LU82876A1 - Compositions a base de polyester pour matieres arretant les gaz et l'humidite - Google Patents
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Description
Il est connu que l'alcool polyvinylique et ses copolymères sont doués d'une faible perméabilité aux gaz. Toutefois, l'utilisation de ces matières pour l'emballage sous leur forme naturelle limite leur utilisation dans des 5 atmosphères chargées d'humidité à cause de la présence de nombreux groupes hydroxyle dans ces polymères. De plus, les perméabilités à l'oxygène, à l'anhydride carbonique et à d'autres gaz fixés sont très faibles, et croissent de façon ' exponentielle en fonction de l'humidité relative. Les 4 10 copolymères polyoléfiniqües sont sensibles à l'humidité à un degré moindre. Les matières d'emballage et autres matières protectrices du commerce doivent avoir de faibles perméabilités aux gaz et à l'humidité. Pour pallier cet inconvénient, une solution a été récemment proposée dans le 15 brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4 003 963 par l'utilisation de certains mélanges de chlorure de polyvinyle et de copolymères d'alcool polyvinylique. Le polymère de chlorure de vinyle ne renfermant pas de groupes carboxyle est mélangé avec environ 10 à 30 % en poids, sur la base du poids 20 de ce polymère, d'un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique renfermant plus d'environ 61 % ou 50 moles % d'alcool vinylique comme comonomère.
Le brevet des Etats-Unis d'amérique N° 3 585 177 révèle une autre façon d'aborder le problème. Ce brevet fait 25 connaître la préparation d'un copolymère d'alpha-oléfine inférieure et d'alcool vinylique ayant une teneur en ester résiduel de moins de 3 % et une teneur en oléfine comprise entre 5 et 40 % en poids. L'analyse thermique différentielle a été utilisée pour démontrer que les copolymères ont un 30 seul domaine endothermique étroit avec une plage de fusion de moins de 30°C. D'autres associations dans le domaine des compositions barrières sont des mélanges de matériaux peu coûteux avec des matériaux doués de bonnes propriétés d'arrêt. Ces possibilités sont limitées par les incompati-35 bilités de tels mélanges.
L'invention a trait à des mélanges polymériques d'un poly(ester) et d'un polymère d'alcool vinylique, ou de leurs copolymères, comme compositions d'emballage à effet de 2 barrière. L'invention concerne en particulier des compositions douées d'une très bonne résistance à la perméabilité des gaz et à la transmission de la vapeur d'eau.
L'invention est fondée en partie sur la 5 découverte de compositions barrières comprenant un mélange d'un polyester homopolymère ou copolymère et d'un polymère v d'alcool vinylique ou d'un copolymère éthylène/alcool vinylique. On a trouvé qu'un mélange d'un polyester et d'au moins environ 10 % en poids d'un polymère d'alcool vinylique ‘ 10 ou d'un copolymère éthylène/alcool vinylique, contenant plus d'environ 61 % en poids ou 50 moles % d'alcool vinylique, constituait une matière d'emballage à effet de barrière dont la perméabilité aux gaz et la transmission de la vapeur d'eau sont optimisées.
15 Les matières du type polyester, notamment celles qui sont caractérisées par une association de diols avec l'acide téréphtalique, par exemple un polymère de téréphtalate d'éthylène, sont ordinairement modérées en ce qui concerne leurs perméabilités à l'oxygène et à l'humidité. 20 D'autres copolyesters à base d'acides téréphtalique et isophtalique et de diols ou leurs mélanges sont également modérés à faibles en ce qui concerne leurs propriétés de barrière à l'encontre des gaz. Ces matériaux particuliers peuvent être formés à partir de l'acide libre et d'un glycol 25 particulier, notamment 1'éthylène-glycol ou le butylène-glycol, ou bien on peut les former par condensation d'esters * d'acide phtalique avec des glycols, ce qui donne une matière thermoplastique portant des groupes carboxyle et hydroxyle terminaux. Des exemples de ces polymères sont le poly(téré-30 phtalate d’éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), le poly(téréphtalate/isophtalate d'éthylène) et le poly(éthylène-glycol/cyclohexane-diméthanol/téréphtalate). Des copolymères avec d'autres acides phtaliques entrent également dans le cadre de l'invention. Un poly(ester) 35 particulièrement apprécié porte des motifs alternés d'acide téréphtalique et d'éthylène-glycol. Ce polyester est bien connu dans l'industrie des fibres textiles, des films et des bouteilles en matière plastique et il possède ordinairement 3 une viscosité intrinsèque comprise dans la plage de 0,55 à 2 dl. Les polyesters de l'invention peuvent résulter de la copolymérisation d'acide téréphtalique/isophtalique ou phtalique ou d'un ester avec un glycol tel que l'éthylène-- 5 glycol, le propylène-glycol, le butylène-glycol, le cyclohexane-diméthanol, le néopentyl-glycol, le pentane-diol, etc. D'autres acides aromatiques peuvent être utilisés à la place des acides phtaliques, par exemple l'acide benzo-phénone-dicarboxylique, l'acide cyclopentane-dicarboxylique, * 10 l'acide diphénylsulfone-dicarboxylique, l'acide diphényl- méthane-dicarboxylique, l'acide propylène-bis-(phényl-carboxylique), l'acide dicarboxylique dérivé de l'oxyde de diphényle ainsi que d'autres diacides aromatiques. D'autres polyesters comprennent le poly(téréphtalate de tétra-15 méthylène), le poly(téréphtalate de cyclohexane-diméthanol), le dibenzoate de polyéthylène, des copolyesters d'acide téréphtalique, d'un acide dicarboxylique aliphatique et d'un glycol, etc. Les résines peuvent aussi être dérivées d'autres acides dicarboxyliques tels que l'acide oxalique, l'acide 20 malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide brassylique, l'acide thapsique, l'acide diéthylsuccinique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et l'acide hémi-mellitique. Par 25 conséquent, le terme "polyester11 utilisé dans le présent mémoire couvre également des produits de condensation des acides mentionnés et de polyols.
L'alcool polyvinylique, que l'on appellera aussi plus simplement "PVA" dans le présent mémoire, est habituel-30 lement produit par hydrolyse d'un polymère d'acétate de vinyle et peut être obtenu dans le commerce, à des degrés variables d'hydrolyse. Les polymères résultants sont des copolymères d'alcool vinylique et d'acétate de vinyle ayant des teneurs en alcool vinylique de plus de 80 % en poids. Les 35 copolymères d'éthylène et d'alcool vinylique, également appelés plus simplement "EVAL" dans le présent mémoire, peuvent être achetés ou convertis par hydrolyse en copolymères éthylène/alcool vinylique convenables. Les 4 polymères décrits dans la présente invention sont des copolymères éthylène/alcool vinylique ou des homopolymères d'alcool vinylique hydrolysés contenant jusqu'à 10 % en poids d'acétate vinylique résiduel. Des copolymères d'alcool 5 vinylique contenant plus de 50 % d'alcool vinylique comme monomère peuvent être convertis en films doués d'une remarquable résistance au passage des gaz. Normalement, ils ne sont pas satisfaisants à cause de leur sensibilité v médiocre à l'humidité. Conformément à l'invention, on remédie 10 à l'insuffisance de sensibilité à la vapeur d'eau en mélangeant le polymère d'alcool vinylique ou des copolymères éthylène/alcool vinylique totalement hydrolysés avec un polyester tel qu'un poly(téréphtalate d'éthylène), divers copolymères et d'autres polymères de téréphtalates.
15 Une autre particularité avantageuse de l'invention est l'utilisation d'un système de trois composants, à savoir polyester, polymère ou copolymère d'alcool vinylique et plastifiant. L'addition d'un plastifiant a habituellement tendance à accroître la 20 perméabilité à l'oxygène d'autres mélanges de polymères. Toutefois, dans les mélanges de l'invention, cette perméabilité à l'oxygène se manifeste à un degré plus faible que l'on ne pourrait s'y attendre. D'autres systèmes de polymères commencent habituellement à perdre leur résistance 25 au passage de l'oxygène lorsque des taux de plastifiant de 5 à 10 % sont incorporés. En revanche, des mélanges de polyester et de copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique ne subissent une baisse notable de perméabilité à l'oxygène que par addition de 20 % de plastifiant. Un comportement 30 similaire a été observé dans des mélanges de polyester avec un polymère d'alcool vinylique et un plastifiant. Dans ces cas, les plastifiants sont normalement le phtalate de butyle et de benzyle, des phosphates aromatiques et d'autres types de plastifiants dont l'utilisation avec des polymères de 35 chlorure de vinyle et des polymères polaires est bien connue dans l'industrie. La plupart de ces plastifiants sont des esters de l'acide phtalique.
5
Selon un autre aspect remarquable, des mélanges de l'invention peuvent être transformés en films qui sont transparents. Cela est très avantageux pour de nombreuses applications à l'emballage de produits alimentaires au moyen 5 d'un film ou de bouteilles. Si les résines polyester sont remplacées par d'autres résines thermoplastiques telles que polyéthylène, polystyrène, polypropylène et copolymères de styrène et d’acrylonitrile, les mélanges présentent de graves incompatibilités, sont opaques et se séparent en phases, ce ’ 10 qui se manifeste par une tendance à la déstratification et par de très médiocres caractéristiques de barrière.
On a également trouvé que la co-extrusion de matières en mélange, sous la forme d'une couche interne d'arrêt, produit une composition douée d'une très grande 15 résistance à la transmission de la vapeur d'eau et d'une très faible perméabilité à l'oxygène, ce qui en fait une excellente matière d'emballage. Par exemple, la co-extrusion de trois couches comprenant une couche externe en poly-oléfine, une couche intermédiaire renfermant un mélange d'un 20 polyester et d'un polymère d'alcool vinylique ou d'un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique et une seconde couche externe de polyoléfine, forme un composite doué d'une transmission extrêmement faible de la vapeur d'eau et de l'oxygène. Des mesures de perméabilité de ces composites 25 montrent que l'épaisseur de la couche intermédiaire est déterminante si l'on veut conférer de très bonnes propriétés d'arrêt au produit de co-extrusion formé des trois couches.
D'une façon plus générale, on a trouvé que des compositions d'un polyester et de PVA ou de leurs copolymères 30 constituent d'excellents matériaux barrières. On aurait pu s'attendre à ce que de telles associations constituent des barrières incompatibles ou médiocres en se basant sur l'inter-réaction de groupes hydroxyle et/ou de groupes carboxyle de ces mélanges. Toutefois, rien de pareil n'a été 35 constaté. Au contraire, on a obtenu d'excellentes propriétés d'arrêt. En outre, on ne s'attendait nullement à ce que des compositions contenant plus de 10 % en poids de copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique ou d'homopolymère d'alcool 6 vinylique puissent produire d'importantes réductions de la perméabilité à l'oxygène, se manifestant très remarquablement par une nette chute de perméabilité à partir d'environ 40 à 50 % en poids d'un copolymère d'éthylène et d'alcool 5 vinylique avec le PETG, copolymère du type polyester d'acide téréphtalique, d'éthylène-glycol et de cyclohexane-= diméthanol ("PETG"). On a également découvert que les proportions de polyester et d'homopolymères et copolymères » d'alcool vinylique dans ces compositions étaient déter- 10 minantes si l'on désire obtenir l'équilibre correct entre une faible perméation de l'oxygène et une faible transmission de la vapeur d'eau. Ces mélanges présentent également des propriétés mécaniques avantageuses, ce qui les rend intéressants à utiliser dans la réalisation de films, de 15 bouteilles, de matières en feuille et d'autres applications à l'emballage. Bien que des rapports des composants se soient montrés déterminants pour certains mélanges, il y a lieu de remarquer dans le cadre le plus large de l'enseignement de la présente invention, que des mélanges de polymères, d'une 20 façon générale, ne doivent pas être limités à des rapports spéciaux.
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre, faite en regard des dessins annexés sur 25 lesquels : la figure 1 est une représentation graphique de la perméabilité aux gaz d'une composition à base de "EVAL" et de "PETG" de l'invention (courbe A) comparativement à une composition du brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4 003 963 30 précité (courbe B) ; et la figure 2 est un graphique montrant l'effet d'un plastifiant sur les caractéristiques d'arrêt d'un mélange de "EVAL" et de "PETG" de l'invention, la courbe de 35 perméation de l'oxygène étant désignée par C et la courbe de transmission de la vapeur d'eau étant désignée par D.
EXEMPLE 1 7
On mélange 40 parties en poids d'un copolymère éthylène/alcool vinylique contenant 18 % d'éthylène et 82 % d'alcool vinylique en poids, dans une extrudeuse "Brabender" v 5 avec 60 parties en poids d'un copolymère du type polyester produit à partir d'acide téréphtalique, d'éthylène-glycol et de cyclohexane-diméthanol (produit "PETG" de la firme Eastman Chemical). Le mélange de résines est ensuite transformé en un film par moulage par compression dans une presse chauffée. La 10 perméabilité à l'oxygène est trouvée égale à 105,4 cm (ml)/m /24 h à la pression atmosphérique à 23,9°C, sous une humidité relative de 0 %. La transmission de vapeur d'eau est égale à 7,75 g (ml)/m2/24 h à 23,9°C sous une humidité relative de 50 %.
15 Une série complète de copolymères d'éthylène/alcool vinylique (EVAL) avec PETG contenant des quantités variables en poids de EVAL présentent la perméabilité à l'oxygène et la transmission de vapeur d'eau indiquées sur le graphique de la figure 1. La perméabilité 20 médiocre du polyester est améliorée d'une manière inattendue lorsque le copolymère EVAL est ajouté, avec une chute accentuée dans la plage d'environ 40 à 50 % de EVAL. La courbe correspondant à un copolymère PVC/éthylène-alcool vinylique non orienté, tirée des données du tableau I du 25 brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4 003 963 précité, fait apparaître un comportement totalement différent de celui du produit de l'invention.
EXEMPLE 2
On mélange 25 parties en poids d'un copolymère 30 éthylène/alcool vinylique contenant 18 % en poids d'éthylène et 82 % en poids d'alcool vinylique dans une extrudeuse "Brabender" avec 75 parties en poids d'un copolymère du type polyester préparé à partir d'acide téréphtalique, d'éthylène-glycol et de cyclohexane-diméthanol (produit 35 "PETG" de la firme Eastman Chemical). Le mélange de résines est transformé en un film par moulage par compression dans une presse chauffée. La perméabilité à l'oxygène est égale à 217 cm (ml)/m /24 h à la pression atmosphérique à 23,9°C. La 8 transmission de la vapeur d'eau est égale à 20,15 g (ml)/m3/24 h à 23,9°C pour une humidité relative de 50 %.
On prépare un autre échantillon dans lequel on remplace le copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique par 5 de l'alcool polyvinylique (PVA) entièrement hydrolysé. Lorsque cet échantillon a été transformé en un film par compression, il a les valeurs de perméabilité à l'oxygène et de transmission de la vapeur d'eau indiquées sur le tableau I. L'adjonction de PVA réduit encore à ce stade la • 10 perméabilité à l'oxygène et accroît légèrement la transmission de la vapeur d'eau, ce qui démontre que PVA et EVAL sont tout aussi efficaces pour arrêter un gaz sans altération notable de la transmission de la vapeur d'eau.
TABLEAU I
15 Mélange de polymères Perméabilité Transmission de à l’oxygène la vapeur d'eau PETG, EVAL, PVA, cm3 (ml) g (ml) % en % en % en -«- -~- poids poids poids (mz) (24h) (atm.) nr(24h) (22,2°C, (23,9°C, H.R. 0%) H.R. 50 %) 20. 75 25 217 20,15 75 25 155 31 ___ L'utilisation de plastifiants de divers types et à diverses concentrations entraîne peu de modifications dans les propriétés de transport, comme indiqué sur le tableau II.
25 L'aptitude à plastifier le PETG est surprenante et il y a lieu de remarquer en particulier que les mélanges plastifiés conservent la même perméabilité à l'oxygène lorsqu'on utilise jusqu'à 10-15 % de plastifiant (figure 2). "SANTICIZER 160" et "SANTICIZER 141" sont des marques déposées de la firme 30 . Monsanto correspondant, respectivement, au phtalate de butyle et de benzyle et à des phosphates mixtes de crésyle et de diphényle.
9
TABLEAU II
Effet du plastifiant sur la perméabilité à l'oxygène de mélanges polyester/alcool polyvinylique 5 Mélange plastifié de polymères, parties Transmission de _ l'oxygène,
Polymère Plastifiant cm3/ml/m2(24h) _ (pression atmosphé- PETG EVAL PVÄ "Santicizer "Santicizer rique), 23,9°C, η*η 160" 141" humidité relative, % 75 25 10 186 15 70 20 10 124 70 20 10 186 _I_ * —_—_I — ' 20 EXEMPLE 3
Un mélange de 25 parties en poids d'alcool polyvinylique entièrement hydrolysé tel que le produit "VINOL-125" de la firme Air Products avec 75 parties en poids de PETG a été comparé à un mélange similaire dans lequel 25 25 parties d'alcool polyvinylique ont été formulés avec 75 parties en poids de poly(téréphtalate d'éthylène) (PET) de viscosité intrinsèque égale à 0,55 dl. Les mélanges ont été transformés en films par compression. La perméabilité des ** films à l'oxygène est indiquée sur le tableau III.
10
TABLEAU III
Perméabilité à l'oxygène de deux polyesters formulés avec de l'alcool polyvinylique , 5 Polymère, P_ (23,9°C, P„ Λ (22,2°C, °2 “2° % en poids H.R., 0 %) H.R., 50 %) cm2 (ml) g (ml) m2 (24 h) m2 (24 h) 10 (Pression atmosphérique)
75 PET
82 20,15
25 P VA
15---
75 PETG
155 31
25 PVA
__ 20 EXEMPLE 4
On réalise des films co-extrudés en utilisant la configuration à trois couches ci-après : (a) couche externe - copolymère éthylène/acétate 25 de vinyle, contenant 2 % en poids d'acétate de vinyle (EVA, 2 % de VA)
(b) couche intermédiaire - mélange de 50 parties en poids de chacun des polymères PETG et EVAL
(c) couche externe - la même que (a).
30 Le tableau IVa indique l'effet du mélange à 50/50 de PETG/EVAL et de la variation de son épaisseur sur la perméabilité à l'oxygène et la transmission de la vapeur d'eau de ces films. Les résultats obtenus démontrent que l'accroissement d'épaisseur exprimé par un pourcentage de 35 l'épaisseur totale réduit la perméabilité à l'oxygène, mais ne modifie pas notablement la transmission de la vapeur d'eau.
11
Les résultats indiqués sur le tableau ivb, obtenus pour un film similaire formé de trois couches, en utilisant comme couche intermédiaire un produit EVAL à 18 % d’éthylène et 82 % d'alcool vinylique, présentent la même , 5 tendance que celle du mélange polyester/EVAL. Les résultats concernant la transmission de l'oxygène, pour le film à trois couches à couche centrale en EVAL, ne sont que légèrement inférieurs aux résultats que l'on obtient pour le mélange * EVAL-polyester à 50/50.
• 10 TABLEAU IV
IV a.
Epaisseur de la structure multi- Transmission Transmission couche, ym de l'oxygène de la vapeur 15 __._ o d'eau
Couche ex- Couche cen- Couche in- cnr g terne EVA traie terne EVA _ _ ("Chemplex mélange ("Chemplex m2,24h, ni2, 24 h 1045") 50% de PETG 1045") Pression (22,2°C, 20 2 % de VA +50% de EVAL 2 % de VA atmosphé- H.R., 50 %) rique (23,9°C, H.R., 0 %) 25.4 5,08 25,4 14,6 0,65 25_____ 25.4 10,16 30,5 9,3 0,50 17,8 5,08 17,8 3,1 0,56 12 TABLEAU IV (Suite) IV b.
Epaisseur de la structure multi- Transmission Transmission c couche, ym de l’oxygène de la vapeur ' __ 3 d'eau
Couche ex- Couche cen- Couche in- cm g terne EVA traie terne EVA _ _ ("Chemplex ("Chemplex m^,24h, m^, 24 h ln * 1045") 1045") Pression (22,2°C, 2 % de VA 100% de 2 % de VA atmosphé- H.R., 50 %) EVAL rique (23,9°C, H.R., 0 %) 15 25,4 5,08 25,4 9,3 0,68 25,4 10,16 25,4 5,6 0,29 17,8 22,9 17,8 1/55 0,37 20 _____
Comme le fait apparaître le tableau IV (parties (a) et (b)), la co-extrusion des matières mélangées en une couche interne d'arrêt donne une composition douée d'une résistance extrêmement grande à la transmission de la vapeur 25 d'eau et d'une perméabilité très faible à l'oxygène, ce qui en fait un excellent matériau d'emballage. Par exemple, la co-extrusion des trois couches comprenant une couche externe en polyoléfine, une couche intermédiaire renfermant un mélange de polyester et d'alcool polyvinylique ou un *30 copolymère éthylène/alcool vinylique, et une seconde couche externe en polyoléfine, forme un composite dont la transmission de la vapeur d'eau et la transmission de l'oxygène sont extrêmement faibles. Les perméabilités de ces composites sont indiquées sur le tableau IV en fonction de l'épaisseur 35 de la couche d'arrêt, les résultats démontrant que l'épaisseur de la couche centrale joue un rôle déterminant pour conférer au co-extrudat de trois couches de très bonnes propriétés d'arrêt.
Claims (23)
13
1. Composition pour matières arrêtant les gaz et l'humidité, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement formée d'un mélange : 5 (a) d'un polymère choisi entre un polyester et ses copolymères, et (b) d'un polymère choisi entre un polymère d'alcool vinylique et ses copolymères.
2. Composition suivant la revendication 1, • 10 caractérisée en ce que le polyester est un polymère d'un acide dicarboxylique et d'un polyol.
3. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que l'acide est un acide téréphtalique.
4. Composition suivant la revendication 2, 15 caractérisée en ce que le polyester est un polymère d'acide téréphtalique et de cyclohexane-diméthanol.
5. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le polyester est un polymère d'acide téréphtalique, d'acide isophtalique et d'un polyol choisi 20 entre le butane-diol et 1'éthylène-glycol.
6. Composition suivant la revendication 5, caractérisée en ce que le polymère renferme en outre du cyclohexane-diméthanol.
7. Composition suivant la revendication 5, 25 caractérisée en ce que le polymère renferme en outre un poly(tétraméthylène-glycol).
8. Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le polyol est un polyéther-polyol.
9. Composition suivant la revendication 1, 30 caractérisée en ce que le polyester est choisi entre un poly(teréphtalate d'éthylène) et un poly(téréphtalate de butylène.
10. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère est préparé à partir 35 d'acide téréphtalique, d'éthylène-glycol et de cyclohexane-diméthanol.
11. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce que le copolymère d'alcool polyvinylique 14 ^ est un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique en une proportion d'au moins environ 40 % en poids.
12. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'alcool polyvinylique ou son 5 copolymère est présent en une quantité d'au moins environ 10 % en poids dudit polyester et le polyester représente moins d'environ 90 % en poids du mélange.
13. Composition suivant la revendication 12r * caractérisée en ce que l'alcool polyvinylique ou son 10 copolymère renferme un pourcentage en poids d'alcool vinylique de plus d'environ 60 %.
14. Composition suivant l'une quelconque des revendications 1, 9 et 10, caractérisée en ce que le copolymère d'alcool polyvinylique est un copolymère 15 d'éthylène et d'alcool vinylique.
15. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'alcool polyvinylique ou son copolymère renferme moins de 10 % en poids de groupes acétate de vinyle.
16. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre un plastifiant pour le mélange de polymères en une quantité plastifiante efficace.
17. Composition suivant la revendication 16, 25 caractérisée en ce que le plastifiant est un ester d'acide phtalique.
18. Une matière d'arrêt comprenant le mélange de polymères suivant l'une quelconque des revendications 1, 9, 10, 11, 13 et 16, transformée en une couche structurale.
19. Une matière d'arrêt comprenant un mélange de polymères suivant la revendication 1, transformée en une couche structurale et comportant une autre couche structurale essentiellement formée d'un autre polymère thermoplastique.
20. Matière d'arrêt suivant la revendication 19, 35 caractérisée en ce que le polymère thermoplastique est choisi entre une polyoléfine, un polymère de chlorure vinylique et leurs copolymères. 15
21. Matière d'arrêt suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est appliquée par extrusion sur un substrat poreux en vue de réduire la perméabilité à l'humidité et aux gaz du substrat. v 5 22. Matière d'arrêt suivant la revendication 21, caractérisée en ce que le substrat est choisi entre du papier et une étoffe non tissée.
23. Un récipient réalisé à partir d'une couche de matière d'arrêt suivant l'une quelconque des revendications 10 1, 9, 10, 11, 13 et 16. w s»
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