LU83260A1 - PROCESS FOR THE DIRECT RECOVERY OF METAL ZINC TRIMMING AND POWDER, ESPECIALLY FINE PARTICLES - Google Patents
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Description
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Procédé pour la récupération directe de rognure? et de poudre de zinc métallique, en particulier à fines particulesProcess for the direct recovery of parings? and metallic zinc powder, in particular fine particles
La présente invention concerne la récupération de zinc 5 métallique qui est un résidu des opérations de traitement sous la l'orme de rognure et de poudre à fines particules·The present invention relates to the recovery of metallic zinc which is a residue from the operations of treatment under the form of shaving and fine particle powder.
Ces résidus métalliques ne peuvent pas être directement récupérés par une nouvelle fusion puisque les particules sont entièrement ou partiellement revêtues par une pellicule 10 d'oxyde ou par d'autres polluants qui empêchent ces particules d'être directement chargées dans un four de fusion où se trouve du zinc métallique en fusion»These metal residues cannot be directly recovered by a new fusion since the particles are entirely or partially coated with an oxide film or with other pollutants which prevent these particles from being directly charged in a melting furnace where finds molten metallic zinc "
On se référera par la suite à la poudre de zinc qui est un résidu du traitement dans la fabrication de l'acier 15 galvanisé ï c'est réellement un cas important et ennuyeux de récupération du zinc métallique ; bien entendu, ce qui est dit pour la présente invention peut être également appliqué aux résidus de zinc métallique ayant une quelconque autre origine, La poudre de zinc qui est un résidu du processus de 20 galvanisation de l'acier a, en général, une taille de particule très fine, j_égale ou inférieure à la maille 400 (37 p)^ ü n'est pas possible de la faire refondre à cause de son extrême finesse et également de la pellicule d'oxyde ou d'autres composés qui enrobent chaque granule individuel, 25 Quand la poudre métallique est.chargée dans un four de fusion, en fait, elle flotte sur le zinc métallique fondu et, presque immédiatement, elle brille et forme de l'oxyde de zinc sans fondre, î Même quand la transformation en agglomérés (ou bri-30 quettes) est utilisée pour la poudre, on obtient les mêmes résultats négatifs t les morceaux flottent sur le zinc fondu, ne sont pas mouillés par le bain métallique à cause de la pellicule qui enrobe les particules métalliques^et le zinc que ces morceaux contiennent est oxydé, bien que plus lentement, ’t “ “ ' " 1 - 2 - « fReference will subsequently be made to zinc powder, which is a residue from the treatment in the manufacture of galvanized steel. It is really an important and annoying case of recovery of metallic zinc; Of course, what is said for the present invention can also be applied to residues of metallic zinc having any other origin. Zinc powder which is a residue from the process of galvanizing steel has, in general, a size very fine particle size, j_equal or less than 400 mesh (37 p) ^ ü it is not possible to have it remelted because of its extreme fineness and also the oxide film or other compounds which coat each granule When the metallic powder is charged in a melting furnace, it actually floats on the molten metallic zinc and, almost immediately, it shines and forms zinc oxide without melting, even when the transformation into agglomerates (or bri-30 quettes) is used for the powder, the same negative results are obtained t the pieces float on the molten zinc, are not wetted by the metal bath because of the film which coats the metal particles ^ and the zinc that these mor these contain is oxidized, although more slowly, ’t“ “'" 1 - 2 - "f
Pour ces raisons, la technique classique de récupération du métal à partir des poudres ou de petites rognures » utilise les cycles usuels, c'est-à-dire soit par la voie hydrométallurgique (dissolution de la poudre dans des solutions di-5 luées de H2SO4, purification de la solution ainsi obtenue et dépôt électrolytique du zinc métallique k partir de cet électrolyte), soit par la voie thermique, pour obtenir le zinc sous sa forme d'oxyde pour le traiter ensuite comme un oxyde de zinc primaire· 10 Finalement, d'autres essais de récupération fournis sent le zinc sous la forme d'un sel de zinc, qui est traitéFor these reasons, the conventional technique of recovering metal from powders or small parings "uses the usual cycles, that is to say either by the hydrometallurgical route (dissolution of the powder in di-5 lu solutions of H2SO4, purification of the solution thus obtained and electrolytic deposition of metallic zinc from this electrolyte), either thermally, to obtain zinc in its oxide form to then treat it as a primary zinc oxide · 10 Finally , other recovery tests provided smell the zinc as a zinc salt, which is processed
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comme mentionné ci-dessus· *as mentioned above · *
Ces procédés pour la récupération du zinc impliquent cependant des prix de revient qui sont du même ordre de gran-15 deur que ceux exigés pour le zinc primaire, d'autant plus que, dans la pratique, les mêmes cycles de traitement que pour le zinc primaire sont suivis·These methods for recovering zinc, however, involve cost prices which are of the same order of magnitude as those required for primary zinc, all the more so since, in practice, the same treatment cycles as for zinc primary are followed ·
Un objet de la présente invention est la fourniture d'un procédé qui consiste à traiter les poudres ou les rognures 20 de zinc métallique afin de détacher celui-ci de la coquille d'oxyde et de l'obtenir sous une forme essentiellement métallique·It is an object of the present invention to provide a method which consists in treating powders or trimmings of metallic zinc in order to detach it from the oxide shell and obtain it in an essentially metallic form.
Un autre objet de la présente invention est la fourniture d'un traitement des poudres ou des rognures de zinc afin qu'elles puissent être réintroduites, après transformation en 25 produits comprimés>ou simplement telles quelles, dans les fours de fusion sans aucun traitement chimique supplémentaire·Another object of the present invention is to provide a treatment for zinc powders or trimmings so that they can be reintroduced, after transformation into compressed products> or simply as they are, in the melting furnaces without any chemical treatment. additional·
Le procédé selon la présente invention comprend les stades de traitement détaillés ci-dessous· Le premier stade consiste à lixivier la poudre métallique dans des solutions 30 acides qui contiennent des ions ammonium, tels que des solutions aqueuses de chlorure d'ammonium et/ou d'acide chlorhydrique tamponnée ayant une gamme de pH allant de 4,1 h 4,65· Les concentrations du chlorure d'ammonium sont comprises entre 50 g/litre et 300 g/litre et, de préférence, entre 150 grammes 35 par litre et 250 grammes par litre· _ / ^ '—p ^ - - 3 - i t >The process according to the present invention comprises the processing stages detailed below. The first stage consists in leaching the metal powder in acid solutions which contain ammonium ions, such as aqueous solutions of ammonium chloride and / or d hydrochloric acid having a pH range of 4.1 h 4.65 · The concentrations of ammonium chloride are between 50 g / liter and 300 g / liter and preferably between 150 g 35 per liter and 250 grams per liter · _ / ^ '—p ^ - - 3 - it>
Cette opération de lixiviation est effectuée à des températures voisines de la température ordinaire avec des durées de contact comprises entre 10 minutes et t>0 minutes et, de préférence, entre 15 minutes et 30 minutes, le rapport pon-5 déral de 1'agent lixiviant à la poudre traitée étant maintenu entre 0,2 et 2, et, de préférence, entre 0,8 et 1,2· L’opération est effectuée en continu ou en discontinu dans des appareils classiques, tels que des cuves verticales agitées, des cuves horizontales ou sensiblement horizontales ayant un sys-10 tème d’alimentation axial, des réacteurs à plateaux et appa- » reils analogues·This leaching operation is carried out at temperatures close to ordinary temperature with contact durations of between 10 minutes and t> 0 minutes and, preferably, between 15 minutes and 30 minutes, the weight ratio of the agent leaching agent to the treated powder being maintained between 0.2 and 2, and preferably between 0.8 and 1.2 · The operation is carried out continuously or discontinuously in conventional devices, such as agitated vertical tanks, horizontal or substantially horizontal tanks having an axial feed system, plate reactors and the like
Après la lixiviation, la poudre traitée est séparée par filtration ou décantation. La liqueur lixiviante est recyclée et est enrichie avec du zinc par des opérations d'esso-15 rage appropriées et en la complétant avec une solution fraîche afin de maintenir son efficacité à un niveau désirable.After leaching, the treated powder is separated by filtration or decantation. The leachate liquor is recycled and enriched with zinc by appropriate wringing operations and by supplementing it with a fresh solution in order to maintain its effectiveness at a desirable level.
La poudre de zinc traitée de cette façon est sensiblement dépourvue de pellicules adhérentes d'oxyde et est imprégnée par la liqueur de lixiviation qui la protège des attaques 20 ultérieures.The zinc powder treated in this way is substantially free of adherent oxide films and is impregnated with the leach liquor which protects it from further attack.
Le stade de traitement ultérieur consiste à agglomérer la poudre telle qu'obtenue de la filtration sous la forme d'un tourteau (humide) et la liqueur de mouillage est un auxiliaire utile afin d'améliorer la mouillabilité des particules métal-25 liques par le bain de zinc en fusion tout en facilitant simultanément à la fois la fusion et la fluidification.The subsequent processing stage consists in agglomerating the powder as obtained from filtration in the form of a cake (wet) and the wetting liquor is a useful auxiliary in order to improve the wettability of metal particles by the bath of molten zinc while simultaneously facilitating both melting and fluidification.
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Ce stade peut être effectué avec des procédés classiques pourvu que des particules individuelles et cohérentes puissent être obtenues. Selon un procédé préféré, la transfor— 30 mation en agglomérés est effectuée sous une pression de 1000 à 2000 bars, et on obtient ainsi des agglomérés ayant une densité comprise entre 5,8 et 5,9· Ces agglomérés sont alimentés directement dans le four de fusion sans aucun traitement supplémentaire· 35 La présente invention est illustrée par l'exemple jCi~ ' —».This stage can be carried out with conventional methods provided that individual and coherent particles can be obtained. According to a preferred method, the transformation into agglomerates is carried out under a pressure of 1000 to 2000 bars, and agglomerates having a density of between 5.8 and 5.9 are thus obtained. These agglomerates are fed directly into the oven. The present invention is illustrated by the example jCi ~ '- ».
— _ /- _ /
PP
i . , ' ! * - 4 - descriptif et non limitatif ci-après.i. , '! * - 4 - descriptive and non-limiting below.
EXEMPLEEXAMPLE
»"
Dans une cuve en matière plastique ayant un volume 1 d'environ 100 litres, équipée d'un agitateur et remplie avec 5 60 litres d'une solution de chlorure d'ammonium (concentration 200 grammes par litre), on introduit en continu pendant environ 10 minutes et tout en agitant la liqueur, 50 kg de poudre de zinc (renfermant 94 fe de zinc métallique)·Into a plastic tank having a volume 1 of approximately 100 liters, equipped with a stirrer and filled with 560 liters of an ammonium chloride solution (concentration 200 grams per liter), continuously introduced for approximately 10 minutes and while stirring the liquor, 50 kg of zinc powder (containing 94 fe of metallic zinc)
Une fois l'addition terminée, on continue d'agiter •JO pendant encore dix minutes puis on laisse les produits solides v se déposer·Once the addition is complete, continue to agitate • OJ for another ten minutes and then allow the solid products to settle ·
La liqueur surnageante est récupérée par siphonnage et, après avoir été complétée convenablement avec du chlorure d'ammonium frais, est recyclée ; la poudre humide est enlevée 15 et transformée directement en agglomérés. La machine k agglomérer utilisée est une machine du type à fonctionnement discontinu capable d'exercer une pression totale de 40 tonnes, qui, lorsqu'elle est répartie sur une surface de 28,2 cm^ (diamètre d'un aggloméré 6 cm) donne une pression unitaire d'environ h 20 1400 bars·The supernatant liquor is recovered by siphoning and, after having been suitably supplemented with fresh ammonium chloride, is recycled; the wet powder is removed and transformed directly into agglomerates. The agglomerating machine used is a machine of the discontinuous operating type capable of exerting a total pressure of 40 tonnes, which, when it is distributed over an area of 28.2 cm ^ (diameter of an agglomerated 6 cm) gives a unit pressure of approximately h 20 1,400 bars ·
On obtient 79 agglomérés pesant environ 650 g chacune et ayant un volume d'environ 110 cm-> à 115 cnt* (diamètre d'environ 6 cm pour une épaisseur d'environ 4 cm).79 agglomerates are obtained weighing approximately 650 g each and having a volume of approximately 110 cm-> to 115 cnt * (diameter of approximately 6 cm for a thickness of approximately 4 cm).
La liqueur essorée pendant la transformation en agglo-25 mérés a été également recueillie et recyclée tandis que les quantités de chlorure d'ammonium restant dans chaque aggloméré sont d'environ 2 g·The liquor drained during the transformation into agglomerates was also collected and recycled while the quantities of ammonium chloride remaining in each agglomerate are approximately 2 g ·
Dans un four de fusion à induction ayant une capacité totale de 100 kg de métal fondu, rempli avec exactement 40 kg 30 de zinc en fusion, à la température régulée d'environ 5ü0wC- 510°C, on introduit de 8 à 10 agglomérés chaque fois, attendant ensuite que la température du bain métallique atteigne de nouveau la valeur affichée. Avec le type de four ainsi utilisé, la fusion de l'ensemble des 79 agglomérés prend 50 à 60 minutes. 35 ; L'essai donne 82,5 kg de zinc métallique et 5,8 kg de _ » .In an induction melting furnace with a total capacity of 100 kg of molten metal, filled with exactly 40 kg of molten zinc, at the regulated temperature of approximately 50 ° C. to 510 ° C., 8 to 10 agglomerates are introduced each. times, then wait for the temperature of the metal bath to reach the displayed value again. With the type of oven thus used, the melting of all 79 agglomerates takes 50 to 60 minutes. 35; The test gives 82.5 kg of metallic zinc and 5.8 kg of _ ".
• - 5 - « tuthie , cette dernière contenant encore 4 kg de zinc, surtout sous forme d'oxyde de zinc et en partie sous forme de chlorure de zinc·• - 5 - “tuthie, the latter still containing 4 kg of zinc, mainly in the form of zinc oxide and partly in the form of zinc chloride ·
Le complément par rapport aux 50 kg de poudre de zinc 5 de départ (pouvoir réducteur 94 fo) contenant 47 kg de zinc métallique est le suivant : 42,5 kg de zinc métallique correspondant è. 90,4; i» du métal des poudres et à, 85 fi de la poudre de départ, et 4 kg de zinc sous forme d'oxyde de zinc correspondant k 8,5 # des 10 poudres· ' Le procédé selon la présente invention est extrêmement simple et bon marché, puisqu'il permet en pratique de débarras-! ser complètement la poudre et la rognure de zinc métallique de l'enveloppe d'oxyde, sans aucune attaque appréciable du 15 métal sous cette forme*The complement compared to the 50 kg of starting zinc powder 5 (reducing power 94 fo) containing 47 kg of metallic zinc is as follows: 42.5 kg of metallic zinc corresponding to. 90.4; i ”of the metal of the powders and to, 85 μl of the starting powder, and 4 kg of zinc in the form of zinc oxide corresponding to 8.5 # of the 10 powders. The process according to the present invention is extremely simple and inexpensive, since in practice it allows ridding! completely wipe off the powder and the metal zinc trim from the oxide shell, without any appreciable attack of the metal in this form *
La consommation moyenne rapportée au chlorure d'ammonium est limitée à 3 kg par tonne de poudre traitée· Le rendement en métal pour une poudre ayant un pouvoir réducteur de 93 % à 94 ’fo atteint 90 °/o du poids initial de la poudre. La 20 petite quantité de zinc qui n'apparaît pas dans le complément n'est pas perdue cependant, puisqu'elle est récupérée à partir des produits essorés de la liqueur de lavage et à partir de la tuthie qui est généralement formée quand le zinc est fondu par les procédés classiques· ”25 Une caractéristique non négligeable de la présente invention réside dans le fait que chaque fois que l'on veut t 1 avoir la totalité du zinc purifié, ou une partie de celui-ci, sous forme de poudre, il est possible depuis le tout premier stade de traitement d'obtenir un tel produit, car il faut 30 effectuer seulement un seul stade de lixiviation et une opération de séchage finale* ‘ J·-' ---The average consumption in relation to ammonium chloride is limited to 3 kg per tonne of powder treated. The metal yield for a powder having a reducing power of 93% at 94 ’fo reaches 90 ° / o of the initial weight of the powder. The small amount of zinc which does not appear in the supplement is not lost however, since it is recovered from the wrung products of the wash liquor and from the tuthie which is generally formed when zinc is Molten by conventional methods · ”25 A not insignificant characteristic of the present invention resides in the fact that each time that it is desired to have all of the purified zinc, or a part of it, in the form of powder, it is possible from the very first stage of treatment to obtain such a product, since it is necessary to carry out only a single stage of leaching and a final drying operation * 'J · -' ---
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