MC1840A1

MC1840A1 - Composition detergente liquide non acqueuse a deux phases

Info

Publication number: MC1840A1
Application number: MC871902A
Authority: MC
Inventors: Nistri Ugo; Colombo Paolo; Franzolin Giorgio; Pizzato Luciano; Ballavalle Roberto
Original assignee: Mira Lanza Spa
Priority date: 1986-08-12
Filing date: 1987-07-27
Publication date: 1988-06-03
Also published as: ATE51893T1; IT1200285B; GR3000431T3; DE3762242D1; IL83201A0; DK357187D0; NO873363D0; ES2014282B3; TNSN87097A1; EP0256343B1; EP0256343A1; DK357187A; FI873230A7; NO873363L; FI873230A0; IT8612531A0

Description

1

Composition détergente liquide non aqueuse à deux phases.

La présente invention est relative à des lessives liquides tous lavages et à des détergents liquides pour lavages délicats.

5 Les détergents liquides ont pris de plus en plus d'importance/ car ils sont plus commodes à utiliser que des détergents en poudre. On en distingue deux groupes principaux, à savoir des détergents liquides à base d'eau et des détergents liquides non aqueux, dont la 10 base est formée par un milieu liquide organique.

La plupart des détergents liquides aqueux consistent en des solutions ou en des micro-suspensions d'agents tensio-actifs anioniques, cationiques et non ioniques, d'enzymes, de parfums, de stabilisants et de 15 divers adjuvants.

Ils ont un effet de lavage limité, car ils contiennent des quantités limitées de substances (dénommées "adjuvants") aptes à séquestrer les ions de métal alcalino-terreux, qui font que les eaux de lavage sont 20 dures, ainsi que les ions des métaux lourds.

En outre, ils ne contiennent pas d'agents d'élimination des taches du type peroxyde (eau oxygénée, peroxydes minéraux tels que perborate de sodium, peroxydes organiques, peracides organiques, etc.), car non seule-25 ment ces agents oxydants ne sont pas stables en suspension ou en solution aqueuse, mais ils agissent également

OA

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sur les enzymes ajoutées en les désactivant.

Ces détergents à base aqueuse pour lavage à la machine et lavage à la main reposent donc principalement sur l'effet tensio-actif et sur l'effet d'élimination 5 des taches du type protéinique, alors qu'ils n'agissent pas sur des taches oxydables qui constituent la portion principale des souillures que l'on trouve le plus souvent.

L'action oxydante est possible seulement avec 10 des détergents non aqueux consistant en un milieu liquide organique à base de solvants polaires et d'agents tensio-actifs contenant en suspension un agent oxydant du type peroxyde organique ou minéral, dans certaines conditions et en présence d'autres agents de co-formula-15 tion tels que l'interaction, et donc la décomposition de l'agent oxydant, soient impossibles.

Le brevet allemand 1 279 878 (Unilever) est relatif à un détergent liquide à base non aqueuse, comprenant un mélange d'agents tensio-actifs non ioniques 20 et anioniques, de l'alcool éthylique, des adjuvants tels que du tripolyphosphate de sodium, des agents de mise en suspension tels que de la silice calcinée ou de l'oxyde d'aluminium calciné, des azurants optiques et du perborate de sodium.

25 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 850 831

(Hellsten et collaborateurs) se réfère à des compositions détergentes liquides essentiellement anhydres, consistant en des solvants ioniques, anioniques et polyhy-droxyliques, en des agents d'élimination des taches du type 30 persel, en des adjuvants tels que le tripolyphosphate de sodium et en des agents de chélation tels que des acides polyaminocarboxyliques.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 316 812 (Hancock et collaborateurs) se rapporte à l'utilisation 35 d'agents tensio-actifs non ioniques sans solvants

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(point de congélation de 10°C environ) mélangés à des adjuvants, tels que le tripolyphosphate de sodium, à des âgents d'élimination des taches, tels que le percar-bonate de sodium et le perborate, ainsi qu'un agent 5 d'alcalinisation tel que le métasilicate et d'autres constituants détergents typiques, tels que la carboxy-méthylcellulose, le borate de sodium, le carbonate et le bicarbonate, le kaolin, les bentonites, etc., pour obtenir un détergent en pâte à grains fins essentielle-10 ment anhydre.

Le brevet européen 00 28 849 (Unilever) se rapporte à un détergent liquide à base non aqueuse contenant un copolymère d'anhydride maléique et d'éthylène ou d'éther méthylvinylique, ion solvant essentiellement 15 polyhydroxylique servant d'agent de mise en suspension, ainsi que des agents tensio-actifs non ioniques et des agents solides, tels que des agents d'alcalinisation, des adjuvants, des agents oxydants, des activateurs de blanchiment, des enzymes et des adoucissants. 20 Le brevet européen 0120 659 (Impérial Chemical

Industries) se rapporte à des compositions détergentes liquides essentiellement anhydres, consistant essentiellement en un agent tensio-actif non ionique, en des solvants polaires ayant des fonctions d'abaissement de 25 la viscosité et en des agents dispersants, des adjuvants, des agents d'alcalinisation, des persels, des azurants optiques, de la carboxyméthylcellulose, des enzymes, ces compositions étant sensiblement anhydres.

La demande de brevet allemand 3 511 516 30 (Colgate-Palmolive) se rapporte à un détergent de lavage de linge sensiblement anhydre comprenant des agents tensio-actifs non ioniques, des agents tensio-actifs acides, du tripolyphosphate de sodium, du perborate de sodium, du TAED et un copolymère tel que SOKALAN CP5 35 (marque déposée).

C

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La demande de brevet en République Fédérale Allemande No 3 511 515 (Colgate-Palmolive) se rapporte à un détergent de lavage du linge sensiblement anhydre comprenant des agents tensio-actifs non ioniques, des 5 agents tensio-actifs acides, du tripolyphosphate de sodium, du phosphonate de sodium, du perborate de sodium, un copolymère de SOKALAN CP5 (marque de fabrique), du carbonate de sodium, du TAED, un azurant optique et une protéase.

10 Les brevets allemand 1 279 878, américains

3 850 831 et 4 316 812 mentionnés ci-dessus se rapportent tous à des compositions détergentes liquides non aqueuses, ayant un effet d'élimination des taches dû à des persels non activés. Ces compositions ont une action 15 limitée sur des taches oxydables à basse température,

en raison de l'absence d'activateurs de blanchiment. En outre, elles ont des propriétés limitées d'élimination des taches pour des taches de protéine, en raison de l'absence d'enzymes, en particulier du type protéolyti-20 que. Cette absence d'enzymes est due à la difficulté d'introduire des enzymes dans ce type de composition,

parce qu'elles seraient rapidement désactivées par l'effet de l'agent oxydant, cet effet étant augmenté par les traces d'humidité que l'on trouve inévitable-25 ment dans les matières premières pendant la préparation et l'emballage, et de toute façon facilement absorbées pendant l'utilisation par le consommateur.

Les brevets européens 0 028 849 et 0 120 659 et les brevets allemands 3 511 515 et 3 511 516 repo-30 sent sur l'utilisation combinée d'agents oxydants,

d'activateurs de blanchiment et d'enzymes, pour obtenir l'effet de dêtergence souhaité.

Mais on sait qu'un activateur de blanchiment et un persel, s'ils sont présents simultanément dans des 35 formulations à base de solvants et d'agents tensio-

c

5

actifs polaires, donnent lieu à des réactions prématurées avec formation de peracide et d'eau et, le cas échéant, dégagement d'oxygène. Cette réaction est facilitée à la fois par la solubilité partielle des deux 5 constituants, mais principalement par la présence de traces d'eau.

Il est également bien connu que la présence simultanée d'enzymes dans un système contenant des agents oxydants sous forme non protégée provoque la 10 désactivation rapide des enzymes.

C'est pourquoi les compositions détergentes décrites aux brevets européens 0 028 849, 0 120 659, et aux brevets allemands 3 511 515 et 3 511 516 ne donnent pas une solution satisfaisante au problème de la formu-15 lation d'un détergent liquide complet.

L'invention vise donc un détergent liquide non aqueux,apte à enlever des taches inoxydables ainsi que des taches de protéine, et n'ayant pas les inconvénients des détergents connus de ce type. 20 Suivant une caractéristique de l'invention, on atteint cet objectif en mettant le détergent sous forme de deux phases distinctes physiquement, l'une contenant l'agent oxydant et l'autre 11activateur de blanchiment et l'enzyme, en association avec des agents tensio-25 actifs, des adjuvants, des azurants optiques, des agents d'anti-redéposition, des substances d'alcalinisation, des colorants, des parfums, des agents stabilisants, etc., tous ces constituants étant dissous et/ou dispersés et/ou en émulsion dans une base liquide non 30 aqueuse convenable.

La base liquide est formée de préférence d'un mélange d'agents tensio-actifs liquides non ioniques et de solvants du type polaire, ces derniers ayant pour fonction d'abaisser la viscosité et le point de congéla-35 tion, ainsi que d'augmenter la dispersibilité dans

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l'eau pendant le lavage.

On peut également incorporer des agents tensio-actifs du type anionigue ou cationique si l'on souhaite un effet d'adoucissement des matières textiles.

5 L'adjuvant consiste en sels anhydres du type des polyphosphates, en NTA (acide nitrilotriacétique), en citrate de sodium, en zéolites, en bentonites, en montmorillonites, etc.

Les agents oxydants sont choisis parmi les 10 persels minéraux du type du perborate de sodium mono-

hydraté, du perborate de sodium tétrahydraté, du percar-bonate de sodium, du persulfate de sodium, du persulfate de potassium, du persulfate d'ammonium, du monopersul-fate de sodium, du monopersulfate de potassium, du 15 perphosphate, du percarbamide, de peracides et de peroxydes organiques, etc.

L'activateur de blanchiment, qui est utilisé quand on emploie des persels minéraux, peut consister en TAED (tétraacétyldiaminé), en PAG (pentaacétyl-20 glucose) en ESA (hexaacétate de sorbitol) , en TAGU (tétraacétylglycolurile), en NAOFS (sel sodique de l'acide octylphénolsulfonate) et en d'autres activateurs de blanchiment connus.

Les enzymes sont principalement du type protéo-25 lytique, également en association avec une lipase, une amylase et une cellulase.

Les azurants optiques utilisés sont du type stilbène-morpholine, distril diphényleet pyrazole, et de n'importe quel type normalement utilisé dans des 30 détergents.

Des substances d'anti-redépodisiton qui sont préférées sont du type dérivé de la cellulose telle que la carboxyméthylcellulose et des celluloses non ioniques éthërifiées. En outre, on utilise également des homo-35 polymères d'acide acrylique et des copolymères d'acide

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acrylique avec l'anhydride maléique et des copolymères polaires d'anhydride maléique et de l'éther méthyl-vinylique, de l'éther méthylpropënylique/ etc.

Les persels servant d'agents stabilisants sont 5 du type phosphonate et agents complexants aminopolycar-boxyliques tels que l'EDTA (acide éthylènediaminotétra-cétique), le DTPA (acide diéthylènetriaminopentacétique), etc.

On peut incorporer les enzymes utilisés dans la 10 présente invention que sont une protéase, une lipase,

une amylase, une cellulase, dans le détergent sous forme solide, sous la forme d'une suspension ou sous la forme d'une solution, dans la liqueur organique.

Pour ce qui concerne la présence d'eau et 15 d'autres agents ayant un effet déstabilisant sur les enzymes, on peut ajouter de préférence des agents stabilisants tels que des sels organiques ou minéraux, du calcium et du magnésium, des solvants polaires,

tels que l'alcool éthylique et des polyglycols, des 20 composés organiques et minéraux du bore, tels que l'acide borique et des borates, des composés azotés tels que l'EDTA, le NTA (acide nitrilotriacétique), la glycine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'acétamide ou l'acide glutamique. 25 Suivant un mode préféré d'introduction de l'en zyme dans la composition détergente, on introduit l'enzyme protéolytique sous la forme d'une suspension dans un agent tensio-actif non ionique ou dans un solvant polaire, en fines particules, en post-mélange, dans la 30 composition résiduelle, après broyage, pour éviter toute dégradation indésirable. La présence simultanée d'agents oxydants tels que des persels minéraux et des peracides minéraux, ou de peroxydes organiques, peut donner lieu à une interaction entre l'activateur et 35 l'enzyme respectivement, avec une décomposition rapide

(

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de ces composés.

De même, la présence simultanée d'un persel et des activateurs de blanchiment, sous forme non protégée, donne lieu à une réaction exothermique de décomposition.

5 On peut préparer les deux phases par tout proto cole opératoire convenable.

On peut effectuer le dosage du détergent liquide dans la machine à laver en utilisant la coupelle de dosage prévue dans la machine, ou par addition directe 10 dans la machine à laver.

La composition des liquides et des solides des deux phases distinctes doit être telle que les masses volumiques, viscosités et points de congélation soient les mêmes, de manière à obtenir la même stabilité physi-15 que à basse température et un rapport constant de charge.

Les divers constituants solides du détergent peuvent être partiellement solubles ou insolubles dans le système liquide. Pour obtenir une stabilité physique 20 parfaite dans le temps, les produits solides non dissous doivent avoir une granulométrie très fine, par exemple inférieure à 10 microns.

Chaque phase comprend des constituants liquides, des solvants et des agents tensio-actifs ioniques, 25 des constituants solides qui peuvent être dissous dans le système et des constituants solides en suspension, ainsi que des constituants liquides en émulsion.

Le rapport entre les produits solides et les produits liquides est compris entre 1:3 et 9:1 et, de 30 préférence, entre 1:1,5 et 3:1.

La phase liquide est composée, de préférence, d'agents tensio-actifs non ioniques et de solvants polaires. Le rapport entre les solvants et les agents tensio-actifs est compris entre 1:9 et 3:1. 35 Des alcools inférieurs en C^ à C^, de l'éthy-

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lène', des propylèneglycols, ses oligomères et copolymè-res, même partiellement éthérifiés par un alcool en C1 ^ C4' 9lyc®rine et <^es solvants polaires apro-

tiques, tels que le dimêthylsulfoxyde, sont des solvants 5 qui conviennent particulièrement bien.

Les agents tensio-actifs non ioniques qui conviennent le mieux sont les dérivés alcooliques primaires et secondaires, naturels ou de synthèse, ayant un nombre d'atomes de carbone allant de Cc à C00 et, de

6 22

10 préférence, allant de Cg à C^g, condensés avec de l'oxyde d'éthylène ayant de 3 à 25 motifs monomères et, de préférence, de 5 à 15 motifs monomères, ou condensés avec de l'oxyde de propylène ayant une teneur en motifs monomères comprise entre 2 et 20 et, de préférence, 15 comprise entre 3 et 6, ou condensés en même temps avec des motifs oxyde d'éthylène et oxyde de propylène. Dans les agents tensio-actifs non ioniques du type mentionné, l'hydroxyle terminal peut être estérifié par des acides organiques en à Cg.

20 D'autres agents tensio-actifs non ioniques qui conviennent pour la formulation des détergents liquides suivant l'invention sont ceux qui proviennent de la condensation d'alcoylphénols et d'oxydes d'alcoylène, le type et la teneur en motifs monomères étant sembla-25 bles à ceux des agents tensio-actifs non ioniques à base d'alcool mentionnés ci-dessus.

La stabilité physique et chimique des deux phases composant le détergent doit être assurée de préférence par une présence limitée d'eau dans les deux 30 phases.

C'est pourquoi, pour ce qui concerne la phase qui, entre autres, contient les agents oxydants de la composition, la teneur en eau libre ne doit pas dépasser 10 % et, de préférence, doit être inférieure à 35 3 %.

C

10

Pour préparer les deux phases du détergent, on doit déshydrater les constituants liquides et solides contenant de l'eau de cristallisation libre, pour satisfaire aux conditions mentionnées ci-dessus.

5 Les deux phases formant le détergent sont sous forme de suspensiors de produits solides dans des liquides, ayant une viscosité allant de 100 à 2000 mPa.s, et de préférence de 500 à 100 mPa.s ; pour satisfaire cette exigence et afin d'obtenir la même viscosité 10 dans les deux phases, et afin de pouvoir les verser d'une manière uniforme, il faut que les particules solides soient fines en étant par exemple inférieures à 10 microns.

On obtient ce résultat en broyant la suspension 15 dans u ie machine convenable, telle qu'un broyeur à boulet ou un broyeur à perles, avec une durée et un nombre de stades propres à assurer l'obtention du résultat souhaité.

Une modification du processus ci-dessus peut 20 consister en le broyage préalable en phase solide des constituants solides seuls, que l'on ajoute ensuite au liquide de manière à obtenir une suspension fine (granulometrie inférieure à 10 microns) stable à la décantation.

25 La stabilité physique, c'est-à-dire la non décantation des suspensions correspondant aux deux phases détergentes, doit être assurée pendant des durées comprises entre la production et la consommation, c'est-à-dire pendant une durée d'au moins 6 à 12 mois. 30 II est donc utile d'ajouter des agents de mise en suspension tels que de la silice calcinée, de l'alumine calcinée, des polymères hydrosolubles tels que de la polyvinylpyrrolidone, à la suspension, avant ou après le broyage. Les quantités ajoutées sont comprises 35 entre 0,1 et 2,0 % et de préférence entre 0,3 et 1,0 %.

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La silice calcinée est du dioxyde de silicium obtenu par pyrohydrolyse de chlorosilanes et elle est vendue sous la forme d'une poudre de faible masse volu-mique insoluble dans l'eau, ayant des particules très 5 petites et une surface spécifique comprise entre 50 et 400 m /g. Des types de silice pyrogène disponibles dans le commerce sont le HDK (marque de fabrique) fourni par Waker et l'AEROSIL (marque de fabrique) fourni par Degussa.

10 On utilise de la polyvinylpyrrolidone ayant une masse moléculaire de l'ordre de 30.000.

On décrit l'invention d'une manière plus précise dans les exemples suivants donnés seulement à titre illustratif et non limitatif. Dans les exemples, la 15 phase du détergent contenant les agents oxydants sera dénommée "phase A" et celle contenant les enzymes et les activateurs de blanchiment sera dénommée "phase B". EXEMPLE 1

On prépare séparément la phase A et la phase B 20 comme décrit ci-dessous, en mélangeant dans un mélangeur muni d'un agitateur les constituants liquides et solides.

Pour obtenir une stabilité physique suffisante, on broie ensuite les constituants solides des deux pha-25 ses dans un broyeur à perles jusqu'à obtention d'une dimension moyenne des particules solides de 6,6 microns.

La composition des deux phases est la suivante,

en pourcentage en poids :

Phase A % en poids

30 Propylèneglycol 14,5 Alcools en Cg à C15 avec 5 moles d'OE

(oxyde d'éthylène) 20,0

Noriylphénol avec 6 moles d'OE 20,0

Zéolite séché 10,0

35 Tripolyphosphate de sodium 10,0

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Phase A % en poids

Perborate de sodium monohydraté 19,4 Sel sodique d'EDTA (acide éthylène-

diaminotétracétique) 1,0

5 K polyvinylpyrrolidone 0,5

Azurant optique 0,1

Sulphonate de cumène 3,0 Autres additifs (parfums, colorants,

pigments, agent anti-moussant) 1,5 10 Phase B % en poids

Propylèneglycol 14,5 Alcools secondaires en Cg à

avec 5 moles de OE 20,0

Nonylphénol avec 6 moles de OE 20,0

15 TAED 8,0

Sel sodique du NTA 4,0

Citrate de sodium 18,0

Phosphonate de sodium (EDTMPA) ^ 1,0 Copolymère de l'éther méthylvinylique et

20 de l'anhydride maléique 7,0

Polyvinylpyrrolidone 0,5

Enzyme protéolytique 2,4

Azurant optique 0,1 Autres additifs (parfums, colorants,

25 pigments, agents anti-moussants) 1,5 (1) Sel sodique de l'acide éthylène-diaminotétraméthylphosphonique).

Les deux phases ont les caractéristiques physico-chimiques suivantes :

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Phase A Phase B

Masse volumique g/ml 1,25 1,18 Viscosité Brookfield LVF

broche = 20 tr/mn mPa-s 850 800

5 Eau libre % 0,8 1,1

Granulométrie moyenne microns 6,3 6,6 Point de congélation (solvant + agents tensio-

actifs) °C -2 -2 10 EXEMPLE 2

En reprenant les mêmes protocoles opératoires qu'à l'exemple 1, on prépare la phase A et la phase B de compositions suivantes :

Phase .A % en poids

15 Ethanol 8,0

Alcools en Cg à avec 8 moles de OE 30,0

Octylphénol avec 6 moles de OE 15,0

Zëolite A 15,0

Tripolyphosphate de sodium 10,0

20 Perborate de sodium monohydraté 24,0

Diéthylènediaminopentaacétate de sodium 2,0

Silice colloïdale 0,4

Sulfonate de xylène 4,0

Azurant optique 0,1 25 Autres additifs (parfums, colorants,

pigments, agents anti-moussants) 1,5 Phase B % en poids

Ethanol 8,0

Alcools en Cg à C^g avec 8 moles de OE 30,0

30 Octylphénol avec 6 moles de OE 15,0

Pentacétylglucose 6,0

Citrate de sodium 22,0

Sel sodique du NTA 4,0 Copolymère d'acide acrylique et

35 d'anhydride maléique 6,0

c

14

Phase B % en poids

Silice colloïdale 0,4

Enzyme protéolytique 2,0

Azurant optique 0,1

5 Sulfonate de xylène 4,0

CMC 1,0

Autres additifs (parfums, colorants,

pigments, agents anti-moussants) 1,5

Les deux phases à l'exemple 2 ont les caractéris-10 tiques physico-chimiques suivantes :

Phase A Phase B Masse volumique g/ml 1,28 1,17

Viscosité Brookfield LVF

broche = 20 tr/mn mPa-s 700 750

15 Eau libre % 0,7 1,2

Granulométrie moyenne microns 5,5 5,9

Point de congélation (solvant + agents tensio-

actifs) °C -1,5 -1,5

20 EXEMPLE 3

Apres broyage, on mélange intimement deux parties de phase A et de phase B de l'exemple 1 dans le rapport 1:1, pour obtenir un détergent liquide à phase unique ayant la composition suivante :

25 Détergent liquide à phase unique de l'exemple 1

% en poids

Propylèneglycol 14,5

Alcools secondaires en Cg à C^

avec 5 moles de OE 20,0

30 Nonylphénol avec 6 moles de OE 20,0

Zéolite A 5,0

Tripolyphosphate de sodium 5 ,0

Perborate de sodium monohydraté 9,7

EDTA 0,5

35 Polyvinylpyrrolidone 0,5

C

15

% en poids

Azurant optique 0,1

Sulfonate de cumène 3,0

TAED 4,0

5 Sel sodique du NTA 2,0

Citrate de sodium 9,0

Phosphonate de sodium (EDTMPA) 0,5 Copolymère d'éther méthylvinylique et d'anhydride maléique 3,5

10 Enzyme protéolytique 1,2 Autres additifs (parfums, colorants,

pigments, agents anti-moussants) 1,5 EXEMPLE 4

Après broyage, on mélange intimement d'une ma-15 nière équipondêrale deux parties des préparations des phases et des phases B, comme à l'exemple 2, pour obte nir un détergent liquide à phase unique ayant la compo sition suivante, en pourcentage en poids.

Détergent liquide à phase unique de 1'exemple 2

20 % en poids

Ethanol 8,0 Alcools linéaires en Cg à Clg avec 8 moles de OE 30,0 Octylphénol avec 6 moles de OE , 15,0

25 Zéolite A 7,5

Perborate de sodium monohydraté 12,0

Diéthylènediaminopentacétate de sodium 1,0

Silice colloïdale 0,4

Sulfonate de xylène 4,0

30 Azurant optique 0,1

Pentacétylglucose 3,0

Citrate de sodium 11,0

Sel sodique de NTA 2,0 Copolymère d'acide acrylique et

35 d'anhydride maléique 3,0

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Enzyme protéolytique CMC

Autres additifs (parfums, colorants,

% en poids 1/0 0,5

5 pigments, agents anti-moussants) EXEMPLE 5

1,5

On essaie dans le temps et à diverses températures, les formulations A et B des exemples 1 et 2 et les nouvelles formulations provenant de leur mélange, 10 comme aux exemples 3 et 4, pour ce qui concerne le perborate de sodium, l'activateur de blanchiment et la stabilité de l'enzyme protéolytique. On conserve les produits dans des récipients scellés en verre. Les résultats des essais sont donnés aux tableaux I et II 15 suivants.

TABLEAU 1

Formulation de

Température de stockage l'exemple 1

l'exemple 3

l'exemple 2

l'exemple 4

23°C

A

B

A

B

Perborate de

%

t = 0

19,2

-

9,5

23,8

-

11,6

sodium mono-hydrate t = 2 mois

18,7

-

6,6

23,0

-

7,5

A%

2,6

»

30,5

3,4

—*

35,3

t = 0

-

7,9

3,8

-

5,9

2,8

Activateur de blanchiment

%

t = 2 mois

-

7,7

2,7

-

5,7

1,7

A%

2,5

28,9

—

3,4

39,3

t = 0

-

2,4

1,1

-

2,0

0,9

Enzyme

%

protéolytique

t = 2 mois

-

2,2

0,2

-

1,95

0,1

A%

—

8,3

81,8

—

7,5

88,9

TABLEAU II

Température de ■xi °r stockage

Formulation de l'exemple 1

Formulation de l'exemple 3

Formulation de l'exemple 2

Formulation de l'exemple 4

A

B

A

B

Perborate de sodium mono-hydraté

%

t = 0

t = 7 jours

19,2 19,0

-

9.5

7.6

23,8 23,4

-

11,6 9,5

A%

<1

-

20,0

1,7

-

18,1

t = 0

-

7,9

3,8

-

5,9

2,8

Activateur

%

de blanchiment

A%

t = 7 jours

-

7,6 3,8

2,6 31,6

-

5,7 3,4

2,1 25,0

t = 0

-

2,4

1,1

-

2,0

0,9

Enzyme protéolytique

%

t = 7 jours

—

2,0

0,16

_

1,7

0,05

A%

-

16,7

85,5

-

15,0

94,4

19

On notera qu'en ouvrant les récipients de stockage des formulations des exemples 3 et 4, pour effectuer les analyses, on observe une pression intérieure due à la formation de gaz en raison d'une importante décompo-5 sitions d'agent oxydant.

EXEMPLE 6

On effectue des essais de lavage dans une machine à laver avec les détergents liquides des exemples 1, 2, 3 et 4, stockés pendant 2 mois à 23°C.

10 Dans le même temps, on effectue dans les mêmes conditions opératoires un essai de lavage en utilisant un détergent à base d'eau du commerce. Les quantités de détergent utilisées dans les essais de lavage sont indiquées au tableau suivant.

15 TABLEAU III

Taches de

Taches

Taches de

Doses

protéine oxydables graisse

R %

g

DETERGENT A + B de l'exemple 1

77

82

53

110

DETERGENT A + B de l'exemple 2

78

83

54

110

DETERGENT de l'exemple 3

51

65

51

110

DETERGENT de l'exemple 4

49

59

50

110

DETERGENT A BASE

77

71

48

200

D'EAU DU COMMERCE

R % = pouvoir de réflexion mesuré au moyen d'un réflec-tomètre ELREPHO avec un filtre numéro 11.

Les détergents A + B des exemples 1 et 2 sont 35 préparés par mélange équipondéral des deux phases, juste avant l'essai.

20

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, comprenant une base liquide non aqueuse contenant en solution et/ou dispersion et/ou en émul-

5 sion, les constituants liquides et solides du détergent, caractérisée en ce qu'elle consiste en deux phases de base liquides différentes et distinctes, à réunir au moment de l'utilisation ou juste avant, une première phase (phase A) contenant des agents oxydants, et la 10 seconde phase (phase B) contenant des enzymes et des agents d'activation des agents oxydants, les deux phases (A, B) contenant un certain nombre d'autres constituants choisis parmi des adjuvants, des pigments, des stabilisants, des brillanteurs optiques, des parfums et des 15 agents d'anti-redéposition, des agents tensio-actifs anioniques et/ou cationiques et des agents anti-mous-sari ts .

2. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 1, caractérisée

20 en ce que la base liquide non aqueuse consiste en un ou en plusieurs agents tensio-actifs non ionogênes et en un ou en plusieurs solvants polaires.

3. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 1, dans laquel-

25 le les agents oxydants sont contenus dans la première phase (A) en des quantités allant de 2 à 35 % et, de

21

préférence, de 10 à 25 %.

4. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 1, dans laquelle les activateurs de blanchiment sont contenus dans la

5 deuxième phase (B) en des quantités allant de 1 à 15 % et, de préférence, de 5 à 10 %.

5. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 1, dans laquelle les enzymes contenues dans la seconde phase (B) du

10 détergent sont du type protéolytique et/ou amyolitique et/ou lipolytique et/ou cellulase, les enzymes étant contenues dans la seconde phase (B) en des quantités allant de 0,2 à 5 %, de préférence de 0,5 à 2 %.

6. Composition détergente liquide, non aqueuse,

15 à deux phases, suivant les revendications 1 à 5, dans laquelle les agents oxydants, les activateurs de blanchiment et les enzymes sont contenus dans les bases liquides des deux phases détergentes (A, B) sous la forme de suspension de particules solides ayant un diamètre

20 moyen inférieur à 10 microns.

7. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport entre la base liquide et les agents solides en suspension et/ou

25 en dispersion et/ou en émulsion dans les deux phases détergentes (A, B) est compris entre 1:3 et 9:1 et, de préférence entre 1:1,5 et 3:1.

8. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 2, dans laquel-

30 le le rapport entre les solvants polaires et les agents tensio-actifs de la base liquide est compris entre 0,5:9 et 3:1 et, de préférence, entre 1:9 et 1:1.

9. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant l'une quelconque des revendica-

35 tions précédentes, dans laquelle les adjuvants sont

C

22

contenus dans les deux phases détergentes (A, B) en des quantités allant de 5 à 50 % et, de préférence de 10 à 30 %.

10. Composition détergente liquide, non aqueuse, 5 à deux phases, suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les brillanteurs optiques sont contenus dans les deux phases (A, B) en des quantités allant de 0,01 à 0,5 % et, de préférence, de 0,05 à 0,2 %.

10 11. Composition détergente liquide, non aqueuse,

à deux phases, suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la première phase (A) contient un stabilisant à base de persel du type acide aminopolycarboxylique et/ou phosphonate de métal alcalin.

15 12. Composition détergente liquide, non aqueuse,

à deux phases, suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les deux phases détergentes (A, B) contiennent en outre des stabilisants du type silice calcinée, alumine calcinée ou polymère de

20 mise en suspension.

13. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en eau libre de la première phase (A) est infériéure à 2 % et, de

25 préférence, est inférieure à 1 %.

14. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en eau libre de la seconde phase (B) est inférieure à 5 % et, de

30 préférence, est.inférieure à 3 %.

15. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 2, dans laquelle la base liquide de la solution et/ou de la dispersion et/ou de la suspension des constituants des deux

35 phases détergentes (A, B) consiste en un agent tensio-

23

actif non ionique formé par un alcool primaire ou secondaire condensé avec des oxydes d'alcoylène.

16. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la révendication 2, dans laquel-5 le la base liquide de la solution et/ou de la dispersion et/ou de la suspension des constituants des deux phases détergentes (A, B) consiste en un agent tension actif non ionique formé par un alcoylphénol condensé avec des oxydes d'alcoylène.

10 17. Composition détergente liquide, non aqueuse,

à deux phases, suivant la revendication 2, dans laquelle le solvant de la base liquide de la solution et/ou de la dispersion et/ou de la suspension des constituants des deux phases détergentes (A, B) est le propylène-15 glycol, 1'éthylèneglycol ou des oligomères ayant de 3 à 100 motifs monomères et, de préférence, de 5 à 20 motifs monomères.

18. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 2, dans laquel-

20 le le solvant est l'éthanol.

19. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 2, dans laquelle le solvant est le diméthylsulfoxyde.

20. Composition détergente liquide, non aqueuse, 25 à deux phases, suivant la revendication 15, dans laquelle l'alcool constituant l'agent tensio-actif non ionique a un nombre d'atomes de carbone allant de Cg à C22 et/ de préférence, de Cg à C^g.

21. Composition détergente liquide, non aqueuse, 30 à deux phases, suivant les revendications 15 ou 16,

dans laquelle l'alcool primaire et/ou secondaire et les alcoylphénols sont condensés avec de 3 à 25 motifs d'oxyde d'éthylène et, de préférence, avec 5 à 15 motifs d'oxyde d'éthylène.

35 22. Composition détergente liquide, non aqueuse,

£

24

à deux phases, suivant les revendications 15 et 16,

dans laquelle l'alcool primaire et/ou secondaire et les alcoylphénols sont condensés avec de 2 à 10 motifs d'oxyde de propylène et de préférence avec de 3 à 6 mo-5 tifs d'oxyde de propylène.

23. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 15 ou 16, dans laquelle l'alcool primaire et/ou secondaire et les alcoylphénols sont condensés avec de 3 à 25 motifs et de

10 préférence de 5 à 15 motifs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène présents simultanément.

24. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant les revendications 15 et 16, dans laquelle l'alcool primaire et/ou secondaire et les al-

15 coylphénols condensés avec de l'oxyde d'éthylène. et/ou de l'oxyde de propylène peuvent être estérifiés sur l'hydroxyle d'extrémité par des acides organiques ayant de 1 à 3 atomes de carbone.

25. Composition détergente liquide, non aqueuse,

20 à deux phases, suivant la revendication 3, dans laquelle l'agent oxydant utilisé comme agent d'enlèvement des taches est le perborate de sodium monohydraté.

26.Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 4, dans laquel-

25 le l'activateur de blanchiment utilisé dans la seconde phase (B) est la tétracétyldiamine.

27. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 4, dans laquelle l'activateur de blanchiment utilisé dans la seconde

30 phase (B) est le pentacétylglucose.

28. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 9, dans laquelle l'adjuvant employé est du Zéolite A.

29. Composition détergente liquide, non aqueuse,

35 à deux phases, suivant la revendication 9, dans laquelle

25

l'adjuvant employé est un polyphosphate ou un pyrophosphate de potassium ou de sodium.

30. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 29, dans laquel-

5 le le polyphosphate est du tripolyphosphate de sodium ou de potassium.

31. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 9, dans laquelle l'adjuvant employé est le sel sodique de l'acide

10 nitrilotriacêtique.

32. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 9, dans laquelle l'adjuvant employé est le citrate de sodium.

33. Composition détergente liquide, non aqueuse,

15 à deux phases, suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent d'anti-redéposition est du polyacrylate de sodium.

34. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant l'une quelconque des revendica-

20 tions précédentes, dans laquelle l'agent d'anti-redéposition est un copolymère d'anhydride maléique et d'éther méthylvinylique.

35. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant l'une quelconque des revendica-

25 tions précédentes, dans laquelle l'agent d'anti-redéposition est un copolymère d'anhydride maléique et d'acide acrylique.

36. Composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant la revendication 5, dans laquel-

30 le les enzymes contenues dans la seconde phase (B)

sont post-mélangées à la composition détergente après broyage, sous la forme d'une solution ou d'une suspension de fines particules dans un agent tentio-actif non ionique ou dans un solvant polaire non réactif.

35 37. Composition détergente liquide, non aqueuse,

26

à deux phases, suivant la revendication 36, dans laquelle les enzymes sont des enzymes protéolytiques du type maxatase, mexacal, savinase, espernase, alkalase, cellu-lase SP 227 ^, thermamyl L type A.

5 38. Composition détergente liquide, non aqueuse,

à deux phases, suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les deux phases détergentes (A, B) contiennnent des agents tensio-actifs anioniques et/ou cationiques. 10 39. Utilisation d'une composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant les revendications 1 à 38 ci-dessus, dans laquelle les deux phases. (A, B) formant le détergent sont mélangées ensemble en un rapport déterminé allant de 1:4 à 4:1 et, de pré-15 férence, de 1:1,5 à 1,5:1.

40. Utilisation d'une composition détergente liquide, non aqueuse, à deux phases, suivant les revendications 1 à 38 ci-dessus, dans laquelle le mélange des deux phases détergentes (A, B) a lieu quand le dé-20 tergent est introduit dans la machine de lavage ou juste avant. ORIGINAL

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