MC979A1 - Emploi de diesters fumariques volatils pour la destruction des mauvaises odeurs - Google Patents

Description

ORIGINAL

BREVET D » INVENTION

CIBA-GEIGY AG CH-4002 - BALE

(Suisse)

"Emploi de diesters fumariques volatils pour la destruction des mauvaises odeurs"

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L'invention a pour objet l'emploi d'un dialkylester fumarique dont les 'deux groupes alkyles ont chacun au plus 3 atomes de carbone et/ou d'un dialkénylester fumarique dont les deux groupes alkényles ont chacun 2 à 3 atomes de carbone, ceci comme composant 5 désodorisant dans une préparation de purification de l'air.

L'utilisation des dialkyl-, dialkényl-, diaryl-, et dlarylesters fumariques supérieurs et non volatils comme désodorisants dans un aérosol est déjà décrite dans le brevet des E.U.A. n° 3.077.457.

10 La destruction des mauvaises odeurs par pulvérisation d'une teile solution contenant des esters fumariques et des gaz propulseurs dans l'air d'un espace confiné, n'amène cependant pas une destruction satisfaisante et durable des odeurs„

Pour obtenir avec de telles préparations désodorisantes 15 une destruction réelle des odeurs, il est nécessaire d'effectuer des pulvérisations fréquemment répétées»

Après la pulvérisation de tels diesters fumariques supérieurs, l'air conserve d'ailleurs une certaine odeur désagréable. Jusqu'à présent l'emploi d'un ester fumarique volatil et relative-20 ment léger pour la destruction chimique des mauvaises odeurs dans des enceintes fermées n'a pas été décrit.

La présente invention a pour objet l'emploi d'un dialkylester fumarique dont les groupes alkyles contiennent chacun au plus 3 atomes de carbone et/ou d'un dialkénylester fumarique dont 25'les groupes alkényles contiennent chacun 2 ou 3 atomes de carbone, comme désodorisant incorporé à une préparation de purification de "l'air. L'invention englobe également un nouveau procédé de destruction des odeurs dans des enceintes fermées, procédé caractérisé par le fait qu'on répartit comme composant désodorisant une quanti-30 té suffisante d'au moins un des diesters fumariques mentionné dans l'atmosphère d'une enceinte ou qu'on les laisse de préférence s'évaporer pour détruire les substances présentes dans l'atmosphère et ayant une mauvaise odeur en les transformant en des composés inodores.

35 Le terme "destruction d'odeurs" ou désodorisant se rapporte à des composés qui réagissent avec la plupart des composés chimiques, présents en des concentrations faibles dans l'air à l'état de vapeurs, et produisant des mauvaises odeurs* afin de transformer ces composés en d'autres composés nouveaux qui ne 40 possèdent pas d'odeur caractéristique. De tels désodorisants réagis-

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sent par exemple sur les groupes azotés ou sulfurés des molécules volatiles qui existent dans l'air des cuisines, salles de bains, chambres de malades, ou d'habitations chargées de fumée de tabac, etc... Les réactions chimiques se produisant dans ce cas doivent 5 être irréversibles et aussi rapides que possible pour supprimer en l'espace de là 10 minutes toutes les mauvaises odeurs présentes dans une enceinte.

En outre, les désodorisants utilisés et leurs produits réactionnels ne doivent être ni toxiques, ni irriter les yeux et 10 les poumons. Il peut être avantageux d'utiliser les diesters fumariques précités en combinaison avec des alcools ou esters alipha-tiques, cycloaliphatiques ou araliphatiques et non saturés ou avec des aldéhydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, servant de désodorisants supplémentaires»

15 De préférence ces désodorisants supplémentaires qui t

forment conjointement avec les diesters fumariques le composant désodorisant, on^/uïie^ pression de vapeur de 0,001 à 3,5 mm de mercure et mieux de 0,03 à 1 mm ou à 0,5 mm de mercure.

Les alcools désodorisants supplémentaires qu'on peut 20 utiliser sont les suivants s nonadiénol, méthylhepténol, diméthyl-hepténol, diméthylocténol, 3-méthyl-3-pentèn-l-ol, undécylénol, cis-3-hexèn-l-ol, trans-2-hexèn-l-ol- linalol, éthyllinalol,

ociménol, myreénol, dîhydromyrcénol, myrténol, géraniol, méthyl-géraniol, éthylgéraniol, bisabolol,"nérolidol, coniféroX; dihydro-25 myreénol, élémol, farnésol, cédrénol, terpinéols, par exemple

4-terpinéol, a-terpinéol, (3-terpinéol, terpinénols, nopol et fur-furyl-alcool, alcool cinnamique, alcool homocinnamique, alcool amylçinnamique. Pour l'utilisation préférée selon l'invention on mentionne s diméthylhepténol, llnanol, alcool cinnamique, dihydro-30 myreénol, nérolidol, coniférol, élémol et farnésol. Cependant on utilisefgvantâgëusement dans "lë^bUt"'proposé les î lin'alol, farnésol/"'5 nérolidol, coniférol et les terpinéols.

Les désodorisants supplémentaires utilisés selon l'invention sont également des esters non saturés oléfiniques, qui 35 sont formés par un reste acide saturé, aliphatique, cycloaliphatique ou araElphatique et un reste d'alcool non saturé oléfinic^ue de nature aliphatique, cycloaliphatique ou araliphatique ou par un reste acide non saturé oléfinique, aliphatique ou araliphatique et un reste d'alcool saturé ou non saturé, aliphatique, cycloaliphati-40 que, ou araliphatique et qui ont de préférence nane tension de

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r vapeur à, 25°C comprise entre 0,001 à 3,5 mm de mercure et mieux entre 0,03 et 1 ou 0,5 mm de mercure.

De tels esters sont par exemple les esters î formique, acétique, propionique, butyrique, isobutyrique valérianique, 5 benzylique, hexylique, heptyllque, octylique undécylique, malo-nlque et benzoïque d'alcools oléfinipes non saturés et/ou les esters maléique, fumarique, acrylique, 2,3-diméthylacrylique, méthacrylique, aconitique, tiglique, angélique, sorbique, croto-nlque, diraéthylcrotonique, furylacrylique, 2-décénylique, undécy-10 lénique, ester cinnamique d'alcools oléfiniques saturés ou non, par exemple : les formates ou les acétates de 2-héxényle ou de 3-nonényle, 3-héxényle, diméthylheptényle, '-géranyle, citronél-lyle„ liiïalyle; éthylinalyle;, terpinyle, nopyle, eugényle, cin-namyle, amylcinnamyle; les propionates de nopyle, où de linalyle, 15 de géranyle, de cinnamyle; butyryle ou isobutyryle, 2-héxényle, 3-hexényle; cinnamylei les caprates de 3-hexényle, l'undécylate d'allyle; ou le métfeylhçptinecarbonate et l'acrylate de 2-éthyl-lâexyle ; le 2,3-diaïéthylacrylà te de n-butyle* ;le /mét<hacrylate de n-éthyle, de n-butyle, de 2-éthylhexyle," de phényléthyle, 20 d'éthylpipéronyle; le tlglate de n-butyle, de géranyle, de cinnamyle, de benzyle, de phényléthyle, l'angélate d'éthylé, de n-butyle, d'isobutylé, d'isoamyle; le sorbaté d'allyle; le crotonate d'éthylé, de géranyle, de benzyle; le 2^3-diméthyl-crotonâte de benzyle; le furyîacrylaté de n-bti^y^e, d'isobutylé; .

<"25 le 2-décénylat© de n-butyle, 1 'undécylénylate d'allyle, de phényléthyle; le cinnaraate de raéthyle, d'éthylé, d'allyle, de n-butyle, de phényléthyle ou de benzyle.

Les aldéhydes complémentaires servant de désodorisants sont? les suivants: n-hexanal, n-heptanal, n-octanal, 30 2,4-hexadiénal, honadiénal, 2-nonanal, 2-nonénal, n-nonanal, n-décanal, n-tihdécânal, 2-tridécanal, méthylnonylaeétaldéhyde, 10-undécèn-l-al, dodécànal, tridécanal, aldéhyde myristique, 3,3,5-triméthylhexanal, méthylheptylacétaldéhyde, méthylhexylacétaldé-hyde, méthyloctylacétaldéhyde, citr;al, néral, éthylcitral, iso-35 cyclocitral, phellandral, lilial, citronellal, a-méthylènecitro-nellal, hydroxycitronellal, dihydrocitronellal, méthylsafranal, dihydrolavandulyl-aldéhyde,, 4- (4-méthyl.-:3*-p.9htèn^l-yl ) -3-cyclo-hexënrl-carboxaldéhyde:, : (3 - ('4 -méthylcyc Iiohe'xyl.)-but y ça ldéhyde ; : benzaldéhyde, phénylacétaldéhyde, benzylacétaldéhyde, para-tolyl-

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ac'étaldéjiyde, para-iso-propyl-phénylac;étaldéhyde, anisaldéhyde, pa ra-éthoxy be.nza Idéhyde," aldéhyde cinnamique, butyl-a-méti^yl-eifcro-nellyloxy-acétàldéhyde et géranyloxyac é taIdéhyde, aldéhyde hydro-

i j cinnamique, heliotropine, diisopropylbenzaldéhyde, vératraldéhyde, 5 aldéhyde a-méthylcinnamique, aldéhyde amylcinnamique, aldéhyde isoaœylcinïiarBique, al'déhyde hexylcinnamique, vanilline, aldéhyde a-iaéthyl-para-isopropylcirmarnique, aldéhyde a-méthyl-para-isopro-pylhydro cinnamique, para-iso-propylbenzylbutyraldéhyde, para-méthyl-a-phényl-propionaldéhyde, P-Cpara-iso-propylphényl)-pro-10 pionaldéhyde, a-phénylpropionaldéhyde, phénoxyacétaldéhyde,

aldéhyde ôûminique, aldéhyde salicylique et furfural.

-••Pour l'emploi dans les préparations selon l'invention, on préfère les suivants s hexanal, heptanal, octanal, nonanal, décanal, undécanal, citral, cltronéllàl, phénylacétaldéhyde et 15 aldéhyde cinnamique.

- Il peut aussi être avantageux d'utiliser le composant désodorisant en combinaison avec un composant parfumé qui est formé de un ou plusieurs parfums.

Le terme "parfum" se rapporte à des substances d'une 20 définition précise qui se trouvent ou bien dans des huiles essentielles ou peuvent être obtenues par une transformation chimique àj partir de ees substances ou encore par synthèse à partir d'autres produits chimiques. -

On préfère pour les préparations conformes à l'in-25 vention les parfums ayant une odeur agréable, ne fatiguant pas l'odorat èt n'ayant aucune toxicité dans les conditions d'utilisa-

i tion pôur l'homme et les animaux, tout en n'irritant pas les yeux et les poumons et dont la pression de vapeur à 25°C est comprise entre""0",Q0l-5 mm de mercure, mieux entre 0,01 et 1 mm de mercure; 30 cependant, on préfère surtout ceux dont la pression de vapeur à, 25°C est comprise entre 0,02-0,2 mm Hg.

Selon l'invention les composés définis par le terme "parfum" sont différents (parce qù'ils ne réagissent pratiquement pas sur les substances malodorantes) des composés désignés par le 35 terme "désodorisant".

Les parfums qu'on peut utiliser dans les préparations selon l'invention sont par exemple des alcools-aliphatiques, cycloaliphatiques ou araliphatiques ou leurs esters; des hydrocarbures terpéniques, cycloaliphatiques, aromatiques ou des composés hétéro-40 cycliques; des éthers aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques

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les cétones et les aeétals correspondants ainsi que des phénols.

Les alcools pouvant servir selon l'invention comme parfums sont les suivants s'1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, .3-nonanol, 1-décanol, diméthyloctanol, 2-hexyl-hexanol, hendécylal-5 cool, para-iso-propyl-cyclohexan-éthanol, triraéthylcyclohexanol, 1-undécanol, tétrahydrogéraniol, dihydro-a-terpinéol, dihydro-a-terpinénol, S -bornéol, iso-bornéol, dihydroeycl.pl, ■

fenchol,, alcool benzylique, alcool phényléthylique, alcool 3-phénylpropylique, alcool anisique, alcool phénylhexylique, 10 méthylphénylcarbinol, diméthylbenzylcarbinol, phényîacétyldiméthyl-carbinol et cyclamol.

Les esters pouvant servir selon l'invention comme parfums sont les suivants s le formate d'heptyle, de menthyle, de phényléthyle, de benzyle, de citronellyle, d'acétoheptyle, 15 le 1,3-diformate de nonanediyle, le formate d'ortho-tertio-butyl-cyelohexyle, de triméthylcyclohexyle, de 1-bornyle, d'iso-bornyle, d'anisyle, de tert.-butylcyclohexyle, dihydrocyclylester, de dihydroterpinyle, de para-méthyl-phényléthyle, de phényléthyle, de benzyle, d ' isobutylphényle," de méthyle et de phényle ; le 20 propionate d'anisyle, de benzyle, de phényléthyle, d'isobornyle, le benzoate de phényléthyle, l'acétoacétate d'éthylé, le butyrate d'isoamyle, d'éthyl-a-hydroxyl-a-méthyle, de benzyle; l'époxy-propionate de méthylphényle, 1'isobutyrate d'isoamyle, de phéno-xyéthyle, de phényléthyle; iso valériaiate de benzyle, de heptyl-25 éthyle, d'octyléthyle, de nonyléthyle, pélargonate d'éthylé, oaprinate'de n-propyle, undécylate de méthyle, malonate de di-propyle, succinate de dipropyle, d'isoamyle, benzoate de n-butyle, de méthyle, d'éthylé, d'amyle, salicilate d@ méthyle, "d'éthylé, d.'amyle, d'isoamyle, de benzyle et antranilate de méthyle. 30 On utilise comme parfums surtout les acétates de bornyle ou les esters de tert.-butylcyclohéxanol.

Les hydrocarbures ou composés hétérocycliques pouvant être utilisés selon l'invention comme parfums sont par exemple les suivants s camphëne, a-pinène, myrcène, a-phellandrène, (3-phéllan-35 drène, ocimène, dipentène, norbornadiène, para-cymène, terpinols, nérol, bisabolène, cédrène, safrol, sylvestrène, citronellols, fenchène, cédrène, caryophyUène; dicyclohexyle, diphényle, diphé-nylméthane, méthyldiphénylméthane<, diphényléthane, le musc xylène ou la quinoléine. De préférence, on utilise le diphénylméthane ou 40 la quinoléine.

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Les. éthers pouvant servir selon l'invention comme ... parfums sont par exemple les suivants : iso-butylheptyléther, méthyl-n-hexylé.ther, i sopropylheptylé ther, é t h y 11 i na 1 yl é th e r, éthylgéranylé the r, 1,8-cinéol, éthylbenzyléther, méthylphényléthyl-5 éther,,n-propylbenzyléther, iso-butylbenzyléther, butylbenzyléther, iso-amylbenzyléther, anétol, dihydroanétol, hexylbenzyléthe r, diphényloxyde* méthyldiphényléther, p-naphtolméthyléther, ft>-naphtol-éthyléther,, estragol^ 2-méthyl-5-iso-propénylanisol, safrol,

anisol, para-acétanisol, acet-iso-eugénol, aceteugénol, menthol, 10 musc ambretifee et l'oxyde de rose. On utilise de préférence le diphényloxyde..

Les cétones utilisables selon l'invention comme parfums sont par exemple les suivantes s éthylamylcétone, 3-nonanone, mé thy1-i so-hexy1eétone, 2-méthylhepténone, jasmone, dihydr o j asrnone, 15 isojasmone et carvone, 2-cyclohexylhexanone, p.-octylcyclohexanone, 1,1,7-triméthylbicyclo-l,1,3-heptèn-l-one, 1,1,3-triméthyl-2-cyclo-hexahone-4, p.-tertio-butylcyclohexanone, iso-phorone, 1-carvone, é'thylgérahylacétone, fenchone, hexahydropseudoionone, diisopropyl-aeétophénone, acétophénone, benzylacétone, a-hexylidène-cyclopen-20 ' ténone,jmscx>œ, benzophénone, coumarine, cyclopentadécanone, a-ionone, allylionone, (3-ionone, mentho'ne, pulégone, para-hy&r oxy-phényl-2-butanone et le musc cétone.

Les aeétals servant selon l'invention comme parfums sont par .exemple les suivants î phénylacétaldéhyde-diméthylacétal, 25 hydroxycitronellal-diméthylacétal, 2-nonyn-l-al-diméthylacétal.

Les phénols servant selon 1'invention de parfums sont les suivants: thymol, carvacrol, chavicol, o-éthoxyphénol, guaïcol, eugénol et iso-eugénol,-5-propényl-2-éthoxyphénol.

Ces phénols peuvent aussi servir le cas échéant, de 30 stabilisants pour'les composants actifs volatils.

Les parfums/particulièrement préférés sont le diphé-nylméthane (pression de vapeur à 25°C,environ 0,03 mm), l'acétate de bornyle (pression à 25°C, 0,14 mm), le diphényléther (pression à'25 9C, 0,04 mm).

35 Parmi les parfums mentionnés ci-dessus on préfère surtout le diphényléther et l'acétate de bornyle en raison de leurs pressions de vapeur favorable et de leur parfum agréable.

Quand on utilise de tels mélanges d'un désodorisant et- d'un parfum il est généralement indiqué d'appliquer les deux 40 composants en.jles rapports pondéraux de 1:5 à 5:1 et mieux de 1:1.

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On peut, utilise? le désodorisan et éventuellement le parfum en combinaison avec des produits de charge par exemple des stabilisants pour les composants volatils (anti-oxydants) colorants*, pigments ou des charges inertes de nature organique ou 5 minérale.

Il peut en effet- être nécessaire surtout pour une combinaison aqueuse de stabiliser le désodorisant et/ou le parfum contre une oxydation ou une polymérisation, ceci par l'emploi

' ' * ?

d'anti-oxydants. De tels anti-oxydants sont par exemple des com-10 posés phénoliques ou quinoniques comme le phénol, catéchol, pyro-gallol, résorçine, phloroglucine, hydroquinone, 3-phénylisocouma-

• rone, tocophérol ,,p*-aminophénoli Siô-ditert.-butylohénol, crésols,

........ ^

butylhydroxylanisole, esters•gaéliques, butylhydroxy toluène, p.-octylphénol, p.-octylphénol, p.-nonylphénol, p,-tert.-butyl-15 phénol, 2,6-diisopropylphénoî., 2,6-ditert.-amylphénol, 2,4,6-tri-méthylphénol, 2,4,6-tritert. -butylphénol, 2,3,4,5-tétraîné thylphé-nol et pentaméthylphénol ainsi que le benzoate de parahydroxy-méthyle.

Selon l'invention on peut distribuer les substances 20 actives (désodorisants et'parfums) dans me atmosphère par pulvérisation ou les laisser évaporer de préférence h partir d'un vaporisateur.

Les composés actifs peuvent être utilisés sous forme d'une solution, surtout aqueuse, ou d'une préparation à pulvériser 25 ou d'un aérosol, ou sous forme d'une préparation aqueuse gélifiée semi-solide ou encore sous forme d'une matière absorbante imprégnée au préalable. Quand on utilise les produits sous forme d'une solution on peut les dissoudre ou les disperser tels que ou dans un solvant organique qui ne constitue pas un parfum. 30 $0** De tels solvants sont par exemple des alcools éthers céton^/ hydrocarbures ou esters tels que les suivants : éthanol, propanol* butanol, méthoxyéthanol, éthoxyéthanol, butoxyéthanol, diéthoxyéthanol, diéthoxyglyeérol, triéthylèneglycol, propylène-glycol, dipropylèneglycol, butylèneglycol, hexylèneglycol; 35 diéthylèneglycolmonoéthyléther, diéthylèneglycolmonobutyléther,

glycérine, acétone,, diméthylcétone, éthylméthylcétone, 2-butanone, propylméthylcétoné, acétylacétone, 2,4-pentadione, 2,5-hexadione, méthoxyacétor glycolate de méthyle, d'éthylé, d'acétyléthoxyéthyle, de butoxyéthyle, phtalate de diméthyle, de diéthyle, stéarate d'amy-. le, malonate de diéthyle, séfcaçate de diméthyle,. succinate de diméthyle, de' diéthyle ou de dipropyle, myristate d'isopropyle.

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Avantageusement on utilise des solutions aqueuses car leurs vitesses d'évaporation sont particulièrement favorables et- uni forme s.. Dans, ce cas, on doit disperser ou de préférence dissoudre les substances actives à l'aide d'un agent de dissolu-:5 tion ou tensio-actif de manière homogène dans l'eau.

A cet effet, on1 utilise, surtout les agents tensio-actif s non ionpgènes tels que les polyéthylène- et propylène-glycols ou leurs esters. Ces, agents tensio-actifs sont utilisés avantageusement dans un rapport pondéral d'environ 1:5 à 5:1 10 psir rapport à cielui des composants actifs.

Quand on utilise- une solution ou émulsior organique ou aqueuse, elle doit contenir de prérérence 0,01 à 99*5$ eh poids et mieux Q.,1 à 50$ en poids des composants désodorisants, ceci pour une solution organique et mieux 0,01 à 5% pour une solu-15 tion aqueuse, tous ces taux se rapportant au poids de la solution organique. On peut utiliser une celle solution par exemple par application à la goutte sur une surface et par évaporation libre à l'air. On peut aussi l'appliquer dans un vaporisateur à mèche à partir duquèl les composants actifs s'évaporent uniformément 20 dans l'air pendant une durée prolongée.

Les solutions décrites peuvent aussi être distribuées dans l'airvà l'aide d'un vaporisateur ordinaire âvec production de fines gouibellettes.

Il est cependant préférable de répartir ces solutions 25 à partit d'un réservoir d'aérosol placé sous la pression d'un propulseur. Les gouttes produites sont alors beaucoup plus fines et forment un aérosol qui se distribue très rapidement dans l'air. Les composants actifs selon l'invention qui s'évaporent ai^si peuvenfr'âlors réagir aussitôt et détruire toutes les mauvaises 30 odeurs présentes,,ce qui fait qu'un seul traitement suffit généra-lement.^pour obtenir un air rafraichi. La proportion du propulseur est de,: 20-90# en poids mais mieux de 50 à 80# par rapport au poids dé la préparation terminale. Les préparations d'aérosol contiennent généralement 0,01 à 5# et mieux 2# du désodorisant, 35 ceci par rapport au poids de la préparation final'©.

'.•Les propulseurs utilisables sont formés par exemple par des gaz liquéfiés par- compression comme le butane, isobutane, propane, diméthyléther, trichlorofluorométhane, dichlorodifluoro-méthane, 1,2-dîchioro- 1,1,2,2-tétrafluorométharie, tétrafluoromé-40 thane ou octafluorocyclobutane,

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Les solutions aqueuses précitées peuvent aussi être gélifiées à l'aide d'un produit hydrophile et se présenter sous la forme d'un évaporateur gélifié, seml-sollde et facilement déformable.

5 Comme agents de gélification hydrophile, on men tionne les suivants s l'agar-agar, la gomme arabique, adraganthe carragène, la gélatine, l'albumine, la cellulose, les éthers ou estè'rs cellulosiques, les carboxyalkylcelluloses, tels que s les carboxyraéthyl- ou éthyl-celluloses, les polysaccharides, l'amidon, 10 les polystyrènes solubles dans l'eau, les alcools polyvinyliques ou les polyacrylesters solubles dans l'eau.

Dans les préparations gélifiées mentionnées la quantité de ir composants actifs volatils est d'environ 0,5 à 20# et mieux de l à 5# par rapport à, la préparation finale; ' 15 On dissout les composants actifs de. la préparation gélifiée soit à l'aide d'un solvant auxiliaire déjà mentionné, surtout dans des rapports pondéraux de l'agent tensio-actif/agent actif d'environ 1:5, soit à l'aide d'une quantité suffisante d'un agent tensiO-aetif.

20 En utilisant des quantités faibles des agents ten sio-actif s on peut aussi disperser de manière homogène les composants actifs dans la préparation gélifiée. Des préparations gélifiées de ce genre constituent pour l'utilisateur des produits qui ont un aspect attractif.

25 On peut aussi utiliser les solutions ci-dessus pour imprégner une matière absorbante solide, poreuse ou fibreuse. Cette matière absorbante est avantageusement un feutre de laine ou de coton, un carton, un papier peu ou pas encollé ou une plaque formée par des fibres cellulosiques comprimées. 30 La solution d'imprégnation peut contenir de 0,1 à

£00#, mieux de 0,1 à 40# de la substance active volatile, ces taux se rapportant au poids de la préparation finale. La matière absorbante Imprégnée avec la solution constitue un dispositif d'évaporation qui produit l'évaporatioïi d'une substance active vo-35 latile en continu et pendant une longue durée.

On enferme les articles d'évaporation jusqu'à leur utilisation dans Un emballage imperméable aux vapeurs des produits volatils. Quand on utilise ym désodorisant conjointement avec un t

parfum sous"la forme d'un évaporateur, on-doit équilibrer les rap-40 ports entre lès deux composants de manière qu'ils soient égaux

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ou sensiblement égaux également dans le mélange qui s1 évapore dans l'atmosphère à partir de-l'article composite.

De préférence, on mélange le désodorisant et le parfum, également pour les autres formes d'application (solution ou pulvérisation) dans des rapports pondéraux de 1:5 à 5:1 ou avantageusement d'environ 1:1.

Dans les exemples non limitatifs ci-après, les quantités indiquées s'entendent en poids.

ESSAI N° 1

On utilise un vaporisateur à mèche formé d'un récipient et d'une mèche.dont l'une des extrémités va au fond du récipient tandis que l'autre est reliée à un,disque de feutre qui possède une surface de vaporisation de 30 cm2. La mèche et le disque sont formés^par un feutre de laine et de coton et le récipient o

contient 80 g de la solution ci-après :

Fumarate de diallyle, 2

Acétate' de bornyle 2

Mbnolaurate de polyoxyéthylènesor-

bitanè 10

Para-hydro.x yméthylbenzoate 0,1

Eau " 85,9

Solution •>•••

Uri tel vaporisateur à mèche détruit dans un espace d'environ 30 m3 les mauvaises odeurs en 10-15 minutes et'il est continuellement efficace pendant 2 à 3 mois.

L'air ainsi traité possède une odeur rafraîchissante forestière.

ESSAl' N° 2

On prépare la composition suivante :

Fumarate •. vde 4 diéthyle 2

Acétate de., bornyle 2

Mpnolaurat§ de pol yoxyé thylène s o r -

bitan.e 1

Para-^ydroxyméthyl benzoate 0,1

Colorant aquasoluble 0,015

Gélatine sèche 9

' Eau 85,885

ceci en chauffant l'eau .tout d'abord à 95° et en ajoutant lentement la gélatine sous agitation. Après dissolùtion de la gélatine, on ajoute lentement lé fumarate de diéthyle conjointement avec l1 acétate, de.; bornyle. e:fc 1©: monolâurate de- pol yoxyé thy 1 ène s orbi t an e

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ainsi que les autres additifs habituels. On moule la solution obtenue sous forme cylindrique ayant les dimensions ci-après ; Hauteur des cylindres 10 cm

Diamètre extérieur 4,5 cm

5 Diamètre intérieur 2,0 cm

Après refroidissement à la température ordinaire, on obtient une préparation gélifiée translucide semi-solide, qu'on peut retirer du moule comme vaporisateur désodorisant.

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On suspend ine telle préparation dans un 10 tonneau de 33 litres de volume portant dans le couvercle et dans le fond une fenêtre de 4 cm de diamètre. Après 3 minutes on pulvérise dans deux tonneaux le précédent tonneau et; un tonneau identique à l'aide d'une soupape de dosage, 50 mg de: la préparation aérosol ci-après ayant une mauvaise odeur :

15 Préparation malodorante aérosol standard :

a) Concentrât :

5 parties en,poids d'une solution à If en poids d'allylisosul-foeyanate dans <ie l!éthanol,

5 parties enrpG3,gs: d'une ,solution à ëïfripids de scatol. dans 20 < de«lJéthanpl,. ,

20 parties en poids debutyrate d'éthylé,

23 parties en poids de camphène 5 parties en poids de styrène 10 parties en poids d'éthylamylcétone,

25 2 parties en poids d'acide butyrique,

30...parties en poids d'une solution à 10# en poids de pyridine dans 1'éthanol b) Préparation aérosol malodorante finale :

0,S" partie eff-piâ'ids du concentrât ci-dessus 30 poids d'éthanol absolu

404.gAiisrtiesT./9n poids.'.^ ^richloromonofluorométhane ) servant de 40,0 parties en poids.de, dichlorodifluorométhane ) propulseur

} - ^ -ï . . .. v/--\ ^

' " " Pour cnaqUe essai, on effectue une épreuve témoin, en pulvérisant dans un tonnéâu uniquement 50 mg de la prépara-35 tion aérosol malodorante.

On mesure le temps en minutes qu'il faut à l£ préparation conforme à l'inventlois ;>poùr ^supprimer entièrement l'odeur de l'aérosol sj|t|idar4. « J

X'-êsiÉi "préc^ëmp&trô" qu'avelr le vapçrisateur-,dé-

. ' ■ - * j. ' ! **

40 crit, on obtient " la suppress.ionô-tot'sfl-®'-de-la mauvaise odeur

12

10

15

20

25

30

35

40

en l'espace d'une minute.

ESSAI NQ 3^ v.

' 'è On découpe des carrés d'une dimension de 10 cm x 10 cm dans un carton de feutre d'une épaisseur de 3 mm, le poids de chaque carton étant de 3 g.

On imprègne ces cartons avec 8 g de la solution ci-

après :

Fumarate dé diéthyle 37* 25 parties

Acétate de .bornyle 34,25 parties

Diphényléther 28,50 parties ,

on les suspend dans le tonneau de 33 litres mentionné à l'exemple 2

et on examine leur comportement yig-à*-vis- de S&.'mg" €16 1'aérosol *- •

raalodorant^dëerlt dans-lë;même exemple. .< s ^ W

On obtient la suppression totale de îa mauvaise;

odeur avec le carton imprégné après une durée de 1 minute.

Enij^pea^nëlitine telle préparation, pendant 8 3ours dans Uii espace de 3Q,jn3 - et à une température de 20 + 2°C on noteus perte de poids moyenne d'environ 1 g de composants volatils par

Jour." n / y;

On préparé les compositions organiques suivantes d'un, aérosol s r '' : . H

-, ■- " ■

Composants

4-A

4-B

4-c

Fumarate dé diéthyle

V

Fumarate '» de dibutyle

0,3

0,3

«»

Glycérine Propylèneglycol _ Ethanol ati&blu Propulseur A»

'ïh Vft'v - "

2,0 2,0 '■ • 20,7

" . 75 '

2,0 2,0 ^ 20,7 75

2,0 2,0 80,7

75

r , l'aide d'une soupape de dosage 50 mg de chaque qomposltion'àalis t^ tonneau de 33 litres, comme décrit pour l'essai N° 2. Ensuite; on pulvérise dans chacun des tonneaux à l'aide d'unesôupape de dosage 50 mg de l'aérosol à mauvaise odeur mentionné dans l'essai N° 2.

On observe lansuppréssion totale des mauvaises odeurs â»ak%#:tôtméàuô'Vafa- la composition 4-A après 2 minutes; après

• f ce laps de temps* *oh'$3nsta té dans le * tonneau traité par la composition 4-A une odeur forestière fraîche et agréable.

13

10

." " " t .. n.. a

L'air traité par-la composition 4-B montre après 2 minutes une.odeur modifiée, mais encore mauvaise et désagréable,

tandis que l'air traité, par la composition 4-C resté inchangé. » " > '

; Cet essai indique qu'on obtient une destruction sensiblement meilleure des odeurs quand on utilise selon la présente, invention les fumarates- de., dialkyle légers et volatils.

On obtient également une bonne destruction des mauvaises odeurs avec la composition 4-A quand on utilise les dispersions, colloïdales 4-D ou 4-E ci-après :

15

20

25

Composants

4-D

4.-E • ,

jpumara'tè dé 'diméthyle

0,3

-

Fumarate: de, diéthyle

•H*

0,3

Thymol

0,1

0,1

Polyoxyé thylènesorbi tan-

monolaurate

1,5

1,5

Glycérine

-

2,0

Dipropylèneglycol

2

- •

Eau.déionisée -

21,1

21,1

Propulseur A ^ '

75,0

75,0

EXEMPLES -1 à 6

• Les exemples ci-après se rapportent à des solutions .organiques qu'on fait évaporer selon.l'invention à partir d'un vaporisateur à mèche ou d'une matière absorbante imprégnée.

composants

1 1

5

'I 3

4

5

6

Fumarate dë diméthyle

0,3

—

0,3

0,3

--

—

Fumarate de diéthyle

Oj 3

«...

0,3

0,3

Linalol

--

0,3

0,1

Citroneiïaï

—

1

0,3

--

Crotonate de méthsâar'

-- -

—

0,5

—

—

Crotonate d'éthylé

0,2

1 Acétate" de' 3*hexény- -,

1 le |

——

— —

1

— —

_ —

'Sébaçate de diméthyle*

50

49,7

48,0

45,5

49,7

49,7

■Myristate de • .diéthyle,.

|

48

...48, 0 '

48,0

48

48

48,0

30

3i'

14

10

15

20

25

30

EXEMPLES 7 à 9

Ces exemples se rapportent à des solutions qu'on fait évaporer selon l'invention à partir d'un vaporisateur à mèche ou d'une matière absorbante imprégnée :

Composants

7

8

9

Fumarate dé diméthyle

20

-

10

Fumarate dé diéthyle

-

20

-

Acétate de-bornyle

-

-

10

2,6-ditert.-butylphénol

-

-

0,1

Diéthylèneglycolmono-éthylether

80

80

Glycérine

-

79,8

EXEMPLES 10 à 15

Ces exemples se rapportent à des solutions organiques qu'on utilise selon l'invention dans un vaporisateur à mèche ou comme imprégnation sur une matière absorbante :

Composants"

10

' 11

12

13

14

15

Fumarate de diéthyle

0,3

0,3

0,3.

0,3

0,3

0,3

Linalol Undécèn-3-al

0,2

0,2

0,1

0,1

Acétate de linalyle Sylvestrène

0,3

0,2

— "

0,2

0,1

0,1

Alcool pur ,

99,2

99,5

99,5

99,5

99,5

99,5

EXEMPLES 16 à 21

, , ,: ÇéS-.exemples se rapportent à des préparations organiques aérosol que l'on pulvérise dans l'atmosphère conformément à l'invention s

15

Composants

16

17

18

19

20

21

Fuaarate'dë'o diéthyle

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

Coniférol Undécèn-3-al

0,3

-

0,2

-

0,1

0,1

Acéfcafcôv,ds1 feorayle Sylvestrène

0,3

0,2

0,2

0,1

0,1

Glycérine Alcool pur fl}

Propulseur A - '

2

22,1

75

2

22,5 75

2

22,5 75,

2

22,5 75

2

22,5 75

2

22,5 75

EXEMPLES 22 à 50

Solutions aqueuses pour vaporisateur à mèche ou pour l'imprégnation d'un carton.

Composants

22

25

24

25

26

27

28

29

30

•Fumarate de diméthyle

5"

0,3.

10

2

2

2

4

3

3

Hexanal

Undécanal

Citral

Citronellal

Néral

Benzaldéhyde

Aldéhyde cinnamique

Linalol

Farnésol

Nérolidol

Coniférol

0a^èfce - d© 3^hex^nJyle

2

■ - ■'

' 2.

3

1 1

2

1 1

3

A©ëtba^é^dey^ér'anylë * Formaté'" de cjl'xipamyle

1

; 1

1

Polyoxyé thylène s or bi tan-monolaurate

Para -hydrox ymé thylfeerizoâ te

Eau

12,5 0,5 82,0

5

0,1 9â:,8

25 1 64

12,5 0,1 82,4

12

0,1 84,9

12,5 , 0,1

'82,4

15

0,1 78,8

15

0,2 78,8

15

0,2 78,8

• EXEMPLES 31 à 41

Solutions organiques pour vaporisateur à mèche ou l'imprégna tion d'un carton.

Composants

31.

32

33

34

35

36

37

38

39

40

Fumarate de diéthyle

Fumarate dé diallyle

Isocyclocltral

Farnésol

Nérolidol

Coniférol

Crotonate* diéthyle

Jndécylénate d'âllyle

Acétate d'allyle

Diphénylméthane

Diphényléther

Citronellal

Quinoléine x-phèllandrène

Sébaçate de diméthyle

Acétate d'éthoxyéthoxy-éthyle

40

30 30

10 10 10

34 36

90

10

0,5^-

0,5

1 38

96

0,15

0,3 0,15

10

89,4

90

10

3,3

3,3

34

10 10

10

12

8

50

7 7

9 70

' EXEMPLES 42 à 51

Préparations aqueuses-gélifiées.

Composants

42

43

44

45

_ 46

47.

48 .

49

50

51

Puniarate de ' diéthyle

2

1 ""

T .2

0,5'*

- 0,8

10

20

2

2

2

flcrylatè 'dè 2-^thylhèxyle

1

••

10

Sinnamatè n dé iaéthyie

n-hexanal. '

2

& Idéhyde ot -mé thylo innami -Ihenylacétaldéhyde

2

2

0,5

Alcool: benzylique

5

.

Cyclaméne-aleool

3

Menthorié

0,5

Jasmone

»

0,5

0,5

HydrpxycitronellaMimé-thylacétal

0,8

0,5

o.-éthoxyphénol

0,5

0,5

0,2

1

1

0,1

0,5

0,5

5-propényl-2-éthoxy-phénol

0,8

Polyoxyéthylènesorbi-tanmonolaurate

1

1,2

1,5

0,15

0,8

5

5

1,2

2

1,5

Colorant aquàsoluble

—

Gélatine sèche

9

10

8,5

9

9

11

10

9

9

9

Eau

87,5

84,3

85,3

90,35

87,8

63

64

85,2

80,5

84,5

EXEMPLES 52 à 61 ,

i * "

Préparations aérosols aqueuses organiques.

Composants

52 "

ri

53 ï

: 54

"."55

56

5t r - 58

59:

60

•• 61

Fumarate &è diméthyle -

:Ô,5

0,25

0,1

0,1

0,4 ;

„o,i

0;3S,

: o,i

0,9

Formât© ~cte"

0,25

•' "

. 0,Q5

n-undécanal

0,1

,, ' .•

Ethylçitral

0,2

s"*-

Néral . .

0,05

Géranyloxya c é taldéhyde

0,3

d-bornéol

2

Diméthylbenzylcarbinol

2

(Vcétaifee .'.dft trlaié£bylcyelo-

i

»

sexyle

■

' : ' .

.1,15

x-^pinène

2

2

Oxyde de rose

0,1

0,01

0,1

0,01

(5-iônoné*

0,1

0,1

Carvacrol

'

o,i o,i(o

0,1

0,04

0,1

Glycérine

2,3

2

3 -

2

. . rf. J

3

2

Friéthylèneglycol

5

2

3

* T.

r

3

i

2

10

tàlypxyéthylènesorbi tan-

1

'

r

mônolàurate

0,5

i

1

1

2,5

ftlcool pur

79-, 5

64,4

40

28,5

16,59

22

20 *

Eau déionisée

22

55/7

12,3

19*5

41,5

Propulseur À

20

30

50

65

i

75

75 '

60

80

75

25

Claims (8)

REVENDICATIONS l 1 hp i "

1. Emploi d'un fumarate de diàlkyle"dont les groupes alkyles contiennent chacun au plus 3 a toiles de carbone ou d'un „ fumarate de dialçényle dont les groupes alcényles contiennent cha-

5 cun 2 ou 3 atonies de carbone ou d'un iftélange de composés <^e ce genre utilisé coïftmè désodorisant.

2. Emploi d'un; fumarate de diméthyle ou de diéthyle pour 1 ' utilisation indiquée, dans la revendication. 1.

3. L'emploi d'un diester fumarique ayant la composi-10 tion mentionnée dans les revendications 1 ou 2 en combinaison avec des alcools aliphatiques, cycloaliphatiques ou araliphatiques oléfiniquement non saturés pu des esters ou aidéhydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques comme désodorisants supplémentaires pour 1^utiiisaiipn mentionnée dans la revendication 1. 15

4. L'empioi d'un diéster fumarique ayant la composi tion indiquée dans les revendications 1 ou 2 en combinaison avec d 'autres- désodorisants ayant la composition .indiquée dans la re- > vendication 3,' ces produits ayant à 25°C une pression de vapeur comprise entre 0,001 et 3,5'fflW Hg, mieux'entre 0,03 et 1 mm ou 20 0,5 uun de mercure, dans, le but mentionné dans la revendication 1.

5. L'emploi d'un diester fumarique ayant la composition indiquée dans la revendication 1 ou 2 en combinaison avec du linalol, farnésol, nérolidol, coniférol et/ou terpinéol comme désodorisants supplémentaires dans le but indiqué à la revendi-25 cation 1.

6. L'emploi d'un diester fumarique ayant la composition indiquée dans les revendications 1 ou 2 conjointement avec un esterd'hexéhyle, de gérànyle et/Pu un ester de l'alcool cinnamique, comme désodorisants supplémentaires dans le but mentionné

30 à la revendication 1.-

7. L'emploi d'un diester fumarique ayant la composition indiquée dans les revendications 1 oû 2 enr combinaison avec un hexanal, heptanal, octanàl, nonanal, décanal, undécanal, ci-traT, cltronellal, du phénylacétaldéhyde et/ou de l'aldéhyde cin-

35 namlque comme désodprlsants supplémentaires dans le but mentionné à la revendication 1.-

1

8. L'emploi d'un diester fumarique ayant la composition indiquée dans' les revendications 1 ou 2 en combinaison avec un parfum, lequel est différent des désodorisants décrits dans l'une 40 quelconque des revendications 1 à 7; ceci dans le but mentionné à là revendication i}» '

m

21

9» L'emploi d'un diester fumarique ayant la composition indiquée dans les revendications 1 ou 2 en combinaison avec un parfum qui est différent des désodorisants décrits dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 et qui présente à 25°C une 5 pression de vapeur de 0, 001 à 5 mm de mercure et mieux de 0,01 à 1 mm de mercure, ceci dans le but décrit dans la revendication 1.

10. L'emploi d'un diester fumarique ayant la composition indiquée dans les revendications 1 ou 2 en combinaison avec un alcool ou ester aliphatique, cycloaliphatique ou araliphatique

.10 saturé, avec un hydrocarbure terpénique, cycloaliphatique ou aro-matiqué, avec .un composé hétérocyclique ou aivec un éther. qu. une, ,

1 ' " . ' . 'vî B U A J. p-o ... -•*;cétone ou un acétal de nature aliphatique, cycloaliphatique ou;•à'vé'c''im- mélange de. composés compatibles entre eux> k titre de parfum dans le but indiqué à la re-15 vendication 1. ";11. L'emploi d'un diester fumarique ayant la composition indiquée dans la revendicatiôh 1 ou 2 en combinaison avec" 'dû dë la quinoléine; un acétate'de bornyle ou xm ester de -tertiô^bu^l^^oj^exyle et/ou du diphényloxirde> comme;20 composants désodorisants dans le but mentionné à la revendication 1;funiariqûë: ayaat la'coaiposi-tion indiquée dans Jë'S^l'iri^riîâl'ajCestions. 1 ou 2, éventuellement en eombinaïë&n a^ëc;d'autres désodorisants et/où des parfums, isous forme, d'une solu,tibn ou dispersion ou d'une préparation d'aérosol 25 organique^-©«•:aqueuse,k .sous•• forme■ d'une matière absorbante imprégnée d'une telle solution oùvsous"forme d'une préparation aqueuse gélifiée ët^ei^i-sblide, ^ai l¥ but mentionné à la revendication 1.;• ; s i-';15* L'emploi d'un diester fumarique ayant la composi-, ti.on décrite danë les revendications 1 ou 2, éventuellement en 30 combinaison avec d'autres désodorisants et avec des parfums, sous la forme, d'une ^éparàtion gélifiée à l'aide d'agar-agar, de gomme

' ^ , t arabique-, d'adraganthe, de carragène, dë gélatine, dL ' albumine, dé cellulose, d'éthers ou d'esters, de cellulose, de carboxymé-thylr,. ôu -éthylcèlluloses,'de polysaccharides, d'amidon,,de poly-35 styrèhe hydrosoiiiblé, d'alcools polyvinyliques, de polyacrylates hydrosolubles, silices colloïdales et hydrophiles et bentonites ou des préparations gélifiées à l'aide des agents précités, dans le but mentionné à la Revendication 1.

1#; L'emploi d'un diester fumarique ayant la coraposi-

. ' 1 ' •%!. <

40 tion indiquée dâiis la revendication 1 ou 2, éventuellement en com-

binaison avec d'autres désodorisants et des parfums, sous forme d'un support contenant l'un des diesters fumariques indiqués pour l'utilisation selon la revendication 1, ce support étant constitué par un feutre de laine ou de coton, du carton, un papier non encollé ou peu encollé, une plaque corn primée formée par des fibres cellulosiques ou par une dispersion organique ou aqueuse.

15. Procédé de destruction des mauvaises odeurs dans des enceintes confinées, caractérisé par le fait qu'on disperse dans l'atmosphère comme désodorisant l'un des diesters fumariques défini dans la revendication 1 ou 2.

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait qu'on disperse dans l'atmosphère un diester fumarique en combinaison avec un ou plusieurs des désodorisants décrits dans l'une quelconque des revendicatuons 3 à 7.

17. Procédé selon les revendications 15 ou 16, caractérisé par le fait qu'on disperse dans l'atmosphère un diester fumarique conjointement avec un ou plusieurs des parfums décrits dans l'une quelconque des revendications 8 à 11.

18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisé par le fait qu'on laisse se volatiliser dans l'atmosphère le diester fumarique utilisé.

19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisé par le fait qu'on répartit ou laisse évaporer le diester fumarique à partir d'une des préparations indiquées dans l'une quelconque des revendications 12 à 14.

20. Désodorisant caractérisé par le fait qu'il contient un fumarate de dialkyle, dont chaque groupe alkyle contient au plus 3 atomes de carbone ou un fumarate de dialcényle dont les groupes alcényles contiennent chacun 2 ou 3 atomes de carbone ou encore un mélange de tels composés.

21. Désodorisant selon lâi.revendication 20, caractérisé par le fait qu'il contient des désodorisants supplémentaires tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 3 à 7.

22. Bésodorisant selon l'une quelconque des revendications 19 ou 21, caractérisé par le fait qu'il contient un ou plusieurs des parfume décrits dans l'une quelconque des revendications 8 à 11.

23. Désodorisant selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisé par le fait qu'il se présente sous une forme telle que décrite dans l'une quelconque des revendications 13 à 15.

Par Procuration

23 feuillets.

de CIBfi - GEIGY AG