MC978A1 - Préparations solides, de forme stable pour la desodrisation de l'air, contenant une substance active volatile - Google Patents

Description

ORIG/NAL

BREVET D'INVENTION

G

CIBA-^EIGY AG CH-4002 - BALE

(SUISSE)

"Préparations solides, de forme stable pour la désodorisation de l'air, contenant une substance active volatile".

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La présente invention concerne des préparations solidesy.de forme stable-,: pour la désodorisation de l'air, contenant uner substance active sè volatilisant de façon prolongée et presque .'constante^..,p.Qu.r .l'élimination continue des odeurs indésirables dans les pièces. -,

Des préparations- désodorisantes solides, de forme stable, sous forme.de solutions solides de menthadiènes volatils dans des .polymères, .rigides tels. que le polyéthylène ou l'éthyl-cellulose, sont déjà-connues et décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique ,n° 2.865.806.

Cependant.,, de telles préparations désodorisantes ne possèdent pas une' solidité suffisante, une stabilité de forijne prolongée, pas plus qu'une activité satisfaisante, Elles permettent,, certes, de : couvrir.de nombreuses odeurs indésirables, . mais ne permettent pas de les détruire réellement. Etant donné! qu'elles sè décomposent ou s'effritent à mesure, que la substance active disparaît, elles offrent au bout de. deux à quatre semaines un aspect déplaisantv- .

- • • Jusqu.'ic.iiiPri. ne,.conn^issait^.p;a© ,no'n plus de 'préparations désodQrisantep;, q;uir assurent' une* dSât^U.cti.on "efficace des odeurs en l'espace d'au plus 1 à 10 minutes., -et. de préférence l à 5 minutes /pour une volatilisation d ' environ 30'. à 400 mg par jour à partir dîune quantité de 100 g .de préparation,, et ceci non seulement pendant une à'.deux• semaines, mais .pendant , une durée prolongée,, c'est-à-dire pendant environ 6© à 90 j.b.urs ou même

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davantage. .

'La présente inve.ntiôft- a pour objet principal des' préparations, pour la désodorisatiûn de 1'air contenant une substance active volât i le ^q.MiVE.Q.§.:S.èdénfc une telle action prolongée

La demanderesse a découvert qu'une prép.aration qui contient :

30 à 90% d'une paraffine gélifiée à l'aide de silice pyrogén.é.e., d ' un savon métallique ayant une action gélifiante., d'un dérivé •drgaraliqfCiDelfoydo^ptoabei• de' bèntonite ou d'une résine polymère, cette paraffine étant utilisée comme support,

5 à 70$ d'un ester insaturé oléfinique, alipha-tique ou cycloaliphatique, d'un alcool insaturé oléfinique ou d'un aldéhyde ou-de plusieurs de ces substances comme désodorisants, ^ leSqûels' possèdent à 25°C une tension de vapeur comprise entre

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0,001 mbar, .'et 4,67 mbars.

C. .0 à.65% d'un parfum qui ne correspond pas à la définition du désodorisant B et dont la. tension de vapeur à 25°C est comprise entre 0,001 mbar et"6,67mbargla quantité de B 5 C employée pouvant être répartiè de façon homogène dans le gel A et tous.les.pourcentages étant indiqués sur la base du poids total de A à C inclus, possède une, bonne solidité ainsi qu'une bonne stabilité.de forme et convient particulièrement bien à 1'élimination- continue d'odeurs indésirables dans les pièces, 10 notamment- dans les pièces d'habitation.

La ..préparation conforme à l'invention peut se présenter sous une forme quelconque.,, par exemple sous forme d'une plaquette.,, dJ.un bâton, d'un prisme., d'un cylindre, en particulier aussi d'un cylindre .creux ou d'un corps profilé ayant une autre 15 forme. Elle peut également, former,,des. articles décoratifs moulés ou des revêtements.. La solidité de la préparation conforme à l'invention permet-le moulage, le découpage, la granulation et d'autres procédés de préparation d'articles de forme désirée.

20 ' La solidité ou la dureté d'une préparation confor me à l'invention, mesurée, selon ASTM-D 1321-6lT, est comprise -

entre 1,5 et environ 15-mms de préférence entre 1,5 et 7,5 mm.

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Des préparations particulièrement'préférées sont celles dont la dureté'est comprise entre 3,5 et 6'mm. 25 Les préparations conformes à l'invention ont une forme stable. Ceci signifie qu'elles conservent la même forme à température ambiante (15 à 35°C) et sous la pression atmosphérique pendant toute la durée de leur action. Ceci est du point de vue esthétique un avantage important, car de telles préparations 30 sont plus attrayantes pour l'utilisateur que les préparations connues qui se déforment, se ratatinent ou se décomposent au cours de la volatilisation des substances actives.

La température de fusion des préparations conformes à 1'invention.doit être avantageusement comprise entre 54 et 35 60°C, et de•préférence entre 55-et 57°C.

Dans la.présente demande, on entend par "préparation désodorisante" une composition qui est apte à rafraîchir l'air se trouvant dans une pièce par élimination des odeurs désagréables .

40 La préparation conforme à l'invention est une com-

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position agissant-par volatilisation, qui libère les substances actives volatiles B et C progressivement et régulièrement pendant une durée de temps-assez longue..

Les préparations conformes à l'invention contien-;

5 nent, comme on l'a déjà mentionnés 30 à 9$s.de préférence 30- à 65% sur la base du poids total des constituants A à C inclus susmentionnés, d'une paraffine hydrophobe gélifiée à l'aide d'une silice, pyrogénée, d'un savon d'aluminium, d'un dérivé de bentonite organique hydrophobe ou d'une, résine polymère, ..cette paraffine ser-10 vant de'support.

Les paraffines pouvant être utilisées sont des hydrocarbures dont le point de fusion est compris entre 40 et 75°C, comme, par exemple les paraffines selon Pharmacopoea Helvetica VI, page 1109.

15 • Elles peuvent- être constituées par de la cire de paraffine- proprement dite, de 1'isoparaffinej de la cérésine, de la cire microcristalline, etç. ou par des mélanges de telles paraffines.

Les paraffines dont le point'de fusion est compris 20 entre 55 et 75°Ç sont préférées.

La gélification de la paraffine à l'état liquide par utilisation d'au moins un gélifiant hydrophobe approprié est Une caractéristique importante des préparations conformes à l'invention.

25 Des essais ont montré que des compositions dans lesquelles la paraffine n'a-pas été gélifiée à l'état liquide donnent cërtes des corps solides de forme stable,.mais dont les substances actives ne possèdent pas une vitesse de volatilisation satisfaisante.-En effet, de .telles préparations libèrent les 30 substances volatiles réparties dans la préparation de façon irrégulière et ont une durée d'action trop courte.

Lorsque le gélifiant utilisé est constitué par une silice pyrogénée, la .quantité totale de gélifiant est de 1 à 5^,.sur.la base>du poids total des constituants A à C in-35 clus.

Comme silices--pyrogénées'pour la formation d'un gel avec • de la cire de...paraffine,. des produits particulièrement appropriés sont les silices coagulées comportant de préférence des particules sphériques dont le diamètre moyen est compris en-40 tre 5 et 50,'de préférence entre 5 et 20 millimicrons, par exem-

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pie.les produits qui,sont .fabriqués par DEGUSSA sous le nom AEROSIL® ainsi que ceux fabriqués par CABOT sous le nom CAB-O-SIL ®.

Dans, les exemples qui vont suivre, utilisant une 5 silice, pyrogénée comme gélifiant, on emploie toujours une silice coagulée comportant des particules sphériques dont la taille moyenne est d'environ 12 millimicrons.

Si le gélifiant utilisé est constitué par un savon d'aluminium ou par un mélange de divers savons d'aluminium, la 10 quantité totale de gélifiant doit être comprise entre 2 et 8%, sur la base du poids total des constituants A à C inclus.

Comme savons métalliques gélifiants pour la formation d'un gel avec de la-cire de paraffine, les mono-, di-"et tristéarate d'aluminium ayant une teneur de 0 à 25$ en acide stéarique libre 15 sont particulièrement appropriés.

Cependant., un di stéarate d'aluminium ayant une teneur de 3 à 7% en acide stéarique libre est particulièrement préféré .

Dans'les exemples qui vont suivre et qui utilisent 20 un-savon d'aluminium comme gélifianton. emploie toujours des stéarates d'aluminium.

Comme dérivés•organiques de bentohite, des produits convenant à la formation d'un gel avec de la cire de paraffine sont ceux qui ont .été obtenus -par échange des cations minéraux 25 d'une argile avec des cations ammonium substitués par des radicaux organiques.

De tels produits sont surtout les sels d'ammonium mono- à tétra-alkylés de la montmorillonite.» par exemple le sel d'octadécylammonium ou le sel de diméthyloctadécylammpnium. 30 Dans les exemples ci-dessous utilisant un dérivé

de bentanite comme"gélifiant, on emploie toujours la Bentone 38 de National Lead Company^, qui est constitué .par un sel de' diméthyldialkylammonium dè montmorillonitè, dans lequel "chacun des deux restes alkyle'comporte en moyenne 17 atomes de carbone, 35 et par.une montmorillonite•de magnésium.

Si l'agent gélifiant utilisé est constitué par Une résine polymère, la.quantité totale d'agent gélifiant doit être de 5 à 20$., de préférence de 12 à 15% > sur la base du poids total des constituants A à C inclus.

40 Les résines polymères qui peuvent être utilisées

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dans les préparations conformes à l'invention comme agents gélifiants sont par exemple les polymérisats ou les copolymérisats de composés vinyliques tels que l'acétate., le propionate, le butyrate, les oxydes, le formai, l'acétal, le butyral, le chlorure et/ou de com-posés de vinylidène et/ou d'alcènes tels que l'éthylène, le propy-lène, le .butylène., ayant un-poids moléculaire supérieur à 1000.

Dans les préparations conformes à l'invention, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ayant une teneur de 25 à 35% en poidsj de préférence de 27 à 29% en poids en unités d'acétate de vinyle, ainsi que, les polyéthylènes et les chlorures de polyvinyle surchlorés ayant une teneur en chlore de 50 à 75% sont particulièrement appropriés.

■ Dans les exemples ci-dessous utilisant une résine polymère"comme gélifiants on emploie un copolymère d'acétate ^ de vinyle et d'éthylène contenant 27 à 29% en poids d'unités d'acétate de vinyle, ainsi qu'un polyéthylène et un chlorure de polyvinyle s'urchloré.

.Le désodorisant ainsi qu'un parfum éventuellement présent doivent pouvoir être dispersés de façon homogène dans les 2Q gels obtenus à:partir■d'une paraffine et d'un gélifiant.

Les préparations conformes à l'invention préférées contiennent 15 I 50$, sur.la base du poids total des constituants .A à C inclus susmentionnés, d'au moins un désodorisant dont la tension de vapeur à 25°C est comprise entre 0,04 et X,33 mbar, >et 25 de .préférence entre -0,04 et 0,67 rilbar.

Par. le terme "désodorisant", on entend des composés quij sous forme..d'une vapeur présente en faible concentration dans l'air, réagissent avec la plupart des composés chimiques qui donnent, naissance à de mauvaises odeurs, et transforment ceux-ci en 2Q de nouveaux composés qui ne possèdent pas d'odeur perceptible.

De tels désodorisants réagissent par exemple avec les groupes contenant, de .l'azote ou du soufre se trouvant dans les molécules de substances volatiles qui sont présentes dans l'air des cuisines, des salles de bain.j des chambres de malades, des pièces d'habitation remplies de fumée,, etc. Les réactions chimiques se produisant alors doivent-être irréversibles et-aussi rapides que possible pour éliminer toutes les mauvaises odeurs présentes dans une pièce en l'espace d'une à dix minutes.

En outre, les désodorisants utilisés ainsi que 2leurs produits de réaction ne doivent pas être toxiques ni irriter

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les;yeux et les poumons.

Conformément I la présente invention, le désodorisant est constitué par un alcool ou un ester insaturé oléfinique,' aliphatique*- cycloaliphatique ou arylaliphatique, par un 5 aldéhyde.aliphatique, cyGlpaliphatique ou aromatique ou par des mélanges-de tels composés-compatibles entre eux.

. Des alcools insaturés aliphatiques qui peuvent être, utilisés -dans, les préparations conformes-.à l 'invention comme désodorisants sont'par exemple : .le nonadiénol, le méthylhepténol, le dimëthylhepténol, le diméthylocténol, le 3-méthyl-3-pentène-l-o.l, l'undécylénol, le cis-3-hexène-l-ol, le trans-2-héxène-l-ol.

Les alcools, insaturés cycloaliphatiques qui peuvent être utilisés dans- les préparations conformes-à l'invention comme désodorisants- sont par exemple : le linalol,. 1'éthyllinalol, l'ociménol, le' myrcénol-, le ^ihydromyrcénol, le myrténol, le géraniol, le ^méthylgéraniol., l'éthylgéraniol,..le bisabolol, le

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nérolidol, le côniférol, le dihydromyrcénolj l'ëlémol, le far-nesol,. lè' cé'drénolj,-"-les terpinéols. tels que le 4-*terpiiiéol, 1' a-terpinéol:>. le P ^terpinéol, .. les terpinénols,. le nopol et 20 l'alcool furf urylique.-

Les - alcools irisaturés oléfiniques arylaliphati*-ques'qui peuvent être utilisés dans les préparations conformes à l'invention comme désodorisants sont par exemple : l'alcool cinnamique^. 1'alcool homocinnamique et l'alcool amylcinnamique. 25 Le'diméthylhepténol,.le linalol, l'alcool cin-

namique-, le myrcénol, ,1e =dihydromyrcénol, le nérolidol, l'élémol et le farnésol sont préférés pour les préparations conformes à l'invention.- -Cependant,, des alcools particulièrement préférés sont le linalol, lefarnésol, le nérolidol, le-coniférol et •jq les terpinéols;

Des esters, qui peuvent être utilisés dans les préparations' conformes à l'invention comme désodorisants sont : a) les esters qui sont formés-par un reste d'acide saturé, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique et par un reste 35 d'alcool insaturé oléfinique., aliphatique-, cycloaliphatique ou aromatique,- comme par exemple : les esters formique, acétique, propionique, butyrique, isobutyrique, valérique, benzoïque, hexylique, hepty-lique, octylique, undécylique, malonique,

d'alcools insaturés oléfiniques ;

40 b) les esters qui sont formés-par un reste d'acide insaturé olé-

finique, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique et par un reste d'alcool insaturé oléfinique ou saturé, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, "comme par exemple : les esters maléique, fumarique, acrylique, 2,3-diméthylacrylique,. méthâcrylique, 5 aconitique, tiglique, angélique, sorbique, crotonique, diméthyl-crotonique, furylaerylique,».. 2-décénylique,. undécylénique, cin-namique d'alcools saturés ou insaturés.

De :'tels esters sont par exemple : les'2-hexényl-ester, 3-nonénylester, 3~hexëriylester, diméthylhepténylester, géranylester, citronel.lylester, linalylesteréthylinalylester, terpinylester, nopylester, eugénylester, cinnamylester, amylcinnamylester des acides formique ou acétique ; les nopylester, linalylester, géranylester,.cinnamylester de l'acide propionique ; les 2-hexénylester, 3-hexénylester, cinnamylester •j_cj des acides butyrique ou isobutyrique ; le 3-hexénylester de l'acide caprique.'; l'allylester de l'acide undécylique ; l'heptine carbonate de méthyle et les■diméthylester, diéthylester, dial-lylester de l'acide fumarique ; le 2-éthylhexylester de l'acide acrylique ; le n-butylester de l'aôide 2,3-diméthylacrylique ;

20 les n-éthylester., n-butylester, 2-éthylhexylester, phényléthylester,

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éthylpipéronylester de 1'.acide' méthacrylique ; les n-butylester, géranylester.,. cinnamylester-, benzylester, phenyléthylester de l'acicie tiglique ; les éthylester, n-butylester, iso-butylester, isoamylester de l'acide angélique ; l'allylester de l'acide 25 sorbique ; les éthylester, géranylester, benzylester de l'acide crotonique1; le .benzylester de l'acide 2,3-,dimëthylcrotonique ; les.n-butylester.et Isobutylester de l'acide furylacrylique ; le n-butylester de l'acide 2-décénylique ; les allylester et phé-nyléthylester .de l'acide undécylénique ; les méthylester, éthylester, jq allylester, n-butylester, phényléthylester ou benzylester de l'acide .cinnamique.Les hexénylester, géranylester et cinnamylester sont préférés pour- les préparations conformes à l'invention.

Cependant,. dans le groupe des désodorisants susmentionnés, les esters de 1,'acide fumarique dans lesquels chacun des deux, groupes alkyle comporte un à trois atomes de carbone au maximum, et .les dialcénylesters de l'acide fumarique dans lesquels chacun des. deux groupes aieényle possède deux ou trois atomes de carbone, en raison de leurs tensions de vapeur avantageuses et de leurs propriétés désodorisantes particulièrement bonnes sont par-1^0 ticulièrement préférés. Cependant, on préfère tout particulièrement

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le diméthylester d'acide fumarique (tension de vapeur à 25°C : environ 0,3.2. mbar) et le diêthylester d'acide fumarique (tension de vapeur à 25°C : environ 0,3.1 mbjar).

Les aldéhydes aliphatiques qui peuvent être uti-5 lises comme désodorisants pour les préparations conformes à l'invention sont par exemple : 'le,n-hexanal, le n-heptanal3 le n-octanal3 le 2,4-hexadiénal, le nonadiénal, le 2-nonanal, le ■ 2-nonénal> le n-nonanal, le n-décanal? le n-undécanal* le 2-tri-décénal, le méthylnonylacêtaldéhyde, le 10-undécène-l-al, le 10 dodécanal, le tridécanal, l'aldéhyde myristique, le 3 5 3 s 5-trimé<-thylhexanal, le -méthylheptylacétaldéhyde, le méthylhexylacétal-déhyde, le méthyloctylaçétaldéhyde.

Les aldéhydes cycloaliphatiques qui peuvent être utilisés- comme désodorisants pour les préparations conformes à 15 l'invention sont par exemple. : le citral, le néral, l'éthylcitral, 1'iso-cyclo-citral, le phéllandral, le lilial, le citronellal, 1'. a-méthylènercitronellal, 1'hydroxycitronellal3 le dihydro-citronellal,. le méthylsafranal, le dihydrolavandulylaldéhyde, le 4(4-fliéthyl-3"Pentène-l-^yl)'-3'-cyclohexène-l-'carboxaldéhyde 20 et le p-(4"méthylcyclohexyl)-'butyraldéhyde? le citronellyloxy-acétaldéhyde et le géranyloxyacétaldéhyde.

Des aldéhydes, aromatiques qui peuvent être utilisés comme désodorisants pour les préparations conformes à l'invention sont par.exemple : le■benzaldéhyde, le phénylacétal-2'5r déhyde, le benzylacétaldéhyde, le para-tolylacétaldéhyde, le para-iso-propyl-phénylaçétaldéhyde5 1'anisaldéhydes le para-éthoxybënzaldéhyde, le cinnamaldéhyde, le butyl-a -méthylhydro-cinnamaldéhyde, l'héliotropine, le diisopropylbenzaldéhyde, le vératraldéhyde, :1.! a -méthylcinnamaldéhyde, 1'amylcinnamaldéhyde, 30 '1'isoamylcinnamaldéhyde, 1'hexylcinnamaldéhyde, la vanilline, 1' a -méthyl-para-isopropyl-cinnamaldéhyde, 1' a-méthyl-para-isopropylhydrocinnamaldéhydeà le para-iso-propylbenzylbutyral-déhyde, le para-méthyl-a -phényl-propionaldéhyde, le cyclamenal'-déhyde, le lilial, le, (3-(para-iso-propylphényl)-propionaldéhyde, 35 1' a-phénylp'ropionaldéhyde-, le phénoxyacétaldéhyde, le cuminal-déhyde, le sâlicylaldéhyde et le furaldéhyde.

L'hexanal, l'heptanal, l'octanal, le nonanal, le décanal et l'undécanal sont préférés pour les préparations conformes- à l'invention. Le citral, le néral, 1 'iso-cyclo-citral, 40 le cinnamaldéhyde et le phénylaçétaldéhyde sont particulièrement

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préférés pour les préparations' conformes à l'invention.

Dans le cas où un parfum est présent dans les préparations conformes à l'invention, la quantité de ce dernier doit s'élever avantageusement à au moins 0,01 jusqu'à 65% au 5 maximum, sur la base du poids total des constituants A à C inclus. Dans les préparations préférées conformes à l'invention, 0 à 45et de préférence 0,01 à 45$, sur la base du poids total des constituants A à C inclus susmentionnés, d'au moins un parfum dont la tension de vapèur à 25°C est comprise entre 0,01 et 1,33 mbar. 10 peuvent être présents. Les parfums dont la tension de vapeur à 25°C est comprise entre Q01 et 0,67 mbar sont particulièrement préférés et ceux dont la tension de vapeur à 25°C est comprise entre 0,03 et 0,27"mbar le sont encore davantage.

Par le terme "parfum"', on entend des individus 15 définis exactement du point de vue chimique, qui sont présents dans les huiles essentielles ou sont préparés par transformation chimique de ces dernières ou encore sont synthétisés à partir d'autres produits chimiques.

Pour les préparations conformes à l'invention, 20 on préfère utiliser les parfums qui ont une odeur agréable, qui n'affaiblissent pas l'odorat et qui ne sont pas toxiques pour les hommes et les animaux dans les conditions d'utilisation et n'irritent pas les yeux ni les poumons.

Les parfums qui sont utilisés dans<les préparations 25 conformes à l'invention sont par exemple des alcools ou des esters saturés aliphatiques, cycloaliphatiques ou arylaliphatiques, des hydrocarbures terpéniques et/ou cycloaliphatiques ou aromatiques ou des composés hétérocycliques, des éthers, des acétals ou des cé-tones aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, ainsi que 30 des phénols, ou des mélanges de tels composés compatibles entre eux.

Les alcools qui conviennent comme parfums pour les préparations conformes1 à l'invention sont par exemple le 1-hep-tanol, le 1-octanol, le 1-nonanol, le 3-nonanol, le 1-décanol, 35 le diméthyloctanol, le 2-hexyl-hexanol, l'alcool hendécylique, le para-iso-propyl-cyclo-hexanéthanol, le triméthylcyclohexanol, le 1-undécanol, le tétrahydrogéraniol, le dihydro-a -terpinéol, le dihydro-terpinénol, le d-bornéol, 1'iso-bornéol, le dihydro-cyclol, l'alcool fenchylique, l'alcool benzylique, l'alcool phé-40 nyléthylique, l'alcool 3-phénylpropylique, l'alcool anisique,

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l'alcool phénylhexylique, le méthylphénylcarbinol, le diméthyl-benzylcarbinql,' le phénylacétyldiméthylcarbinol, l'alcool de cyclamen.

Les- esters qui conviennent comme parfums pour 5 les préparations conformes à l'invention sont par exemple : les heptylester, menthylester, phényléthylester, benzylester, citronellylester'de l'acide formique ; les heptylester, nona-nediol-1jJ-diester* ortho-tert.-butylcyclohexylester,. triméthyl-cyclohexylester, 1-bornylester, iso-bornylester, anisylester, 20 tert.-butylcyclohexylester, dihydrocyclylester, dihydroterpinyl^ ester, para-méthylphényléthylester, phényléthylester, benzylester, isobutylphénylester, menthylester et phénylester de l'acide acétique ; les anisylester» benzylester, phényléthylester,. isobornyl-ester de l'acidç propionique le phënyléthylphénylester de l'aci-25 de .acétique ; l'éthylester de l'acide acétylacétique ; les iso-amylester, éthyl-oc -hydroxy- a-méthylester, benzylester de l'acide butyrique \ le méthylphénylester de 1'acide"époxypropionique; les isoamylester, phénoxyéthylester, phényléthylester de l'acide isobutyrique j le benzylester de l'acide isovalérique ; l'éthyl-20 ester de l'acide heptylique ; l'éthylester de l'acide octylique; l'éthylester de l'acide nonylique ; l'éthylester de l'acide pé-largonique ; ie n-propylester de l'acide caprique ; le méthylester de l'acide undecy.lique ; le dipropylester de l'acide malonique ; les dipropylester et isoamy.lester de l'acide succinique ; les 25 n-butylester, méthylester, éthylester, amylester de l'acide ben-zoïque ; les méthylester, éthylester, amylester, isoamylester, benzylester de l'acide salicylique ; le méthylester de l'acide anthranilique.

Le bornylester et le tert.-butylcyclohexylester 20 d'acide acétique sont préférés pour les préparations conformes à l'invention.

Les hydrocarbures et composés hétérocycliques qui conviennent comme'parfums pour les préparations conformes à l'invention sont par exemple : le camphène, 1' a-pinène, le p-pinène, 25 le myrcène, 1 ' -phellandrène, le - (3-phellandrène, l'ocimène, le dipentène, le norbornadiène, le para-cymol, le terpinolène, le nérolj.le.bisabolène, le.cédrène, le safrol, le sylvestrène, le citronellol, le fenchène, le■caryophyllène ; le dicyclohexyle, le-diphényle, le dipbénylméthane, le méthyldiphénylméthane, le.

jijO diphënyléthane, le musc xylène ou la quinoléine.

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Le diphénylméthane et la quinoléine sont préférés pour les préparations conformes à l'invention.

Les éthers qui. conviennent comme parfums pour les préparations conformes à l'invention sont par exemple : l'iso-butyl-heptyléther, le méthyl-n-hexyléther1'iso-propylheptyléther, l'éthyllinalyléther, 1'éthylgéranyléther, le 1,8-cinéol, 1'éthylbenzyléthèr, le'méthylphenyléthyléther, le n-propylbenzyl-éther, 1'isd-butylbenzyléther,„le butylbenzyléther, l'iso-amyl-benzyléther,.11anéthol, le dihydroanéthol, 1'hexylbenzyléther, l'oxyde de diphényle, le méthyldiphényléther, le. p-naphtolmé-thyléther,.le P-naphtoléthyléther, l'estragol, le 2-méthyl-5-iso-propénylanisol, le safrol, l'anisol, le para-acétanisol, 1'acét-iso-eugénol, 1'acéteugénol, le menthol, le musc ambrette et l'oxyde de rose.

L'oxyde de diphényle est préféré pour les préparations. désodorisantes'conformes à l'invention.

Les cétones qui conviennent comme parfums dans les préparations conformes; à 1'invention sont par exemple : l'éthylamylcétone, la 3-nonanone, la méthyl-iso-hexylcétone, la 2-méthylhepténone, la jasmone, la dihydrojasmone, 1'isojasmone, la carvone, la 2-cyclohexylhexanone,. la p-^-octylcyclohexanone,' la .l,l,7-triméthylbicyQ.lo/_r.l. 3~héptène-l-one, la •! ,1,3-triméthyl-2-cyclohexanone*-4, la p^tert. -butylcyclohexanone, l-'-iso-phorone, la 1-carvone, 1'éthylgéranylacétone, la fenchone, l'hexahydro-pseudoionone, la diisopropylacétophénone, l'acétophénone, la, benzylacétone, 1' pt-hexylidène-cyclopenténone, la museone, la benzophénone, la coumarine, la cyclopentadécanone, 1' a-ionone, 1'allylionone, la p-ionone, la menthone, la pulégone, la para-hydroxy-phényl-2-butanone et le musc cétone.

Les acétals qui conviennent particulièrement bien comme parfums' dans' les préparations conformes à l'invention sont par exemple : le phénylaçétaldéhyde diméthylacétal, 1'hydroxyci-tronellaldimé.thylacétal, le < 2-nonyne-l-al-diméthylacétal.

Les phénols qui conviennent comme parfums pour les préparations conformes à l'invention sont par exemple : le,thymol, le carvacrol, le chavicol, l'o-éthoxyphénol, le guaïacol, l'eugénol et 1'iso-eugénol, le•5-propényl-2~ëthoxy« phénol.

Ces phénols peuvent aussi servir éventuellement de stabilisants pour les substances actives volatiles.

i l

.Les parfums préférés sont par exemple le .diphé-nylméthane (tension de vapeur à 25°C : environ 0,04 mbar), le "bornyl-ester d'acide acétique (tension de vapeur à'2$°C : '0,1.9 mb)ar ' le •diphényléther (tension de vapeur à 25°C_/: 0/05 »ib.ar). ' ^ Dans, le groupe des parfums susmentionnés, le diphényléther et le bornylester d'acide acétique sont particulièrement préférés en raison de leur tension de vapeur avanta-

• • , \

geuse et de leur parfum agréable. v.

. Les préparations conformes à l'invention peuvent 10 éventuellement, contenir des;-additifs dont la quantité totale, sur la base du poids total,des constituants A à C inclus, ne dépasse pas avantageusement 30# et de préférence 15$.

Gomme additifs, on peut utiliser, par exemple : des stabilisants-pour les constituants volatils, comme par 25 exemple des antioxydants, des .colorants, des pigments, des charges organiques .ou minérales inertes.

Il peut être nécessaire de stabiliser le constituant désodorisant' et/ou le parfum contre l'oxydation ou la polymérisation dans les préparations conformes à l'invention par utili-20 sation d'anti oxydant s.. De tels antioxydants sont par .exemple des composés - phénoliques ou quinoniques, comme par exemple : le caté-chol, le pyrogallo.l, la résorcine, la phloroglucine, l'hydroqui-none, la;3rphényliso.co.umarone,; le tocophérol, le p «aminophénol, le 2,6-ditert.-butylphénol, les crésols, les butylhydroxyanisoles, 25 ies esters de-l'acide gallique, les butylhydroxytoluènes, le p.-octylphénol, le-p,-nonylphénol, le p.-tert.-butylphénol, le 2,6-ditert. -buty 1-4-méthyl'phénol, le 2,6-diisopropylphénol, le 2,6-ditert,-amylphénol, le.2,4,6-triméthylphénol, le-2,4,6-triterti-butylphénol, le 2,3,4,5-tétraméthylphénol, le penta-20 méthylphénol et le parahydroxyméthylester de l'acide benzoïque.

On obtient une désodorisation particulièrement bonne et prolongée avec les préparations désodorisantes suivantes selon l'invention : "

1) - Gélifiant : dérivé de bentonite ou savon d'aluminium;

- Désodorisant,: diméthyl- ou diéthylester d'acide fumarique;

- Parfum : diphénylméthane, diphényléther, bornylester d'acide acétique ou mélanges de ces composés, le bornylester d'acide acétique et le linalol permettant d'obtenir la destruction des odeurs même après 90 jours de 2jq , suspension en 1 minute seulement;

I ■

13

10

15

20

25

30

35

40

f

2) - Gélifiant : résine polymère;

- Désodorisant : diméthyl- ou diéthylester d'acide fumarique;

- Parfum ; diphényléther, bornylester d'acide acétique;

3) ■ - Gélifiant : dérivé de .bentonite, savon d'aluminium ou résine polymère;

- Désodorisant : citral ou aldéhydes analogues qui sont exempts de noyaux aromatiques;

- Parfum : diphénylméthane, l'emploi d'un dérivé de bentonite com me gélifiant permettant de détruire les odeurs en 1 minute, même après 90 jours de suspension;

4) - Gélifiant : dérivé de bentonite;

- - Désodorisant : phénylacétaldéhyde et aldéhydes analogues contenant au moins un noyau aromatique;

- Parfum : diphénylméthane, diphényléther, bornylester d'acide acétique, la destruction des odeurs étant obtenue même après utilisation de la préparation pendant 90 jours en 1 à 2 minutes seulement;

5) - Gélifiant : distéarate d'aluminium;

- Désodorisant : mélange de citral et de diméthyl- et/ou de diéthylester d'acide fumarique dans le rapport en poids 1:5 à 5:1;

- Parfum : diphényléther-ou bornylester d'acide acétique, la destruction des odeurs étant obtenue même après uti-l'isation de la préparation pendant 90 jours en 1 a 2 minutes seulement.

Le temps nécessaire à la destruction des odeurs,

dans le cas des préparations décrites ci-dessus dans les paragraphes 1 à 4, est le temps au bout duquel les mauvaises odeurs qui. sont présentes dans un espace d'environ 30 m3 sont totalement détruites par la présence d'une préparation conforme à l'invention pesant 100 g.

On obtient les préparations conformes à l'invention de préférence :

1) en chauffant régulièrement et en agitant constamment la quantité totale de gélifiant tel qu'un savon d'aluminium et de paraffine liquide jusqu'à

ce qu'on obtienne une masse homogène et gélifiée dont la température est comprise entre 70 et 150°C;

2) en refroidissant le gel obtenu à 90°C en continuant à agiter; puis

« t 14

3) en ajoutant' la totalité de la quantité de désodorisant et de parfum et enfin

4) en .versant le gel liquide obtenu à environ 80°C dans des moules ou en le transformant en granules

5 dans un-appareil de granulation.

Par refroidissement des préparations conformes à l'invention, on obtient une préparation solide ; cette préparation peut être démoulée facilement puis emballée dans une enveloppe protectrice imperméable au désodorisant et au parfum, qui 10 doit être enlevée ou ouverte par l'utilisateur avant la mise en service, Le moule peut aussi constituer, avec un couvercle placé après le processus de moulage, l'enveloppe protectrice imperméable. Cette enveloppe est enlevée totalement ou partiellement par l'utilisateur avant la mise en service, par exemple en lais-15 sant le couvercle mentionné qui peut servir de support à la préparation.

Dans ce cas, le moule imperméable au désodorisant et au parfum et contenant la préparation constitue avec le couvercle ou avec une feuille protectrice hermétiquement fermée 20 Ie produit fini. L'enveloppe protectrice peut être notamment conçue pour pouvoir être enlevée puis placée à nouveau au gré de l'utilisateur, pour permettre d'abord la volatilisation de la substance active dans l'environnement, puis pour l'interrompre à nouveau,

25 Les préparations conformes à l'invention peuvent aussi être utilisées sous forme de granules. Le diamètre moyen des granules est de préférence de 0,5 à 3 mm. Les granules peuvent être emballés- dans une enveloppe perméable au désodorisant et au parfum et le sachet ainsi obtenu est ensuite placé dans une enveloppe 30 protectrice imperméable.

Les préparations conformes à l'invention sont des préparations désodorisantes de forme stable, attrayantes pour l'utilisateur ; elles permettent de libérer le désodorisant de façon régulière et prolongée en une quantité suffisante et restent acti-35 ves pendant au môins 2 à 3 mois.

Comme cela ressort des essais comparatifs et des exemples ci-après, lorsqu'une préparation conforme à l'invention pesant 30 à 100 g est placée dans un espace de 30 à 50 m3 dans lequel règne une odeur indésirable, une élimination totale de 40 cette odeur est obtenue en l'espace de 1 à 10 minutes ou de 1

15

10"

15

20

25

à 5 minutes.

30 à ,100 g de chacune des préparations conformes à l'invention libèrent alors'pendant la première semaine une quan tité moyenne /~a7 d'environ 50 à 350 mg par «jour, pendant en tout au moins 7 à 8 semaines une quantité moyenned'environ 20 à 600 mg par jour et pendant.en tout 13 semaines une quantité moyenne d'environ 30 à 200 mg par jour de substances volatiles

; Les quantités totales de substances volatiles B + C volatilisées à partir des"préparations conformes à l'invention ainsi que la vitesse de volatilisation et la durée d'action sont particulièremènt. avantageuses lorsque les coefficients de régularité C<£/fCÏ7 et Z17/Z~ï7 sont compris entre 1 et 3s et de préférence entre 1 et 2.

Les vitesses de volatilisation sont particulièrement favorables lorsque la valeur du quotient /"a/ f /Tè7 : rg/m es^ comprise entre 1 et 2,55 et de préférence entre 1 et 2, Plusvces différents quotients sont proches de 1, plus

• - V

régulière est la volatilisation. Les préparations qui libèrent pendant au moins 3 mois au moins 100 mg de substances volatiles par jour sont préférées.

;f. Dans les essais et exemples de réalisation suivants, les données relatives aux quantités sont des parties en poids.

Série d'essais I

On prépare trois séries I-A, I-B et I-C de chaque fois trois préparations solides ayant la composition indiquée dans le tableau I.

STABLEAU I

Constituant s. i£.~ "

I-A

I-B

I-C

Paraffine 60-62°C

60

60

60

Distéarate d'aluminium

3,5

■

3j5'

Dibutylester d'acide7' fumarique

20

Diéthylester d'acide fumarique

20

Diallylester d'acide fumarique

20

30

35

On ajoute le distéarate d'aluminium en poudre à la paraffine liquide à 95°C, on chauffe ensuite ce mélange à 115°C en agitant constamment et on le gélifie pendant 15 minutes à cette température.

On refroidit ensuite rapidement le gel obtenu à l'aide d'un bain d'eau ; dès que le gel a atteint une température de 90°C, on ajoute le dialkylester d'acide fumarique liquide. Dès que le mélange es.t refroidi à 80°C, on le verse dans des moules cylindriques en acier inoxydable.

Dès que'la température de la masse coulée dans les moules est descendue à environ 20°C par contact avec l'air ambiant, les blocs cylindriques creux sont démoulés.

Les dimensions des blocs ainsi obtenus sont les suivantes :

Hauteur du cylindre : 10 cm

Diamètre extérieur : 4,5 cm

Diamètre de la cavité : 2,0 cm Chaque bloc pèse 100 g.

Les trois blocs de chaque série sont pesés aussitôt après leur préparation, puis suspendus dans une pièce aérée dont la température est maintenue à 22 + 2°C.

Tous les blocs sont pesés à intervalles de temps déterminés, à savoir après 1 jour, 1 semaine et 2 semaines de suspension pour déterminer la quantité d'ester fumarique libérée.

Le tableau II suivant indique la quantité de dibutylester, de diéthylester et de diallylester d'acide fumarique volatilisée pendant le premier jour ainsi que pendant la première semaine et pendant les deux premières semaines en moyenne par jour :

TABLEAU II

Quantité de désodorisant libérée

' I-A

I-B

I-C

mg pendant le premier jour.

45 •

237

63

mg/jour pendant la première semaine

21

122

37

mg/jour pendant les deux premières semaines

10

91

30

i

17

Ce tableau montre qu'une préparation qui contient un ester d'acide fumarique dont la tension de vapeur à 25.r°C n'est : . ^fer^fet" % 67 mbars (tension de vapeur du dibutylester d'acide fumarique à 25°C V^ïainb'èrîe

5 pratiquement plus de désodorisant au bout de deux semaines.

Série d'essais comparatifs II Dans les mêmes conditions que pour la série d'essais I, on prépare 6 séries II-A à II-G de chaque fois trois préparations solides ayant la composition suivante : 10 TABLEAU III

15

20

'■Constituants

II-A

II-B

II-C

II-D

II-E

II-F

II-G

Paraffine 60-62°C

56

56

56

56

56

56

60

Distéarate d'aluminium

4

4

4

4

4

4

3,5

Diëthylester d'acide fumarique

-

-

40

-

-

20

12

Citral

5

-

-

40

-

-

3,5

Phénylaçétaldéhyde

-

5

-

-

40

-

Linalol

20

.20

20

20

20

-

20

Diphényléther

—

—

—

—

—

—

21

25

Les dimensions et le poids de chacune des préparations terminées sont les mêmes que pour les préparations I-A, I-B et I-C.

On examine les vitesses de volatilisation des trois blocs de chaque série. On examine également le pouvoir déso-2q dorisant de chaque préparation après 1 semaine, après 7 semaines et après 13 semaines d'utilisation à l'aide de la méthode suivante : chacun- des blocs pesant environ 100 g est suspendu dans un tonneau spécial ayant une capacité de 33 litres, dont le couvercle et le fond comportent une ouverture de 4 cm de diamètre. 25 Après 3 minutes, on'introduit dans chaque tonneau, à l'aide d'une vanne doseuse 50 mg de la préparation en aérosol d'odeur désagréable suivante :

Préparation aérosol d'odeur désagréable de référence, (a) Concentré :

%

5 g d'une solution à 1% d'allylisosulfocyanate dans l'éthanol,

18

5 g d'une solution à 5% de scatol dans l'éthanol, 20 g d'ester éthylique d'acide butyrique, 23 g de camphène,

5 g de styrène,

5 10 g d'éthylamylcétone,

2 g d'acide butyrique,

30 g d'une'solution à 10% de pyridine dans l'éthanol, (b) Préparation aérosol d'odeur désagréable terminée 0,5% de concentré,

10 19^5$ d'éthanol absolu

40,0$ de trichloromonofluorométhane

40.,0% de dichlorodifluorométhane comme propulseurs

Dans chaque série d'essais, on effectue un essai témoin en introduisant dans un tonneau de la série exclusivement 15 50 mg de la préparation aérosol d'odeur désagréable.

On mesure le temps en minutes que chaque prépara-ration conforme à l'invention utilise pour éliminer complètement l'odeur de l'aérosol de référence.

Les résultats obtenus sont rassemblés dans les 20 tableaux IV et V suivants :

TABLEAU IV Vitesses de volatilisation

Quantité de substance volatile libérée

II-A

II-B

II-C

II-D

II-E

II-F

II-G

25

a :mg/jour pendant la première semaine p:mg/jour pendant les 7 premières semaines

227 75

257 115

251 165

472 212

148 98

237 122

363 130

y :mg/jour pendant les 13 premières semaines

48.

8.6

129

144

36

89

88

30

a /p P/Y

à

3,0 1,5

2,2 1*3

1,5 1,3

2,2 1,5

3,0 1,3

1,9

1,4

2,8 1,4

« l P/Y

2

1,7

• 1,1

1,4

2,3

1,3

2

TABLEAU V

35

Efficacité

Temps nécessaire à l'élimination des

II-A

' II.-B

II-C

II-D

II-E

II-F

II-G

odeurs (en mn) après 3 mois de volatilisation

4

5

4

3

4

7

2

40

19

10

Ces résultats d'essais montrent que les préparations conformes à l'invention ont une action régulière, satisfaisante, supérieure à 3 mois (élimination complète de l'odeur désagréable en l'espace de 1 à 7 minutes).

Série d'essais III Dans les mêmes conditions que pour la série d'essais II, on prépare des blocs moulés de 100 g ayant la composition suivante :

TABLEAU VI

■ • 1

Constituants

III-A

III-B

III-C

III-D

III-E

Paraffine 60-62°C

—

58

52

45

56

Aerosil 0^"^ ^11*° Bentone 38(2> 8 Elvax25o'(3)

60

2

8

15

-

Distéarate d'aluminium

-

-

-

-

4

Désodo- Diéthylester d'a-risant cide fumarique

20

20

20

20

20

Parfum Diphénylméthane

20

20

20

20

20

/~a7 mg/jour pendant la ^— première semaine

610

137

133

237

180

/~r7 mg/jour pendant les 7 premières semaines

157

68

71

79

137

r«7//,nt de rê~

3,8

1,8

1,87

1,73- j

1,3

15

20

25

30

35

(D

(2)

(3)

silice coagulée à particules sphériques dont le diamètre moyen est d'environ 12 millimicrons, fabriquée par DEGUSSA, Francfort sur le Main, Allemagne ;

sel de diméthyldialkylammonium de montmorillonite, dans lequel chacun des deux restes alkyle comporte en moyenne 17 atomes de carbone, fourni par ABBEY CHEMICAL Ltd., Londres, Angleterre ; copolymère acétate de vinyle/éthylène contenant 27 à 29$ en poids d'acétate de vinyle, fabriqué par DOW CHEMICAL Co.

20

Les essais III-A à III-E montrent que divers types de gels de paraffine conviennent comme supports pour les préparations conformes à l'invention, mais que l'introduction des constituants B et C dans un support non conforme à l'invention ne permet pas d'obtenir une volatilisation satisfaisante.

Série d'essais IV Une préparation conforme à l'invention de 100 g (essai IVr-A) est comparée avec deux préparations désodorisantes de composition différente (essais IV-B et IV-C).

TABLEAU VII

IV-A

IV-B

IV-C

.Constituants

Parties

Constituants

Parties

Constituants

Parties

Paraffine 60-62°C

Bentone 38^

Phénylacé-taldéhyde

52 8

20.

Polyéthylène' Î5"

Limonène^

37,5 62,5

Gélifiant hydrophile

Désodorisants volatils

Eau

6

1-10 84-93

Bornylester d'acide acétique

: 20

Dureté^7^

5,3 mm

21,9 mm

La préparation est trop molle. La dureté ne peut pas être mesurée selon la méthode (7)

(5) Polyéthylène qui possède un indice de fluidité

*' (Melt Index) Dow de 0,1 ;

(%") A - p - menthadiêne ;

(7)' déterminée.selon ASTM-1321-61T.

La préparation IV-B est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 865 806 et la préparation IV-C -dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2 927 055.

Les tableaux suivants donnent pour chaque préparation les pertes de poids, les variations d'aspect pendant la volatilisation ainsi que la durée d'activité satisfaisante.

21

TABLEAU VIII Vitesse de volatilisation

5

Perte de poids en g pour 100 g de préparation après

IV-A

IV-B

IV-C

un jour

0,150

18,0

3,83

2 semaines

0,77

34,0

56,10

10

4 semaines

1,29

bloc désagrégé d'aspect inesthétique

74,00

7 semaines

1,80

Résidu sans forme, ratatiné, desséché

TABLEAU IX Activité

IV-A

IV-B

IV-C

20

Durée de la volatilisation supérieure à 3 mois

2 semaines

4 semaines

Temps nécessaire à la destruction des odeurs (en minutes) après :

1 jour

< 1

>10

1

25

4 semaines

< 1

>10

>10

3 mois

1

> 10

>10

Ces essais comparatifs illustrent les avantages des préparations conformes à l'invention qui :

20 (a) libèrent les substances actives de façon régulière et prolongée,

(b) conservent leur aspect initial, et

(c) possèdent des propriétés de désodorisation remarquables pendant plus de 3 mois.

Les compositions volatiles de désodorisation IV-B et IV-C connues jusqu'ici ne possèdent pas de propriétés réelles de désodorisation (comme dans le cas IV-B) ou possèdent seulement une activité de très courte durée (IV-C) et ont après deux à quatre semaines un aspect inesthétique. hQ A l'aide du même procédé de préparation que dans

P

22 ■

la série d'essais I, on obtient les préparations désodorisantes conformes à l'invention-"'décrites dans les tableaux suivants.

Comme savons métalliques gélifiants, on peut uti-

5 autres stéarates, les laurates, palmitates, ricinoléates, et même:les lactates d'aluminium* mais aussi les savons, des acides cités avec des métaux..alcalino-terréux, c'est-à-dire le magnésium, le calcium, le strontium et le baryum, et aussi les savons de ces acides avec le zinc et le zirconium.

liserà la place du distéarate d'aluminium cité également les

' ( ;

' 2.5

EXEMPLES 1 A 7 TABLEAU X

f

Constituants

1

2

3

4

5

6

7

Paraffine 60-62°C

56

56

56

56

56

56

56

Distéarate d'aluminium

4

4

4

4

4

4

4

Diéthylester d'acide fumarique

5

20

40

20

5

40

-

Diallylester d'acide fumarique

-

-

-

-

-

20

Linalol

-

-

-

-

20

20

20

Diphényléther

20

20

20

-

-

-

-

Bornylester d'acide acétique

-

-

-

20

-

-

-

a:mg/jour pendant la première semaine

165

340

332

204'

256

251

194

p:mg/jour pendant les 7 premières.semaines

91

175

180

140

134

165

131

a/p: coefficient de régularité

1,81

1,94

1,84

1,45

1,91

1,52

1,5

"EXEMPLES 8 A 15 TABLEAU XI

'Constituants

8

9

10

11

12

13

14

15

Type de gel : Paraffine 6Qt.62°C:5é

Distéarate d'aluminium : 4

50

50

75

75

30

• 50. "

90

30

Diéthylester d'acide fumarique

30

15

5

5

30

6

40

Undéçanal. ...

0*1.

0,1

0,1

0,1

0,1 .

. 0,1

0,1

Diphényléther

; 45 .

. 20

10

20

65

40

4

30

Point de' fusion de la préparation'

5,4 °o

56° C

57 °C

55°C

56°C

54°C

60°C

55 °C

Temps nécessaire, à là désodorisation (en mn) après suspension du bloc pendant un jour

2

1

2

2

1

1

1

2

Constituants

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

(Eype de gel:

Paraffine 60-62°C : 56

Distéarate d'aluminium : 4

60

60

f

60

60

60

60

60

60

60

60

Diéthylester d'acide fumarique

Citral'

Phénylac é taIdéhyde

40

40

5

5

40

40

5

5

5

40

Diphénylméthane

Diphényléther

Bornylester d'acide acétique

20

20

20

20

20

.! 1

1 1 O

OJ

'

20

/ 20

f

20

20

ex

P

Y

oc/p

P/Y

«/P : P/Y

332 179 166 1,8 1,0 1,8

101

79 64 1,3 1,2 1,0

182 74 74 2,4 1,0 2,4

214 95

69

2,2 1,4 1,6

48o 288 243 1,6

1.2

1.3

265 117 80 2*3 1,5 1,5

165 91 81 1,8 1,1 1,6

152 74 63

2.0

1.1 1,8

85 64 53 1,3 1,2 1

531 ' 208 173

2,5

1,2

2

Temps nécessaire à la désodorisation (en mn) après 3 mois d 'utilisation

5

3

3

4

3

3

4

4

3

3

ai

d

H*

<

05

P

Ct"

W

O

P

cl"

h-1

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a»

(D

Ol

3

CD>

H»

3

P

CD

H-

ct-

01

H-

H-

05

09

I-1

P

CD

H-

01

H)

>

H-

8

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O

V*

05 Cl"

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>

H-

a

O

CD

P

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X

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H

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H

C

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D.

H-

05

M

P

H-

01

ai

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M

CD

CD

ai

Cf-

a.

£0

05

ty p

M

m

(D

03

M

d

CD

ai

H

<3

ci"

•

05

s» p4

CD 05

d H

EXEMPLES 26 A 35

TABLEAU XIII

Constituants

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

Type de gel

■Paraffine 60-62°C : 45 Élvax 250^)*. 15

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

"60

Diéthylester d'acide fumarique

Citral

PhénylacétaIdéhyde Linalol

20

20

20

20 20

20

20

20

20 20

20 .

20

20

20 20

Diphénylméthane

Diphényléther

Bornylester d'acide acétique

20

20

20

20

20

20

20

20

20

a

P

Y

137 78 '75

137 79 69

134 78 67

198 91 78

74 61 61

80 58 55

108 58 46

85 53 59

157

89

76

160 83 72

127 67 50

204 104 80

a/p : p/Y

1,7

1,5

1,5

1,9

1, 2

!,4

1,5

1,6

1,6

1,7

1,5

1,8

Temps nécessaire à la désodorisation (en mn) après 3 mois d'utilisation

6

3

3

5

3

3

3

3

6

6

6

6

"EXEMPLES 38 A 49 TABLEAU XIV

Constituants

38

39 ;

40

'L - -

41

42

43

44

45

46

47

48

'49

Type de gel :

Paraffine 60-62-°C : 58 .Aerosil 0^^: 2

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

Diéthylester d'acide fumarique

1 20

20

20

20

.. .

Citral

20

20

20

20

Phénylaçétaldéhyde

20

20

20

20

Linalol

20

20

20

Diphénylméthane

I 20

20

20

Diphényléther

20

20

20

Bornylester d'acide aeétique

20

20

1

20

a

I 127

158

175

114

84

97

91

90

138

210

198

220

P

68

78

105

54

39

46

42

41

72

101

86

110

Y

39

103

97

68

35

32

. 32:

36

59

73

69

80

a/p : p/y

I 2,2

2,8

1,5

3

1,9

1,6

1,7

2

1,6

1,6

1,9

1,5

Temps nécessaire à la désodorisation (en mn) après 3 mois d'utilisation

1 4

4

7

U

y

1

1

2

2

4

4

3

3

.^EXEMPLES 50 A 6l EXEMPLE XV

Constituants

50

51

52

53

54

.55

56

57

58

59

60

61

Type de gel :

Paraffine 60-62°C : 58

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

Bentone 38 : 8

Diéthylester d'acide fumarique

20

20 .

20

20

Citral

20

20

20

20

Phénylaçétaldéhyde

20

20

20

20

Lina loi

20

20

20

D ip hé ny lmé tha ne

20

20

20

Diphényléther

20

20

20

Bornylester d'acide acétique

20

20

20

oc

132

ISO

145

145

■ 78

51

62

58

61

67

124

180

P

70

76

85

70

38

47

56

41

46

36

46

69

Y

'99

121

117

77

45

67

62

48

51

29

36

54

oc/p : p/y

2,7

3,3

2,4

ro ro

2,5

1,6

1,2

1,7

1,4

1,6

2

2

Temps nécessaire à la désodorisation (en mn) après 3 mois d'utilisation

5

3

1

1

1

3

- -8

4

4

2

1

2

EXEMPLES 62 A 68 TABLEAU XVI '

Constituants

62

63

64

65

66

67

68

Paraffine 60-62°C Aerosil ^

28

58

45

55

40

1

5

Distéarate d'aluminium

2

Bentone 38 ^2^ Elvax 250 ^

2

15

5

20

Diéthylester d'acide fumarique

20

20

50

20

20

20

20

Diphényléther

20

20

Bornylester d'acide acétique

20

.20

20

20

20

EXEMPLES 69 A": 77 TABLEAU XVII

Constituants,

' .69

,7°

71

.7.2

73

74"

75

76

•77

Paraffine 60-62°C

28

58

A.: . '

58 .

.58

45.,

55

. 40

52

52

Elvax 250^

Bentone 38^2^

Distéarate d'aluminium

Tristéarate d'aluminium

Alugel 44 H"^

2

.. 2/

2

2

15.

1

. 5

20

8

8

Diéthylester .d'acide fumarique

Bornylester d'acide acétique

50 20

1

0 0 1 OJ OJ 1

1

20 : 20

0 0

OJ OJ

20 20

20 20'

20 .20

1 ro ro 1 0 0

20 20

Volatilisation mg/ jour pendant les 10 premiers jours

1533

343

373

151

401

193

220

484

369

■(4)

Mélange^ de- monostéarate d'aluminium-et de distéarate d aluminium qui est vendu par Bà'rlocher (Allemagne)

* I I I

29

EXEMPLES 78 A 85 "TABLEAU XVIII

Constituants

78

79

80

81 i

82

83

Paraffine 60-62°C

50,5

50,5.

50,5,

51

51

51

Elvax 250^

Polyéthylène^ ^:

Chlorure de polyvinyle^^ surchloré

16,5',

15,5

15

15

15,5.

15

Distéarate d'aluminium

-

-

-

3

3

3

Citronellal

8

8

8

5

5

5

Citronellôl"

8

8

8

5

5

5

Isojasmone

7

7

7

-

-

-

Fenchone

-

-

-

-

-

-

Diphéhyléther

10

il il

10

10

10

Acétate de dihydro-terpényle

il

11

il

(5)

(6)

Polyéthylène AC 629 (ALLIED CHEMICAL)

Rhenoflex 65 (DYNAMIT NOBEL) : chlorure de polyvinyle surchloré-ayant une teneur en chlore de 56 à 70$ ou Vinoplex MP 40 (BASF) : chlorure de polyvinyle surchloré ayant une teneur en chlore de 60 à 64$.

%

'EXEMPLES -84 A 96 TABLEAU XIX .

1

Constituants

8%

85

86

- 87

88

89

90.

91

92

93

-94

-95'

96.

Type de gel:

Paraffine 60-62°C:56 Distéarate d'aluminium :4

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

'60

60

Linalylester d'acide acétique

3-nonénylester d'acide acétique

Méthylester d'acide cinnamique .

'Géranylester d'acide formique

Allylester d'acide cinnamique

Allylester d'acide caprylique

Allylester d'acide caproïque

Isoamylester d'acide angélique n-butylester d'acide tiglique

Cinnamylester d'acide formique

2-éthylhexylester d'acide acrylique

Linalylester d'acide acétique Ethylester d'acide crotonique

40

20

20

20

/

20

20

4o

20

20

20

20

20

20

3-nonénylester d'acide acétique

Dihydroterpinylester d'acide acétique

Phényléthylester d'acide acétiqu

2

1

20

10 10

20

20

20

•20

20

20

20

20

20

EXEMPLES 97 A 108

TABLEAU XX

Constituants

97

98

99

100

101

102

103

104

105

106

107

108

Type de gel:

Paraffine 60-62°C:56 Distéarate d'aluminium :4

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

Nonadiénol

Diméthylheptéihol

Linalol

Myrcénol

Géraniol

Alcool homocinnamique

Alcool cinnamique

Nérolidol

Elémol

Famés ol a-bisabolol oc-terpinéol

0,5 19,5

0,5

20.

40

20

20

20

20 >

20

19,5

40

10

5. 25

0,5

39,5

Butylbenzyléther Eucalyptol

20

20

20

20

20

10

20

10

EXEMPLES 109 A 120 TABLEAU XXI

Constituants

109

110

lll

112

113

114

115

116

117

118

119

120

Type de. gel:

Paraffine 60-62°C:56 Distéarate d'aluminium: 4

60

60

60

60

60

6o

60

6o

60

60

60

6o

Isocycloeitral

40

Phéllandral

20

40

Hydroxycitronellal

20

40

39,5

n-nonanal

0,1

H O

n-décanal

0,1

•Aldéhyde cinnamique

20

30

Héliotropine

.

20

20

Aiaenycie cinnamique

20

20

Dipentene

19,9

19,9

a-Pinène

10

10

Norbornadiène

14,5

19,5

10

10

a-ionone

5,5

9,9

Pulégone

0,5

Ethylamylcétone

• ' H—

0,5

EXEMPLES 121 A 152

TABLEAU XXII

Constituants

121

122

123

124

125

126

127

128

129

130

131

132

Type de gel :

Paraffine 60-62°C:56 Distéarate d'aluminium:4

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

60

Citronellylester d'acide formique .

20

.20

20

20

\

cinnalylester d'acide t acétique

..."

-20

.

A-

■30

-

20

■ 20 '

Diméthylester d'acide fumarique

19

20

I

. „

30

• - -10

■ --

Terpinéol

-

20 __

10

10

3° .

2-méthylhepténone

1

5"

9,5

Iso-phorone

5

5

10

Hexahydropseudoionone

5

10

Acétophénone

20

9,5

Phénylaçétaldéhyde dimé-thylacétal

15

i

15 !

20

Thymol

10

Eugénol

10

o-éthoxyphénol

10

Parahydr oxymé thylester d'acide benzoïque

0,5

/

0,5

ï, I <

34

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1. Préparation solide, de forme stable, pour la désodorisation de l'air, comprenant une substance active répartie dans un support et se volatilisant progressivement, préparation caractérisée par le fait qu'elle contient :

   5 (A) 30 à 90$ 3'une Paraffine gélifiée par de la silice pyrogénée, par un savon métallique ayant une action gélifiante, par un dérivé, orgâftique hydrophobe de bentonite ou par une résine polymère, cette paraffine servant de support,

   (H) 5 à 70$ d'un estèr insaturé oléfinique, aliphatique ou cyclo-10 aliphatique, d'un alcool insaturé oléfinique ou d'un aldéhyde ou de plusieurs de ces substances comme désodorisants, lesquelles possèdent une tension de vapeur à 25°C comprise entre 0,001 mbar et-4, 67 mbars,

   (C) 0 à-65$' d'un parfum qui ne correspond pas à la définition 15 des désodorisants (B) et dont la tension-de vapeùr à 25°C

   "■est •comprise entre 0,001 mbar et 6,67 mbars,

   la quantité de (B) et (C) employée pouvant" être répartie de façon homogène dans 1-e-gel (A) et tous les pourcentages étant calculés sur la base du poids'total de (A) à (C) inclus. 20 '2. Préparation désodorisante selon la revendication

   1, caractérisée par le fait que la tension de vapeur du désodorisant à 25°C est comprise entre 0,04 et 1,33 mbar, et de préférence entre 0,04 et 0, 67 mbar.

   3. Préparation désodorisante selon l'une quelconque 25 des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que la tension de "vapeur du parfum à 25°C est comprise entre 0,01 et 0,67 mbar, et de préférence entre 0,03 et 0,27 mbar.

   4. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications là 3, caractérisée par le fait qu'elle con-

   30 tient :

   30 à'65fo du constituant (A),

   15 à 50$ du constituant (B) et 0 à 45$ du constituant (C).

   5. Préparation désodorisante selon l'une quelconque 35 des'revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le parfum constitue 0,01 à 65$ du poids total des constituants (A) à (c) inclus.

   6. Préparation désodorisante selon l'une quelconque • des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que ff

   t J /

   35

   le point de fusion de la paraffine est compris entre 55 et 75°C.

   7Préparât ion. désodorisante selon l'une quelconque des revendications'1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient' comme gélifiant pour la paraffine là 5%» sur la base 5 du poids total' des constituants (A) à (C) inclus, d'au moins une silice pyrogénée dont lës particules sphériques ont un diamètre moyen:compris entre 5 et 50 millimicrons.

   8, Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications i à 7,caractérisée par le fait qu'elle 10 contient comme gélifiant■ pour la paraffine 2 à 8$, sur la base du poids total des -constituants (A) à (C) inclus, d'au moins un monostéarate, distéarate ou tristéarate d'aluminium ayant une teneur de;0 à 25$, de-préférence de 3 à 7% en acide stéarique libre

   15 9< Préparation désodorisante selon l'une quel conque des revendications 1 à 7, caractérisé^ ..par le fait qu'elle contient comme, gélifiant pour la paraffine 2 à 15%, sur la base du poids totaldes constituants (A)'à (G)'inclus, d'au moins un sel d'octadécyl-, de;diméthylalkyl".ou de diméthyldialkylammonium 20 de montmorillonite, .chaque groupe alkyle contenant 10 à 22 atomes de carbone,,j et de préférence en moyenne 17 atomes de carbone.

   10. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée pàr le fait qu'elle contient comme gélifiant pour la paraffine 5 à 20%, sur la base 25 du poids'total des constituants (A) à (C) inclus, d'au moins un polymêrisat ou-copolymérisat de composés vinyliques ou de vinyli-dène, d'éthylène, de propylène et de butylène, qui 'possède un poids moléculaire.supérieur à 1000.

   .11, Préparation désodorisante selon la revendi-30 cation 10, caractérisée par le fait qu'elle contient comme gélifiant pour la paraffine, au moins un copolymère d'acétate de vi-nyle-et d.'éthylène contenant 25 à 35% en poids d'unités d'acétate de vinyle oU un polyéthylêne ou un chlorure de polyvinyle surchloré ayant,une teneur en chlore comprise, entre 50 et 75$. 35 12. Préparation•désodorisante selon l'une quel conque des revendications là 11, caractérisée par le fait qu'elle contient comme désodorisant un alcool ou un ester insaturé oléfinique, .aliphatique, .cycloaliphatique ou arylaliphatique, un aldéhyde aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ou un mélange de 40 tels composés compatibles entre eux.

   36

   13. Préparation désodorisante selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient comme désodorisant le linalol", le farnésol, le nérolidol, le coniférol et/ou le terpinéol.

   14. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 12 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient comme désodorisant un ester d'hexényle, un ester de géranyle, et/ou un ester-de l'alcool cinnamique.

   15. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 12.à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient comme désodorisant l'hexanal, l'heptanal,

   l'octanal, le-nonanal, le décanal, l'undécanal, le citral, l'iso-cyclocitralj le néral, le phénylacétaldéhyde et/ou l'aldéhyde cinnamique..

   16. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient comme désodorisant un dialkylester de l'acide fumarique dont.les deux groupes alkyle contiennent chacun 1 à

   3 atomes de carbone, un-diàlcénylester-de l'acide fumarique dont les deux groupés -alcénylé.contiennent chacun 2 ou 3 atomes de carbone., ou un mélange, de ces esters.

   17. Préparation désodorisante selon la revendication 16, caractérisée parle fait qu'elle contient .comme désodorisant lë diméthylester, le diéthylester de l'acide fumarique ou un mélange de ces deux esters.

   ; 18» Préparation désodorisante selon l'une quel--conque des revendications 1'à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient'■ comme désodorisant un mélange de. citral et de diméthyl-et/ou diéthylester de l'acide fumarique dans le rapport en poids 1:5 à : 5 :1. ; '

   19- Préparation-désodorisante selon l'une quelconque .des revendications là 18, caractérisée par le fait qu'elle contient1comme parfum un alcool ou un ester aliphatique, cycloaliphatique. ou arylaliphatique, un hydrocarbure terpénique et/ou cycloaliphatique ou aromatique, un composé hétérocyclique ou un éther, une cetone ou un acëtal aliphatiques, cycloaliphatiqueLS ou aromatiques', ou un phénol, ou un mélange de tels composé compatibles entre eux.

   20. Préparation désodorisante selon la revendication 19,

   37

   caractérisée par le fait qu'elle contient environ 10 à 15#,

   sur la base du poids total des constituants (A) à (G), de diphényléther, de diphénylméthane, de.bornylester d'acide acétique ou d'un mélange de ces parfums.

   21. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'elle contient au maximum 30#. en poids d'au moins l'un des additifs suivants : stabilisants des substances volatiles, colorants, pigments, charges organiques et minérales inertes.

   22. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée par le fait qu'elle contient comme stabilisant un composé phénolique ou quinonique.

   23. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une plaquette, d'un bâton, d'un prisme .d'un cylindre, d'un cylindre creux ou de granules.

   24. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'elle constitue un article décoratif moulé ou un revêtement.

   25. Préparation désodorisante selon l'une quelconque des revendications 23 ou 24, caractérisée par le fait qu'elle est contenue dans une enveloppe protectrice imperméable aux substances volatiles présentes dans la préparation.

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   Par Procuration de : CIBA-GEIGY AG