipen-nis) eingezählt und für 2 Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen. Die nachfolgende Tabelle 1 faßt die erzielten Ergebnisse zusammen:
Erfindungsgemäße Salze Wirkstoffkonzen- Mortalität ‘ _tration in %_in %
Dibutylammonium- fl -(2-chlor- 0,1 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolat] • Benzylammonium- fl-(2-chlor- 0,1 100
phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolatJ
/
/ /'"N
f
V
z - 15 - £ Vorstand: Dr. Herbert Aemis Dr. Christian Bruhn Hans-Jurgen Hamann Postanschrift: SCHcRING AG - D-100Û Berlin $5 · Postfach 65 0211
I SCHERINGAG
-15- Gewerblicher Rechtsschutz
Erfindungsgemäße Salze Wirkstoffkonzen- Mortalität _tration in %_in %
Piperidinium-£l-(2-chlor- 0,1 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolatj
Pyrrolidinium-£1-(2-chlor- 0,1 100 * phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolatj n-Butylammonium-£1-(2-chlor- 0,1 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)J-äthenolat
Morpholinium- £l-(2-chlor- 0,1 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolatj
Dimethvlammonium-£1 -(2-chlor- 0,1 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thia zol-2-yl)-äthenolatj j Dihexylammonium-£1 -(2-chlor- 0,1 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolatj
Morpholinium-f2-cyan-1-(2- 0,1 100 fluorphenyl)-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolatj I Dibutylaramonium-1-(2-chlor- 0,1 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolat
Dibutylammonium-£l-(2-chlor- 0,1 100 | 1 phenyl)-2-cyan-2-(4-tert.- [ butylthiazol-2-yl)-äthenolat/ h | Dibutylammonium-£2-cyan-2- 0,1 100 (4-phenylthiazol-2-yl)-(2-trifluormethylphenyl)-äthenolaij I ./ ί i \
L
ί ! f es ? - 16 - J: Vorsfand : Dr. Herber! Asmis Dr. Chrisban Bruhn Hana-Jüroen Hamanr. Posianschrif! : SCHERING AG D-5Q0C· Berlin 85 · PosMa* 65 0311
SCHERING AG
- 16 - Gewerblicher Rechtsschutz r'^ BEISPIEL 4
Die erfindungsgemäßen Salze wurden als wäßrige Suspensionen mit der gewünschten Konzentration eingesetzt. Ebenso v/urden die Vergleichsmittel mit Wasser verdünnt als Suspensionen ’ oder Emulsionen in den gewünschten Konzentrationen ausgebracht. Mit diesen WirkstoffZubereitungen wurden die Deckel und Böden von Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritz- p brühe/cm*1) gespritzt. Diesen Spritzbelägen wurden für 48 Stunden je 25 adulte Mittelmeerfruchtfliegen (Ceratitis capitata) in den geschlossenen Petrischalen unter Langtagbedingungen im Labor exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Fliegen in % nach 48 h. Die nachfolgende Tabelle stellt die ermittelten Mortalitätsprozente vergleichend dar.
Erfindungsgemäße Salze Wirkstoffkonzen- Mortalität _tration in %_in %
Dibutylammonium- 1-(2-chlor- 0,0025 88 * phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolat
Piperidinium- 1-(2-chlor- 0,0025 88 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolat n-Butylammonium- 1-(2-chlor- 0,0025 93 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thlazol-2-yl)-äthenolat «? -— ! - 17 - i Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG D-1Q0Q Berlin 65 · Postfach 65 0311
SCHERING AG
! -17“ Gewerblicher Rechtsschutz
Erfindungsgemäße Salze Wirkstoffkonzen- Mortalität tration in %_in %
Dimethylamraonium- 1-(2-chlor- 0,0025 68 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolat
Dihexylammonium- 1-(2-chlor- 0,0025 95 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-’ thiazol-2-yl)-äthenolat
Dibutylammonium- 2-cyan-2-(4- 0,0025 100 phenylthiazol-2-yl)-(2-tri-fluormethylphenyl)-äthenolat
Vergleichsmittel 21-Chlor-3-hydroxy-2-(4- 0,0025 73 phenyl-2-thiazol3?i)-zimt- säurenitril (gemäß DE-OS 2703542) 2-(4-Chlorphenyl)-isovale- 0,0025 65 riansäure- («--cyan-3-phenoxy- benzyl)-ester (gemäß BE-PS 857 859) 6,7,8,9,10,1O-Hexachlor- 0,0025 68 115,5a,6,9 »9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathie-pin-3-oxyd (gemäß DE-PS 1 015 797) / w
V
7. - 18 - ~ Vorsland : Dr Herben Asmle · Dr Christian Bruhrt Hans-Jurger Hamann Postanschrift: SCHERING AG D-100Û Barlin 65 · Posfiadi 65 0311
SCHERINGAG
- 18- Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 5
Die erfindungsgemäßen Salze wurden als wäßrige Suspensionen mit der gewünschten Konzentration eingesetzt. Ebenso wurden die Vergleichsmittel mit Wasser verdünnt als Suspensionen ' oder Emulsionen in den gewünschten Konzentrationen ausgebracht.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Blumenkohlblättchen in Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm ) gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella maculipen-nis) eingezählt und für 2 Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen. Die nachfolgende Tabelle faßt die erzielten Ergebnisse zusammen.
Erfindungsgemäße Salze Wirkstoffkonzen- Mortalität _tration in c/o_in % n-Butylammonium- £1~( 2-chlor- 0,01 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl- 0,005 100 thiazol-2-yl)-äthenolatj
Morpholinium- [1 -(2-chlor- 0,01 100 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl- 0,005 100 thia zol-2-yl)-äthenolatj « " Λ à - τ. - 19 - A Vorstand : Dr. Herbert Asm!» · Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1003 Berlin 65 - Postfach 65 0311 » n. U··»« n.
! SCHERINGAG
* - 19 - Gewerblich·!· Rechtsschutz
Erfindungsgemäße Salze Wirkstoffkonzen- Mortalität _tration in % _in % \ - Dibutylammonium-^2-cyan-2- 0,01 100 I (4-phenylthiazol-2-yl)-(2- 0,005 100
trifluormethylphenyl)-äthenolatJ
Vergleichsmittel 2'-Brom-3-hydroxy-2-(4- 0,01 90 ! phenyl-2-thiazolyl)-zimt- 0,005 50 säurenitril (gemäß DE-OS 2703542) 1-Naphthyl-methylcarbamt 0,01 50 (gemäß US-PS 2 903 478) 0,005 10 0,0-Dimethyl-0-(p-nitro- 0,01 70 phenyl)-thionophosphor- 0,005 50 säureester (gemäß DE-PS 814 152) ï i l BEISPIEL 6 j — ! s
Die erfindungsgemäßen Salze wurden als wäßrige Suspensionen mit den gewünschten Konzentrationen eingesetzt. Das Vergleichsmittel wurde mit Wasser verdünnt als Emulsion ebenso eingesetzt.
/ *? i t. - 20 -
Vorstand : Dr. Herbert Asmls Dr. Christian Bruhr· · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-100Û Berlin CS - Postfach 65 CO 11
SCHERING AG
— 20 — Gewerblicher Rechtsschutz
Mit diesen WirkstoffZubereitungen wurden Weizenkörner, die den Boden von Polystyrol-Petrischalen mit einer 1 Korn star-- ken Schicht bedeckten, dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm ) gespritzt. Die Spritzbeläge alterten an der Luft 15 Tage, bevor ihnen für 4 Tage etwa 100 adulte Kornkäfer (Sitophilus ’ granarius) je Versuchsglied in geschlossenen Petrischalen exponiert wurden.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Käfer in % nach 4-tägiger Exposition. Die erzielten Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.
Erfindungsgemäße Salze Wirkstoffkonzen- Mortalität in W
tration in % nach 4 Tagen (15 Tage çealter- _ter Belag;_ n-Butylammonium- 1-(2-chlor 0,016 97 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl- 0,0064 60 thiazol-2-yl ) -ät.henolat
Morpholinium- 1-(2-chlor- 0,016 92 phenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl- 0,0064 65 , thiazol-2-yl)-äthenolat
Dibutylammonium- 2-cyan-2- 0,016 100 (4-phenylthiazol-2-yl)-(2- 0,0064 75 trifluormethylphenyl)-äthenolat
Vergleichsmittel 0,O-Dimethyl-O-(p-nitro- 0,016 100 phenyl)-thionophosphor- 0,0064 13 « säureester | (gemäß DE-PS 814 152) - 21 - " .. ^ .. . . . . .. __ .. _ . _____
Claims (21)
1. Salze der Thiazoliden-oxo-propionitrile der allgemeinen Formel B® R1 - r-—N _e loi *2 ‘ \ in der Wasserstoff, Halogen, C^-Cg-Alkyl, C^-Cg-Cycloalkyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten Phenylrest, Wasserstoff, Halogen, -Cg-Alkyl, C^-Cg-Cycloalkyl, Thienyl, [ Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder .j τ verschieden durch C^-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen, Tri- S fluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten Phenylrest, R^ | Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, C^-C^-Alkyl, C^-C^-Ha- I logenalkyl, C^-C^-Alkoxy, C^-C^-Alkylthio, Nitro oder Cyan, jj R^ Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, C^-C^-Alkyl, C^-C^- i Halogenalkyl, C^-C^-Alkoxy, C^-C^-Alkylthio, Nitro oder | ffi Cyan und B eine Ammoniumgruppe oder ein Alkalikation bedeu- ! « ! j ten. i _ -- - 22 - SCHERING AG
22. Gewerblicher RediUccbutz
2. Salze gemäß Anspruch 1, worin Phenyl, Methylphenyl, Halo-genphenyl, Trifluormethylphenyl, Methoxyphenyl, tert.-Butyl oder Thienyl, R£ Wasserstoff» R^ Wasserstoff, Halogen, Tri-fluormethyl, Methyl, Methoxy oder die Nitrogruppe und Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, Methyl, Methoxy oder die Nitrogruppe bedeuten.
3. Salze gemäß den Ansprüchen 1 und 2, worin B ein Kation der allgemeinen Formel H - N Rg R 7 darstellt, worin R^, Rg und Ry gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Heteroatome unterbrochenes -Cg-Alkyl, C^-Cg-Alkenyl, C^-Cg-Cycloalkyl, Benzyl, Halogen-Benzyl oder C^-C^-Alkyl-Benzyl darstellen oder zwei der Reste R^, Rg und Ry zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen 5-, 6-, 7- oder
8-Ring bilden der gegebenenfalls weitere Heteroatome wie Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel enthalten kann.
4. Salze gemäß Anspruch 1, worin B® ein Alkalikation bedeutet. /' • .V·' % *e ^ - ?7j - Jî \/ΑΓ.<Ιβη^ * flf ΜαγΚαρΙ Acmla . ΓΊ*· Drnkn . li'mns· Unmonn ßnelankrhrift * . Π.1ΠΠΛ ßarltn KCL Dn.W»^. CC M 44 f SCHERING AG - 23 — Gedeihlicher Rechtsschutz Ί * ί J 5. n-Butylammonium- //1-(2-chlorphenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl- thiazol-2-yl )J-äthenolat
6. Dibutylammonium-/?l-(2-chlorphenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl- 1 thiazol-2-yl)-äthenolatj
7. Benzylammonium- £l - ( 2-chlorphenyl ) -2-cyan-2- ( 4-phenyl- i thiazol-2-yl)-äthenolat} i * li 8. Piperidinium-£l-( 2-chlorphenyl )-2-cyan-2-(4-phenylthiazol- I 2-yl)-äthenolatj II
9. Pyrrolidinium-jTl-(2-chlorphenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl- ’ thiazol-2-yl)-äthenolatj ί
10. Morpholinium-//l-(2-chler?henyl)-2-cyan-2-( 4-phenyl thiazol- 2-yl)-ätheno1atJ i i
11. Dimethylammonium-/1 -(2-chlorphenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-* thiazol-2-yl)-äthenolat}
12. Dihexylammonium- ['. - ( 2-c'r.lorphenyl ) -2-cyan-2- ( 4-phenyl-thiazol-2-yl ) -äthenolat_
13. Morpholinium-/2-c\ an-1- .2-fluorphenyl)-2-(4-phenylthiazol- 2-yl)-äthenolatj ; x i *? ·’ a 7. ~ - 24 - k UA.sUn/{ · P\r UarkeH lemla . Hr ΛΚι>ί·ΐΐ·η ßr...uR . Liant. . 7M HftRiann Poitanschrlft' ftOHFRlWA . Pl-liWl RaHih ftA . Rntllsrh I , SCHERING AG * _ 24 — Gewerblicher Rechtsschutz
14. Dibutylammonium-1-(2-chlorphenyl)-2-cyan-2-(4-phenyl-thiazol-2-yl)-äthenolat • 15. Dibutylammonium-j/l-(2-chlorphenyl)-2-cyan-2-(4-tert.-butylthiazol-2-yl)-äthenolatJ -*
16. Dibutylammonium-[2-cyan-2-(4-phenylthiazol-2-yl) - ( 2-trifluormethylphenyl)-äthenolatJ
17. Verfahren zur Herstellung von Salzen der Thiazolyliden-oxo-propionitrile gemäß den Ansprüchen 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel R1 - -N - H *2 ' L/Vva/#5 c” kJ. '"X * a) - im Falle, daß B® eine Ammoniumgruppe bedeutet -mit Aminen der allgemeinen Formel /r5 N-Rc \ 7 ? ? - 25 - ' ·' I ***” "..--.ja* I SCHERING AG I · _ 25 ~ Gewerblicher Rechtsschutz •V ii i 3 | umsetzt, oder | - b) - im Falle, daß B® ein Alkalikation bedeutet - mit ! den Basen der Formel Î * B'Y ! j S zur Reaktion bringt, worin , R2, R^, R^, R^, Rg und I Ry die oben genannte Bedeutung haben, B' ein Alkalimetall- ! atom und Y ein Wasserstoffatom oder einen organischen il ;,i Rest dar stellen. !:i Kl
18. Insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an j einem oder mehreren Salzen gemäß den Ansprüchen 1 bis 16. \ d ‘I A
19. Insektizide Mittel gemäß Anspruch 18 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
20. Insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an | einem oder mehreren Salzen hergestellt nach Verfahren gemäß | Anspruch 17. È
21. Verwendung von Salzen gemäß Anspruch 4 als Zwischenprodukt | ’ zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel f  -v ?. - 26 -Ii »- VnrstsnH · ftf Uarhjirf Asmis . ftr l*hriellan Rmhn . Usns.lnrnnn Mnmftnn Pnslanfiehrift * SGHPRIWß A Λ - h.lfltYi Berlin ftS · PülHldl £5 ÛS 11 SCHERING AG S " - 26 - GawiAlicher Rechtsschutz i i R-> f—K II
0. C - Rg ' N Hr ’ R4 worin R^ Wasserstoff, Halogen, C,j-Cg-Alkyl, C^-Cg-Cycloalkyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten Phenylrest, R£ Wasserstoff, Halogen, C^-Cg-Alkyl, C^-Cg-Cycloalkvl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy, Halogen,Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten Phenylrest, Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, C^-C^-Alkyl, C^-C^-Ha-logenalkyl, C^-C^-Alkoxy, C^-CAlkyl·thio, Nitro oder Cyan, > R^ Wasserstoff, Halogen, Trifluormethyl, C^-C^-Alkyl, C^-C^- Halogenalkyl, C^-C^-Alkoxy, C^-C^-Alkylthio, Nitro oder Cyan und B eine Ammoniumgruppe oder ein Alkalikation bedeu- Λ ten und Rg C^-Cg-Alkyl, C^-Cg-Cycloalkyl, C^-Cgr-Alkoxy, C^-Cg-Alkylamino, C^-Cg-Dialkylamino oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C^-C^-Alkyl, C^-C^- Alkoxy, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten i ’ Phenylrest darstellt. ί \ \ ·. ( ' * \ \ \ \ \ - 27 -
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792920182 DE2920182A1 (de) | 1979-05-17 | 1979-05-17 | Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2920182 | 1979-05-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LU82450A1 true LU82450A1 (de) | 1980-07-31 |
Family
ID=6071132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LU82450A LU82450A1 (de) | 1979-05-17 | 1980-05-14 | Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen,insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4320125A (de) |
| JP (1) | JPS6050192B2 (de) |
| AT (1) | AT366232B (de) |
| AU (1) | AU534781B2 (de) |
| BE (1) | BE883349A (de) |
| BG (1) | BG31463A3 (de) |
| BR (1) | BR8003060A (de) |
| CA (1) | CA1135264A (de) |
| CH (1) | CH644854A5 (de) |
| CS (1) | CS214830B2 (de) |
| DD (1) | DD150841A5 (de) |
| DE (1) | DE2920182A1 (de) |
| DK (1) | DK211480A (de) |
| EG (1) | EG14252A (de) |
| ES (1) | ES8100798A1 (de) |
| FI (1) | FI801380A7 (de) |
| FR (1) | FR2456736A1 (de) |
| GB (1) | GB2051060B (de) |
| GR (1) | GR67664B (de) |
| HU (1) | HU187277B (de) |
| IE (1) | IE49801B1 (de) |
| IN (1) | IN155588B (de) |
| IT (1) | IT1140950B (de) |
| LU (1) | LU82450A1 (de) |
| MA (1) | MA18848A1 (de) |
| MX (1) | MX6406E (de) |
| NL (1) | NL8002109A (de) |
| NZ (1) | NZ193682A (de) |
| PH (1) | PH17239A (de) |
| PL (1) | PL124375B1 (de) |
| PT (1) | PT71247A (de) |
| RO (1) | RO81117A (de) |
| SE (1) | SE8003613L (de) |
| SU (1) | SU906375A3 (de) |
| TR (1) | TR20558A (de) |
| YU (1) | YU118880A (de) |
| ZA (1) | ZA802922B (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626543A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-02 | Shell Oil Company | Insecticidal 2,6-difluorobenzoyl derivatives of 4-substituted-1,3-thiazole-2-acetonitriles |
| EP0199968B1 (de) * | 1985-03-27 | 1990-02-28 | Zenyaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thiazolderivate |
| DE3644030A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-08-04 | Siemens Ag | Aufgeladener, kohlebefeuerter dampferzeuger |
| JP3404558B2 (ja) * | 1994-04-28 | 2003-05-12 | ケイ・アイ化成株式会社 | 水中付着生物防汚剤 |
| AU5514896A (en) * | 1995-04-27 | 1996-11-18 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Oxopropionitrile derivatives and insect rest control agents |
| AU736854B2 (en) | 1996-04-25 | 2001-08-02 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Ethylene derivatives and pesticides containing said derivatives |
| WO1998042683A1 (en) * | 1997-03-21 | 1998-10-01 | Nippon Soda Co., Ltd. | Triazole compounds, process for the preparation thereof, and insecticides and miticides |
| AU750346B2 (en) * | 1998-09-17 | 2002-07-18 | Nippon Soda Co., Ltd. | Thiazolylcinnamonitriles and pest controlling agents |
| JPWO2004014883A1 (ja) * | 2002-08-07 | 2005-12-02 | 日本曹達株式会社 | アクリロニトリル類の製造方法 |
| JPWO2004035554A1 (ja) * | 2002-10-17 | 2006-02-16 | 日本曹達株式会社 | チアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物及び有害生物防除剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE814152C (de) | 1951-07-26 | I arbenfabriken Bayer | everkusen I Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphorsaure und Thiophosphor saure | |
| NO89105A (de) | 1954-06-18 | |||
| BE587481A (de) | 1958-08-07 | |||
| US3637707A (en) * | 1970-11-24 | 1972-01-25 | Pfizer | 2-(substituted) 2-thiazolines for the control of rice blast |
| JPS5324019A (en) | 1976-08-18 | 1978-03-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Inspecticide comprising optically active isomer of alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate as an effective component |
| DE2703542C2 (de) * | 1977-01-26 | 1985-09-26 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Thiazolylzimtsäurenitrile, Insektenbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
1979
- 1979-05-17 DE DE19792920182 patent/DE2920182A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-04-10 NL NL8002109A patent/NL8002109A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-21 SU SU802910600A patent/SU906375A3/ru active
- 1980-04-29 FI FI801380A patent/FI801380A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-05-05 YU YU01188/80A patent/YU118880A/xx unknown
- 1980-05-06 TR TR20558A patent/TR20558A/xx unknown
- 1980-05-07 AU AU58159/80A patent/AU534781B2/en not_active Ceased
- 1980-05-07 ES ES491253A patent/ES8100798A1/es not_active Expired
- 1980-05-08 CH CH363280A patent/CH644854A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-08 CA CA000351537A patent/CA1135264A/en not_active Expired
- 1980-05-12 NZ NZ193682A patent/NZ193682A/xx unknown
- 1980-05-13 MX MX808810U patent/MX6406E/es unknown
- 1980-05-13 US US06/149,449 patent/US4320125A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-14 FR FR8010869A patent/FR2456736A1/fr active Granted
- 1980-05-14 CS CS803358A patent/CS214830B2/cs unknown
- 1980-05-14 LU LU82450A patent/LU82450A1/de unknown
- 1980-05-14 SE SE8003613A patent/SE8003613L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-05-14 BG BG047763A patent/BG31463A3/xx unknown
- 1980-05-14 DK DK211480A patent/DK211480A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-05-15 IN IN358/DEL/80A patent/IN155588B/en unknown
- 1980-05-15 GR GR61955A patent/GR67664B/el unknown
- 1980-05-15 PT PT71247A patent/PT71247A/de unknown
- 1980-05-15 PL PL1980224258A patent/PL124375B1/pl unknown
- 1980-05-16 ZA ZA00802922A patent/ZA802922B/xx unknown
- 1980-05-16 HU HU801230A patent/HU187277B/hu unknown
- 1980-05-16 IT IT22136/80A patent/IT1140950B/it active
- 1980-05-16 BE BE0/200655A patent/BE883349A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 DD DD80221167A patent/DD150841A5/de unknown
- 1980-05-16 PH PH24039A patent/PH17239A/en unknown
- 1980-05-16 IE IE1017/80A patent/IE49801B1/en unknown
- 1980-05-16 RO RO80101142A patent/RO81117A/ro unknown
- 1980-05-16 JP JP55065198A patent/JPS6050192B2/ja not_active Expired
- 1980-05-16 AT AT0263580A patent/AT366232B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 BR BR8003060A patent/BR8003060A/pt unknown
- 1980-05-17 EG EG302/80A patent/EG14252A/xx active
- 1980-05-17 MA MA19044A patent/MA18848A1/fr unknown
- 1980-05-19 GB GB8016522A patent/GB2051060B/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69028461T2 (de) | Triazin-derivate und unkrautvertilgungsmittel daraus | |
| LU82450A1 (de) | Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen,insektizide mittel enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE3433391A1 (de) | Acylierte saccharin-derivate | |
| EP0072528B1 (de) | (Thio-) Harnstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel | |
| EP0037971B1 (de) | Trisubstituierte Cyanguanidine, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide | |
| DE2928410A1 (de) | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| LU82457A1 (de) | Thiazolyliden-oxo-propionitrile, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE3218176A1 (de) | Jodpropargylammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE3046672A1 (de) | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2147850B2 (de) | Carbaminsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestizide | |
| EP0144895B1 (de) | Thiolan-2,4-dion-3-carboxamide | |
| DD209717A5 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE3602889A1 (de) | Alkoxycarbonyl-substituierte hydroxythiophen-carbonamide | |
| DE2123023C2 (de) | Fungizide 1,3,4-Thiadiazol-Derivate | |
| EP0055429B1 (de) | N-Sulfenylierte Allophanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide | |
| EP0087048B1 (de) | Substituierte Oximinoacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| EP0101800A1 (de) | N-Sulfenylierte Hydantoine | |
| DE2234466A1 (de) | Thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und bakterizide | |
| DE3414881A1 (de) | Allophanat-derivate | |
| DE1810581C3 (de) | N-Acyl-p-dialkylamino-phenylhydrazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von phytopathogene Pilzen | |
| DE1795077C3 (de) | Thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel | |
| DE3033358A1 (de) | Isovaleriansaere-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende insektizide und akarizide mittel | |
| DE2604225A1 (de) | Fungizide mittel | |
| DE2104582A1 (de) | Herbizide Mittel | |
| DE2110228A1 (en) | Herbicidal s-benzyl thiocarbamates |