LU83440A1 - N-oxyde de 4-methoxy-n-(2-(2-(1-methyl-2-piperidyl)ethyl)phenyl)benzamide et son procede de preparation - Google Patents

N-oxyde de 4-methoxy-n-(2-(2-(1-methyl-2-piperidyl)ethyl)phenyl)benzamide et son procede de preparation Download PDF

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LU83440A1
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Description

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Le N-oxyde de 4-méthoxy-N-/2-/2-(l-méthyl-2-pipéridyl)éthyl/phénÿl/benzamide est un composé carboné hétérocyclique de la série de la pipéridine comprenant un cycle additionnel et ayant un atome d'azote attaché in-5 directement au noyau de pipéridine par une liaison non ionique (Class 546, Sous-Classe 229), c'est-à-dire un N-oxyde de N-méthylpipéridine.
L'encainide est un composé anti-arythmique qui est également appelé MJ 9067 dans la littérature (USAN And 10 The USP Dictionary of Drug Names 1980, page 122, United States Pharmacopeial Convention, Inc., 12601 Twinbrook Parkway, Rockville, MD 20852, Library of Congress Catalog Card N° 72-88571). L'encainide répond à la formule développée suivante : - p i 20 h3c°~(^Z))~ HO) '
Les publications suivantes décrivent la syn-25 thèse chimique de l'encainide et ses propriétés anti- arythmiques chez les animaux.
S.J. Dykstra et collaborateurs, J. Med. Chem., . ' 16, 1015-1020 (1973) .
Stanley J . Dykstra et Joseph L. Minielli, 30 brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3 931 195.
J.E. Byrne et collaborateurs, J. Pharmacology and Experimental Therapeutics, 200, 147-154 (1977).
La présente invention concerne le N-oxyde d'encainide qui répond à la formule développée suivante : 2 »
rw-Q
%c° 10
La substance de l'invention est un très bon agent arythmique. Dans la tachycardie ventriculaire induite par l'oubaîne chez le chien (Byrne et collaborateurs/ Loc cit.), son activité est comparable à celle de la qui-15 nidine, mais il est un peu moins actif que l'encainide.
Il constitue donc un agent antiarythmique de puissance notable et il offre les avantages, sur l'encainide, d'une meilleure solubilité dans, l'eau et d'une moindre toxi- s cité.
20 L'encainide a une solubilité assez faible dans l'eau et est difficile à incorporer à des comprimés pharmaceutiques. Son chlorhydrate a une plus grande solubilité dans l'eau par rapport à la base, il ne présente aucune difficulté de formulation, mais il a un goût 25 amère. La substance de l'invention constitue un perfectionnement par rapport à l'encainide et à son chlorhydrate, en ce qu'elle est très soluble dans l'eau et en ce qu'elle a une toxicité très réduite. Une comparaison des propriétés de l'encainide et du N-oxyde d'encainide 30 est donnée sur le tableau suivant.
« 3
Propriété Encainide N-oxyde d'encainide
Solubilité 46,3 mg/ml (chlo- 833 mg/ml = dans l'eau rhydrate, .
205 mg/ml) 5 Toxicité DLA50^^ 50-100 mg/kg 500-1000 mg/kg DTA,-0^ 5-10 mg/kg 62,5-125 mg/kg
Chien, voie aucun effet à aucun effet à 1 mg/kg intraveineuse1 2 3 4 ' 1 mg/kg,effet. et à 10 mg/kg 10 léthal à 10 mg/kg
Activité antiarythmique
Chien, voie 2,43 mg/kg (moyen- 8,25 mg/kg intraveineuse' ' ne de 8 chiens) (moyenne de 2 chiens) 15 Souris, voie DE50 mg/kg inactif à 31,3 mg/kg intrapéritonéale ^
Diverses doses orales allant de 5 mg/kg à 2000 mg/kg ' sont administrées chacune à deux souris ; DLA^q repré- 20 sente la dose léthale approximative pour la moitié des animaux ; DTA5q représente la dose minimale approximative pour laquelle des signes de déficit physiologique ou neurologique apparaissent.
2
Chien anesthésié traité d'abord avec une dose de 25 1 mg/kg puis avec une dose de 10 mg/kg ; on observe les effets produits sur la pression sanguine, la respiration et la température de la patte.
3
Chien anesthésié présentant une ouverture thoracique, sous l'effet de l'ouabaïne (J.E. Byrne et collabora- 30 teurs, loc. cit.).
4
Arythmie ventriculaire produite chez la souris par inhalation de chloroforme, 10 animaux par dose (J.W. Lawson, J. Pharmacol. Exp. Therap. 160, 22 (1968)).
Le N-oxyde d'encainide peut être préparé par 35 l'un de divers procédés connus qui sont des procédés généraux de préparation de N-oxydes par oxydation d'amines tertiaires. Le procédé suivant en est un exemple représentatif .
4 Ί MODE OPERATOIRE.- Une solution de 10,58 g (0,03 mole) d'encainide dans 79,5 ml de méthanol et 26,5 ml (0,3 mole) de peroxyde d'hydrogène à 30 % est laissée au repos à la température ambiante pendant trois jours. Le 5 peroxyde d'hydrogène en excès est ensuite détruit par addition de la solution réactionnelle goutte à goutte à une suspension sous agitation de noir de platine préparé par hydrogénation de 300 mg d'oxyde de platine dans 100 ml d'éthanol aqueux à 50 %. Le platine est ensuite enlevé 10 par filtration et le filtrat est évaporé sous vide en donnant 11,84 g d'une matière solide vitreuse de couleur brun clair. Le produit brut est chromatographié sur une colonne d'alumine (Fisher A-540) de 4,5 x 50 cm. L'ëlution à l'acêtonitrile élimine rapidement 0,17 g d'encainide 15 intact et l'élution subséquente au méthanol donne le N-oxyde d'encainide. L'éluat méthanolique après l'évaporation du solvant sous vide donne 8,42 g de substance solide blanche friable à consistance de mousse, fondant à envi- * ron 72°C, dont la composition correspond à un monohydrate. 20 Analyse : C (%) H (%) N (%)
Calculé pour C22H28N2°3*H2° 68,37 7,82 7,25 trouvé : 68,32 8,19 7,17.
Résonance magnétique nucléaire : DMSO-dg : 1,52 (8, m) ; 2,70 (5, m) ; 2,81, 2,82 (3, 2s) ; 3,84 (3, 25 s) ; 7,20 (6, m) ; 8,15 (2, m) ; 10,72, 11,20 (1, ls).
» Infrarouge : 770, 850, 1255, 1500, 1530, 1600, 1650, 2950, et 3270 cm ^.
Les caractéristiques de résonance magnétique nucléaire (RMN) se rapportent aux dérives chimiques (<ί ) 30 exprimées en. parties par million (ppm) par rapport au tétraméthylsilane utilisé comme étalon de référence. L'aire relative rapportée pour les diverses dérives correspond au nombre d'atomes d'hydrogène dans le substituant individuel et la nature de la dérive en tant que multiplicité.
35 est désignée par les termes large singulet (ls), singu-let (s) ou multiplet (m). La disposition adoptée est RMN
« 5 ί « ' (solvant) : S (aire relative, multiplicité). Le spectre infrarouge (IR) a été mesuré sur une dispersion de la matière solide dans du bromure de potassium cristallin. Les nombres d'ondes de maximums d'absorption significatifs 5 ont été reproduits.
Lorsque le monohydrate ci-dessus est exposé à l'atmosphère ambiante à 26°C pendant 24 heures jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de gain de poids, il a un point de fusion d'environ 58°C et il se présente comme une matière 10 solide vitreuse dont la composition correspond au ses-quihydrate.
Analyse : C(%) H(%) N(%) H20(%)
Caculé pour C22H28N2°3*1/5H2° 66,82 7,91 7,09 6,83 15 Trouvé : 67,00 7,71 6,96 6,82.
Un échantillon du monohydrate préparé comme décrit ci-dessus est séché à 78°C sous vide poussé (6,7 Pa) ; pendant 24 heures sur P20^ utilisé comme déshydratant.
Un poids constant est atteint en 4 heures. La composition 20 du produit après ce mode de séchage correspond à la forme hydratée à un tiers de molécule d'eau.
Analyse : C(%) H(%) N(%) H20(%)
Calculé pour C22H28N2°3,1/3H2° : 70,58 7,72 7,49 1,59 25 Trouvé : 70,62 7,62 7,37 1,41.
M
> Le N-oxyde d'encainide existe sous quatre formes diastêrëo-isomères comme conséquence de la présence d'un second centre d'asymétrie impliquant l'atome d'azote de la piperidine. Cela se reflète dans la paire de sin-30 gulets apparaissant à 2,81 ppm et à 2,82 ppm dans le spectre de résonance magnétique nucléaire ci-dessus et * dans les singulets élargis à 10,72 ppm et à 11,20 ppm.
Les deux racémates, les isomères optiques individuels et leurs mélanges sont considérés comme entrant dans le 35 cadre de la présente invention.

Claims (4)

1. Le N-oxyde du 4-méthoxy-N-/2-/2-(1-raéthyl-2-pipéridy1)éthyl/phëny1/benzamide.
2. Le composé préparé par oxydation du 4-mëthoxy-
5 N-/2-/2-(l-méthyl-2-pipêridyl)éthyl/phënyl/benzamide avec le peroxyde d'hydrogène à la température ambiante, qui répond à la formule brute C22H28N2°3 et gu:â· Pr®sente le spectre de résonance magnétique nucléaire suivant mesuré dans le diméthylsulfoxyde deutéré par rapport au tétra-10 méthylsilane utilisé comme étalon de référence : RMN : DMS0-d6 : 1,52 (8, m) ; 2,70 (5, m) ; 2,81, 2,82 (3, 2s) ; 3,84 (3, s) ; 7,20 (6, m) ; 8,15 (2, m) ; 10,72, 11,20 (1,1s). * 3.. Procédé de préparation du composé suivant 15 la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à oxyder du 4-mêthoxy-N-J/2-/2- (l-méthyl-2-pipéridyl) éthyl/-phënyl7benzamide d'une manière connue pour la préparation d'un N-oxyde à partir d'une amine tertiaire.
4. Procédé suivant la .revendication 3, caracté-20 risé en ce que l'étape d'oxydation consiste à faire entrer du 4-méthoxy-N-/2~/2-méthyl-2-pipéridyl)êthyl/-phényl/benzamide en contact avec un excès de peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à une température de l'ordre de la température ambiante.
LU83440A 1980-06-19 1981-06-19 N-oxyde de 4-methoxy-n-(2-(2-(1-methyl-2-piperidyl)ethyl)phenyl)benzamide et son procede de preparation LU83440A1 (fr)

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