JPS6050192B2 - チアゾリリデン−オキソ−プロピオニトリルの塩、その製造法及び該化合物を含有する殺虫剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なチアゾリリデンーオキソープロピオニト
リルの塩、該塩を含有する殺虫剤並びにその製造法に関
する。

殺虫作用を有するチアゾリル桂皮酸ニトリルは既に公知
である（西ドイツ国特許公開公報第２７０３５４？号）
。

しかし、このものは必ずしも十分に効果的ではない。同
様に、他の構造であるが、同じ作用傾向の作用物質例え
ば燐酸エステル（西ドイツ国特許第８１４１５？明細書
）、塩素化炭化水素（西ドイツ国特許第１０１５７９７
号明細書）、カルバミン酸塩（米国特許第２９０３４７
８号明細書）及びピレスロイド（ベルギー国特許第８５
７８関号明細書）も公知である。この種の作用物質は優
れた広い作用スペクトルを有する。本発明の課題は、狭
い作用スペクトルを有し、特定の昆虫を効果的に駆除す
る殺虫剤を開発することである。

この課題は、本発明により、一般式： 〔式中、Ｒ１はフェニル基又はｔ−ブチル基を表わし、
Ｒ２は水素原子を表わし、Ｒ３はハロゲン原子又はトリ
フルオルメチル基を表わし、Ｒ４は水素原子を表わし、
Ｂ１はブチルアンモニウム、ベンージルアンモニウム、
それぞれのアルキル基中に炭素原子１〜６個を有するジ
アルキルアンモニウム、ピロリジニウム、ピペリジニウ
ム又はモルホリニウム基を表わす。

〕の塩１種以上を含有する殺虫剤により解決される。本
発明による塩は、意外にも、公知の類似構造の化合物に
比べて部分的に卓越した殺虫作用を示し、特定の昆虫を
駆除する。

本発明による塩は、殊に鞘翅類、鱗翅類、双翅類及び有
吻類の系の害虫に対して卓越した作用を示し、このこと
は経済的に特に重要である。

本発明による塩は、約０．００５〜５．０％、特に０．
０１〜０．５％の作用濃度で、処理害虫群に対して優れ
た作用を有する。本発明による塩は、単独でか、相互に
混合してかもしくは他の殺虫剤と一緒に使用できる。

場合によつては、他の植物保護剤又は殺虫剤、例えば殺
ダニ剤又は殺真菌剤を所望の目的に応じて添加できる。
作用強度及び作用速度の増進は、例えば作用増進添加物
、例えば有機溶剤、湿潤剤及び油により達成できる。

従つて、このような添加剤は、場合により作用物質配量
を減少させることができる。本発明による作用物質又は
その混合物は、液体及ひ／又は固体の担体もしくは希釈
剤及び場合によつては湿潤剤、付着助剤、乳化助剤及ひ
／又は分散助剤を添加して、適用形、例えば粉末、散布
剤、顆粒、溶液、エマルジョン又は懸濁液の形で使用す
るのが望ましい。適当な液体担体は、例えば水、脂肪族
及び芳香族の炭化水素、更にシクロヘキサノン、イソホ
ロン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及
び鉱油留分である。

固体担体としては鉱物土、例えばトンシル、シリカゲル
、タルク、カオリン、アタクレイ、石灰石、珪酸及び植
物生産物、例えば穀粉が適する。

界面活性剤には、例えばリグニンスルホン酸カルシウム
、ポリオキシエチレンーアルキルフェニルエーテル、ナ
フタリンスルホン酸及びその塩、フェノールスルホン酸
及びその塩、ホルムアルデヒド縮合物、脂肪アルコール
スルフェート並びに置換ペンゾールスルホン酸及びその
塩が挙げられる。種々の適用剤中の作用物質の含量は広
範囲に変じうる。

例えばこの殺虫剤は作用物質約５〜９５重量％、液体又
は固体の担体約９５〜５重量％並びに場合により界面活
性物質２唾量％までを含有する。この殺虫剤の施与は常
法で、例えば担体としての水を用いて約１００〜３００
０′Ｉｈａの噴霧量で行なうことができる。

いわゆる１微量法ョ及び１超微量法ョでの殺虫剤の適用
はいわゆるマイクロ顆粒の形での適用と同様に可能であ
る。ｊ これらの適用剤の製造は、自体公知の方法で、
例えば混合法又は粉砕法により実施できる。

。所望の楊合は、個々の成分をその使用直前に混合する
ことができ、例えばこれは実際に、いわゆるタンクミツ
ク法で実施される。本発明による新規塩は、例えば一般
式： 〔式中、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前記のものを表わ
す〕の化合物をブチルアミン、ベンジルアミン、それぞ
れのアルキル基中に炭素原子１〜６個を有するジアルキ
ルアミン、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリンと反
応させて製造する。

Ｂ１がアンモニウム基を表わす場合には、反応成分の反
応は、場合により溶剤の存在下に−２０〜１００℃の温
度で、しかし一般に０〜２０℃で等モル比で行なわれる
。

溶剤としては、アルコール、例えばメタノール、エタノ
ール及びイソプロパノール、エーテル、ジエチルエーテ
ル及びテトラヒドロフラン、酸ニトリル、例えばアセト
ニトリル及び酸アミド、例えばジメチルホルムアミドが
使用できる。生じた本発明による塩の単離は、使用した
溶剤の濾過又は留去によるかもしくは僅かに極性の有機
溶剤を用いて沈澱させることにより行なう。

前記のアルカリ金属塩は、上記のように場合により同様
の殺虫剤として使用できる他の化合物の製造用の重要な
中間体である。次に、実施例につき本発明による塩の製
造法を詳説する。

例１ ｎ−ブチルアンモニウムー〔１−（２−クロルフェニル
）−２−シアンー２−（４−フェニルチアゾールー２−
イル）一エテノレート〕３−（２−クロルフェニル）−
３−オキソー２一（４−フェニルー２，３−ジヒドロチ
アゾールー２−イリデン）−プロビオニトリル１０．１
７ｙ（４）．０３モル）をジオキサン１５ｍ１中に懸濁
させ、２５℃でｎ−ブチルアミン２．１９ｙ（０．０３
モル）と混合する。

短時間攪拌した後に溶解する。真空中で濃縮し、残分を
少量のシクロヘキサン・クロロホル！ムー混合物で処理
する。結晶を吸引濾過し、熱いジイソプロピルエーテル
で温浸する。収量：７．５ダニ理論値の６０．７％ 融点：１９４〜１９５値Ｃ 同様な方法で、次の塩が製造できる。

化合物の名称 物理定数ジブチ
ルアンモニウムー〔１−（２−クロルフェニル）−２−
シアンー２−（４−フェニルチアゾールー２−イル）一
エテノレート〕 融点：１６
３〜１６５℃ηベンジルアンモニウムー〔１−（２−ク
ロルフェニル）−２−シアンー２−（４−フェニルチア
ゾールー２−イル）一エテノレート〕
融点：１６１〜１６３℃ピペリジニウムー〔
１−（２−クロルフェニル）−２−シアンー２−（４−
フェニルチアゾールー２−イル）一エテノレート〕 融
点：１５５〜１５ＴＣピロリジニウムー〔１−（２−ク
ロルフェニル）−２−シアンー２−（４−フェニルチア
ゾールー２−イル）エテノレート〕 融点：６３〜６
５モルホリニウムー〔１−（２−クロルフェニル）−２
−シアンー２−（４−フェニルチアゾールー）２−イル
）一エテノレート〕 融点：１８９〜１９０゜Ｃジメチ
ルアンモニウムー〔１−（２−クロルフェニル）−２−
シアノー２−（４−フェニルチアゾールー２−イル）一
エテノレート〕 融点：９９
〜１０１・ジヘキシルアンモニウムー〔１−（２−クロ
ルフェニル）−２−シアンー２−（４−フェニルチアゾ
ールー２−イル）一エテノレート〕
融点：１０１〜１０３モルホリニウムー〔２−
シアンー１−（２−フル゛オルフエニル）−２−（４−
フェニルチアゾールー２−イル）一エテノレート〕
融点：１７２〜１７３．５ＣＣジ
ブチルアンモニウムー１−（２−クロルフェニル）−２
−シアンー２−（４−フェニルチアゾールー２−イル）
一エテノレート融点：１７５〜１７６ＣＣジブチルアン
モニウムー〔１−（２−クロルフェニル）−２−シアン
ー２−（４−Ｔｅｒｔ−ブチルチアゾールー２−イル）
一エテノレート〕 融点：１
４９〜１５ｒｃジブチルアンモニウムー〔２−シアンー
２−（４ーフェニルチアゾールー２−イル）−（２−ト
リフルオルメチルフェニル）一エテノレート〕
融点：１３４〜１３ＴＣ本発明によ
る塩は通常、無色無臭の結晶体である。

実際に、このものはベンジン及び他の非極性有機溶剤に
不溶であるが、ジメチルホルムアミド並びにジメチルス
ルホキシド中に良好に溶解する。本発明による塩を製造
するための出発物質は自体公知であり、自体公知の方法
、例えば西ドイツ国特許公開公報第２７０３５４？に記
載された方法により製造できる。次に、実施例につき本
発明による塩の殺虫作用を詳説する。例２ 本発明による塩を前記の濃度を有する水性懸濁として使
用した。

この作用物質適用剤を、ポリスチロール・ペトリ皿中の
花キャベツの葉に配量（噴霧液４ｍ９１ｃ！ｌ）噴霧し
た。

噴霧層の乾燥後、各ペトリ皿にキヤベツアブラムシ（Ｐ
ｌｕｔｅｌｌａｍａｃｕｌｌｐｅｎｎｉｓ）の幼虫１０
匹を入れ、閉じたペトリ皿中で処理した飼料に２日間曝
した。作用の判定基準は２日後の幼虫の死亡率（％）で
あつた。

次の第１表に得られた結果をまとめた。例３ 本発明による塩を所望の濃度の水性懸濁液として使用し
た。

同様に比較剤を水で希釈し、所望濃度の懸濁液又はエマ
ルジョンとして使用した。この作用物質適用剤をポリス
チロール・ペトリ皿の蓋及び底に配量（噴霧液４ｍ９１
ｃＴ１）噴霧した。地中海シヨウジヨウバエ（Ｃｅｒａ
ｔｉｔｉｓＣａｐｉｔａｔａ）の成虫各２５匹を実験室
中で長時間条件下に閉じたペトリ皿中でこの噴霧層に招
時間曝した。作用の判定基準は４８時間後のハエの死亡
率（％）てあつた。

次表に平均死亡率を比較して表わした。例４ 本発明による塩を所望濃度の水性懸濁液として使用した
。

同様に比較剤を水で希釈し、所望濃度て懸濁液又は乳剤
として使用した。この作用物質調剤をポリスチロール・
ペトリ皿中の花キャベツの葉に配量（噴霧液４ｍ９１ｃ
Ｉｔ）噴霧した。

噴霧層の乾燥後に、各ペトリ皿にキヤベツアブラムシ（
ＰｌｕｔｅｌｌａｍａｃＬｌｌｌｐｅｎｎｉｓ）の幼虫
１０匹を入れ、閉じたペトリ皿で処理した飼料に２日間
曝した。作用の判定基準は２日後の幼虫の死亡率（％）
であつた。

次の表は目指す結果を総括した。例５本発明による塩は
所望の濃度を有する水性懸濁液として使用した。

同様に比較剤は水で希釈し、エマルジョンとして使用し
た。この作用物質適用剤をポリスチロール・ペトリ・皿
の底を１粒の厚さの層で覆つた小麦粒に、配量（噴霧液
４ｍｇＩｃＩｔ）噴霧した。

噴霧層を１田間空気中で経時させ、コクゾウ（ＳｉｔＯ
ｐｈｉｌｕｓｇｒ′Ａｒｌａｒｌｕｓ）の成虫約１００
匹を、閉じたペトリ皿中でこれらの噴霧層に４日間曝し
た。作用の判定基準は４日間曝した後のコクゾウの死亡
率（％）であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はフェニル基又はｔ−ブチル基を表わし
   、Ｒ＿２は水素原子を表わし、Ｒ＿３はハロゲン原子又
   はトリフルオルメチル基を表わし、Ｒ＿４は水素原子を
   表わし、Ｂ■はブチルアンモニウム、ベンジルアンモニ
   ウム、それぞれのアルキル基中に炭素原子１〜６個を有
   するジアルキルアンモニウム、ピロリジニウム、ピペリ
   ジニウム又はモルホリニウム基を表わす〕のチアゾリリ
   デン−オキソ−プロピオニトリルの塩。 ２ ｎ−ブチルアンモニウム−〔１−（２−クロルフエ
   ニル）−２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−
   ２−イル）〕−エテノレートである、特許請求の範囲第
   １項記載の塩。 ３ ジブチルアンモニウム−〔１−（２−クロルフエニ
   ル）−２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−２
   −イル）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第１
   項記載の塩。 ４ ベンジルアンモニウム−〔１−（２−クロルフェニ
   ル）−２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−２
   −イル）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第１
   項記載の塩。 ５ ピペリジニウム−〔１−（２−クロルフエニル）−
   ２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−２−イル
   ）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第１項記載
   の塩。 ６ ピロリジニウム−〔１−（２−クロルフエニル）−
   ２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−２−イル
   ）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第１項記載
   の塩。 ７ モルホリニウム−〔１−（２−クロルフエニル）−
   ２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−２−イル
   ）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第１項記載
   の塩。 ８ ジメチルアンモニウム−〔１−（２−クロルフエニ
   ル）−２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−２
   −イル）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第１
   項記載の塩。 ９ ジヘキシルアンモニウム−〔１−（２−クロルフエ
   ニル）−２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−
   ２−イル）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第
   １項記載の塩。 １０ モルホリニウム−〔２−シアン−１−（２−フル
   オルフエニル）−２−（４−フエニルチアゾール−２−
   イル）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第１項
   記載の塩。 １１ ジブチルアンモニウム−１−（２−クロルフエニ
   ル）−２−シアン−２−（４−フエニルチアゾール−２
   −イル）−エテノレート〕である、特許請求の範囲第１
   項記載の塩。 １２ ジブチルアンモニウム−〔１−（２−クロルフエ
   ニル）−２−シアン−２−（４−ｔ−ブチルチアゾール
   −２−イル）−エテノレート〕である、特許請求の範囲
   第１項記載の塩。 １３ ジブチルアンモニウム−〔２−シアン−２−（４
   −フエニルチアゾール−２−イル）−（２−トリフルオ
   ルメチルフエニル）−エテノレート〕である、特許請求
   の範囲第１項記載の塩。 １４ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はフエニル基又はｔ−ブチル基を表わし
   、Ｒ＿２は水素原子を表わし、Ｒ＿３はハロゲン原子又
   はトリフルオルメチル基を表わし、Ｒ＿４は水素原子を
   表わし、Ｂ■はブチルアンモニウム、ベンジルアンモニ
   ウム、それぞれのアルキル基中に炭素原子１〜６個を有
   するジアルキルアンモニウム、ピロリジニウム、ピペリ
   ジニウム又はモルホリニウム基を表わす〕のチアゾリリ
   デン−オキソ−プロピオニトリルの塩を製造するために
   、一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は上記のも
   のを表わす〕の化合物をブチルアミン、ベンジルアミン
   、それぞれのアルキル基中に炭素原子１〜６個を有する
   ジアルキルアミン、ピロリジン、ピペリジン又はモルホ
   リンと反応させることを特徴とする、チアゾリリデン−
   オキソ−プロピオニトリルの塩の製造法。 １５ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はフエニル基又はｔ−ブチル基を表わし
   、Ｒ＿２は水素原子を表わし、Ｒ＿３はハロゲン原子又
   はトリフルオルメチル基を表わし、Ｒ＿４は水素原子を
   表わし、Ｂ■はブチルアンモニウム、ベンジルアンモニ
   ウム、それぞれのアルキル基中に炭素原子１〜６個を有
   するジアルキルアンモニウム、ピロリジニウム、ピペリ
   ジニウム又はモルホリニウム基を表わす〕のチアゾリリ
   デン−オキソ−プロピオニトリルの塩１種以上を含有す
   ることを特徴とする殺虫剤。 １６ 担体及び／又は助剤と混合した、特許請求の範囲
   第１５項記載の殺虫剤。