MX2007003473A - Mezclas fungicidas de derivados de tiofeno. - Google Patents

Abstract

Se describen mezclas fungicidas, composiciones y metodos para eliminacion de enfermedades en plantas que se relacionan con combinaciones que comprenden: (a) N-[2-(l,3- dimetilbutil) -3-tienil]-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida (que incluye todos los estereoisomeros) o una sal agricolamente adecuada del mismo; y (b) por lo menos un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de compuestos de formula III o formula IV los cuales actuan en el complejo bc1 del sitio de transferencia de electrones respiratorio mitocondrial micotico, en donde W, A, B, D y R5 se describen en esta especificacion, y sales agricolamente adecuadas de los mismos; y opcionalmente (c) por lo menos un compuesto que se selecciona del grupo de compuestos que actua en la enzima desmetilasa de la via de biosintesis de esterol y sales agricolamente adecuadas de los mismos.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS DE DERIVADOS DE TIOFENO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con mezclas fungicidas de cierto derivado de tiofeno y composiciones que comprenden dichas mezclas y métodos para uso de dichas mezclas como fungicidas . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La eliminación de enfermedades en plantas causadas por patógenos micóticos vegetales es extremadamente importante para obtener una eficiencia elevada en cosechas.

El daño por enfermedades vegetales en cosechas de plantas de ornatos, vegetales, en terrenos, cereales y frutas puede provocar una reducción significativa en la productividad y por lo tanto resultar en costos aumentados para el consumidor. Muchos productos están disponibles comercialmente para estos propósitos, pero existe una necesidad continua de mezclas y composiciones nuevas que sean más eficaces, menos costosas, menos tóxicas, ambientalmente más seguras y que tengan modos de acción diferentes. Los fungicidas que eliminan eficazmente los hongos de las plantas están en demandas constantes por los agricultores. Las combinaciones de fungicidas con frecuencia se utilizan para facilitar la eliminación de una enfermedad y para retardar el desarrollo de resistencia. Es deseable REF. : 180264 mejorar el espectro de actividad y la eficacia del control de enfermedad mediante la utilización de mezclas de ingredientes activos que proporcionen una combinación de propiedades curativas, sistémicas y preventivas para la eliminación de patógenos vegetales. También son deseables combinaciones que proporcionen una mayor eliminación residual para permitir intervalos de aspersión prolongados. También es muy deseable combinar agentes fungicidas que inhiban diferentes vías bioquímicas en los patógenos micóticos que retarden el desarrollo de resistencia a cualquier agente para la eliminación de enfermedades vegetales en particular. El poder reducir la cantidad de agentes químicos liberados al ambiente y al mismo tiempo asegurar una protección eficaz de las cosechas contra las enfermedades causadas por los patógenos vegetales siempre es deseable. Las mezclas de fungicidas pueden proporcionar una eliminación de enfermedad significativamente mejor en comparación con el predicho en base en la actividad de los componentes individuales. Esta sinergia se ha descrito como "acción cooperativa de dos componentes de una mezcla de manera que el efecto total es mayor o más prolongado que la suma de los efectos de los dos (o más) tomados independientemente" (véase P. M. L. Tames, Neth . J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80). Continúa la necesidad de agentes fungicidas nuevos que sean particularmente ventajosos para obtener uno o más de los objetivos precedentes. La patente de los Estados Unidos Número 5,747,518 describe ciertos compuestos derivados de tiofeno de fórmula i como ingredientes activos fungicidas nuevos .

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con una mezcla fungicida que conprende: (a) N- [2- (1, 3-dimetilbutil) -3-tienil] -l-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-4-carboxamida (incluyendo todos los estereoisómeros) o una sal agrícolamente adecuada del mismo; y (b) por lo menos un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de compuestos de fórmula III o fórmula IV los cuales actúan en el complejo bc del sitio de transferencia de electrones respiratorio mitocondrial micótico; en donde W es uno del siguiente grupo: W es N o CH; 2 es NH, 0 o CH-; W es 0 o CH, A es uno de los siguientes grupos (en donde el asterisco (*) está unido al anillo fenilo de la fórmula III), B es 1, 2-propandion-bis (O-metiloxim) -1-ilo; o fenilo, fenoxi o piridinilo, cada uno opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes que se seleccionan de Cl, CN, metilo o trifluorometilo; o A y B juntos son -CH20 (1- [4-clorofenil] -pirazol-3-ilo) o -CH20 (6-trifluorometil-2-piridinilo) ; D es uno de los siguientes grupos (en donde el asterisco (*) está unido al carbono seguido del fenilo de la fórmula IV (carbono 1) y el signo de número (#) está unido al carbono adyacente al nitrógeno de la fórmula IV (carbono 2)), R5 es H o fenoxi ; y R es 0 o S; y sales agrícolamente adecuadas de los mismos; y opcionalmente : (c) por lo menos un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de compuestos que actúan en la enzima desmetilasa de la vía de biosíntesis de esterol y sales agrícolamente adecuadas de los mismos. Esta invención también se relaciona con una composición fungicida que comprende una cantidad fungicida eficaz de una mezcla de la invención y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Esta invención también se relaciona con un método para controlar una enfermedad en una planta causada por un patógeno micótico vegetal que comprende aplicar a la planta o una porción de la misma una cantidad fungicida eficaz de una mezcla de la invención (por ejemplo como una composición descrita en la presente) . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El compuesto N- [2- (1, 3-dimetilbutil) -3-tienil] -1-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-4-carboxamida, denominado de manera alternativa 3- (trifluorometil) -1-metil-N- (2- (4-metilpentan-2-il) tiofen-3-il) -lH-pirazol-4-carboxamida y N- {2- (1, 3-dimetilbutil) -3-tienil} -3-trifluorometil-1-metil?irazol-4-carboxamida se pueden representar por la fórmula I : Muchos compuestos en las mezclas de esta invención (por ejemplo el compuesto de fórmula I) puede existir como uno o más estereoisómeros. En base en los compuestos, diversos estereoisómeros pueden incluir enantiómeros, diastereoisómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Una persona experta en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede presentar efectos benéficos cuando aumenta su concentración en relación a otro de los estereoisómeros o cuando se separa del otro estereoisómero. Adicionalmente, una persona experta en la técnica sabe como separar, aumentar la concentración y/o preparar selectivamente dichos estereoisómeros. Los compuestos en las mezclas de esta invención pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros individuales o como una forma ópticamente activa.

Las sales agrícolamente adecuadas de los compuestos en las mezclas de la presente invención incluyen sales de adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como los ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluensulfónico o valérico. Las sales agrícolamente adecuadas de los compuestos en las mezclas de la presente invención también incluyen aquellas que se forman con bases orgánicas (piridina, amoníaco o trietilamina) o bases inorgánicas (hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario) cuando el compuesto contiene un grupo ácido tal como ácido carboxílico o fenol . Las modalidades de la presente invención incluyen: Modalidad 1. Una mezcla en donde el componente (b) es piraclostrobina . Modalidad 2. Una mezcla en donde el componente (b) es trifloxistrobina . Modalidad 3. Una mezcla en donde el componente (b) es f moxadona . Modalidad 4. Una mezcla que también comprende por lo menos un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de compuestos que actúan en la enzima desmetilasa de la vía de biosíntesis de esterol y sales agrícolamente adecuadas de la misma.

También son notables las modalidades en donde las composiciones fungicidas de la presente invención comprenden una cantidad fungicida eficaz de una mezcla de las modalidades 1 a 4 y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Las modalidades de la invención incluyen además métodos para eliminar enfermedades en plantas causadas por patógenos micóticos vegetales que comprende aplicar a la planta o una porción de la misma o a la semilla o plántula de la planta una cantidad fungicida eficaz de una mezcla de las modalidades 1 a 4 (por ejemplo como una composición descrita en la presente) . El compuesto N- [2- (1 , 3-dimetilbutil) -3-tienil] -1-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-4-carboxamida se puede preparar por uno o más de los métodos y variaciones de los mismos, como se describe en la Patente de Estados Unidos Número 5,747,518 (véase, por ejemplo, el ejemplol 4). Los compuestos fungicidas de los componentes (b) y (c) se han descrito en patentes publicadas y en documentos de revistas científicas. Muchos de estos compuestos están disponibles comercialmente como ingredientes activos en productos fungicidas. Estos compuestos se describen en compendios tales como The Pesticide Manual , 13 th edi tion, C. D. S. Thomlin (Ed. ) , British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2003. Estos grupos se describen adicionalmente en lo siguiente.

Fungicidas del complejo bc1 (componente (b) ) Los fungicidas de estrobilurina tales como fluoxastrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina se sabe que tienen un modo de acción fungicida el cual inhibe el complejo bcx en la cadena de respiración mitocondrial {Angew. Chem . Int . Ed. 1999, 38, 1328-1349) . Otros fungicidas de estrobilurina adecuados para el componente (b) incluyen (2E) -2- (2-{ [6- (3-cloro-2-metilfenoxi) -5-fluor-4-pirimidinil] oxi} fenil) -2- (metoxiimino) -N-metiletanamida, (2E) -2- (metoxiimino) -N-metil-2- (2-{ [ ({1E)-1- [3- (trifluorometil) fenil] etiliden}amino) oxi] -metil} fenil) etanamida, (2E) -2-metoxiimino) -N-metil-2- {2- [ (E) - ( {1- [3- (trifluorometil) fenil] etoxi} imino) metil] fenil) -etanamida. Otros compuestos que inhiben al complejo bc1 en la cadena de respiración mitocondrial incluyen famoxadona y fenamidona. Algunas veces, al complejo £>c: se le denomina por otros nombres en la literatura bioquímica, que incluye el complejo III de la cadena de transferencia de electrones y ubihidroquinona: citocromo c oxido-reductasa. Se identifica de manera única por el número de la comisión de enzimas EC1.10.2.2. El complejo bc1 se describe, por ejemplo en J. Biol . Chem . 1989, 264 , 14543-48; Methods Enzymol . 1986, 126, 253-71; y en las referencias mencionadas en la presente.

Inhibidores de desmetilasa en la biosíntesis de esterol (componente (c) ) Los inhibidores de biosíntesis de esterol eliminan a los hongos al inhibir enzimas en la vía de biosíntesis de esterol. Los fungicidas que inhiben desmetilasa tienen un sitio de acción común dentro de la vía de biosíntesis de esterol micótico; esto es, inhibición de la desmetilación en la posición 14 de lanosterol o 24-metilenohidraloesterol, los cuales son precursores de esteróles en los hongos. Los compuestos actúan en este sitio y con frecuencia se les denomina como inhibidores de desmetilasa, fungicidas DMI o DMI . La enzima desmetilasa algunas veces se denomina por otros nombres en la literatura bioquímica, que incluyen citocromo P-450 (14DM). La enzima desmetilasa se describe, por ejemplo, en J. Biol . Chem. 1992, 267, 13175-79 y referencias mencionadas en ese documento. Los fungicidas DMI se encuentran dentro de varias clases químicas: azoles (que incluyen triazoles e imidazoles) , pirimidinas, piperazinas y piridinas. Los triazoles incluyen azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol , diniconazol (que incluye diniconazol-M) , epoxiconazol , etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol , flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, quinconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol y uniconazol. Los imidazoles incluyen clotrimazol, econazol, imazalilo, isoconazol, miconazol, oxpoconazol, procloraz y triflumizol. Las pirimidinas incluyen fenarimol, nuarimol y triarimol . Las piperazinas incluyen triforina. Las piridinas incluyen butiobato y pirifenox. Los investigadores bioquímicos han demostrado que la totalidad de los fungicidas mencionados antes son fungicidas DMI como se describe por K. H. Kuck, et al., en Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanism of Action, H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258. Las descripciones de compuestos disponibles comercialmente incluidos en lo anterior se pueden encontrar en The Pesticide Manual , Thirteenth Edi tion, C. D. S. Tomlin (Ed.), British Crop Protection Council, 2003. Esta invención proporciona combinaciones de fungicidas que tienen diferentes modos de acción bioquímicos. Tales combinaciones pueden ser particularmente ventajosas para el control de resistencia, especialmente cuando los fungicidas de la combinación eliminan enfermedades iguales o similares. Los ejemplos incluyen combinaciones del compuesto de fórmula I con estrobilurinas tales como floxastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina; y opcionalmente los DMI tales como ciproconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol, protioconazol y tebuconazol. Esta invención también proporciona combinaciones de fungicidas que proporcionan un espectro expandido de eliminación de enfermedades o una eficacia mejorada, que incluyen una eliminación residual, curativa o preventiva mejoradas. Los ejemplos incluyen combinaciones del compuesto de fórmula I con estrobilurinas tales como fluoxastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina; y de manera opcional, los DMI tales como bromuconazol , ciproconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol, protioconazol y tebuconazol . Esta invención también proporciona combinaciones de fungicidas que son particularmente útiles para eliminar enfermedades en cereales (por ejemplo Erysyphe graminis, Septoriza nodorum, Septoria tritici , Puccinia recondi te y Pyrenophora teres) . Los ejemplos incluyen combinaciones del compuesto de fórmula I con estrobilurinas tales como fluoxastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina; y de manera opcional, los DMI tales como bromuconazol, ciproconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol, protioconazol y tebuconazol. Son de notar particularmente el uso de estas combinaciones para eliminar las enfermedades de la cebada (por ejemplo Pyrenophora teres) .

Esta invención también proporciona combinaciones de fungicidas que son particularmente útiles para eliminar enfermedades de frutas y vegetales {Al ternaría solani , Botrytis cinérea, Rhizoctonia solani, Uncinula necatur y Venturia inaequalis) . Los ejemplos incluyen combinaciones del compuesto de fórmula I con estrobilurinas tales como picoxistrobina, piraclostrobina y trifluoxistrobina; y opcionalmente, los DMI tales como bromuconazol, ciproconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol, protioconazol y tebuconazol. Las proporciones en peso del componente (b) respecto al componente (a) en las mezclas y composiciones de la presente invención típicamente son de 100:1 a 1:100, de manera preferible de 25:1 a 1:25 y de manera más preferible de 10:1 a 1:10. Son de notar las mezclas y composiciones en donde la proporción en peso del componente (b) respecto al componente (a) es de 5:1 a 1:1. Los ejemplos de estas composiciones incluyen composiciones que comprenden una mezcla del compuesto de fórmula I con trifluoxistrobina, una mezcla del compuesto de fórmula I con fluoxastrobina, una mezcla del compuesto de fórmula I con picoxistrobina, o una mezcla del compuesto de fórmula I con piraclostrobina. Son de notar las composiciones en donde el componente (b) y el componente (c) están presentes los dos. Los ejemplos son composiciones que comprenden piraclostrobina y trifluoxistrobina como componente (b) y por lo menos un compuesto de componente (c) . Son de notar aquellas composiciones en donde la relación en peso total de los componentes (b) y (c) respecto al componente (a) es de 100:1 a 1:100 y la proporción en peso del componente (b) respecto al componente (a) es de 25:1 a 1:25. Se incluyen composiciones en donde la relación en peso del componente (b) respecto al componente (a) es de 5:1 a 1:1. Los ejemplos de estas composiciones incluyen composiciones que comprenden mezclas del componente (a) con trifluoxistrobina y un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de epoxiconazol y flusilazol. Formulación/Utilidad Las mezclas de esta invención generalmente se utilizarán como una formulación o composición que comprende por lo menos un portador que se selecciona de diluyentes líquidos, diluyentes sólidos y tensioactivos agrícolamente adecuados . La formulación o los ingredientes de la composición se seleccionan para concordar con las propiedades físicas de los ingredientes activos, el modo de aplicación y factores ambientales tales como el tipo de suelo, humedad y temperatura. Las formulaciones útiles incluyen líquidos tales como soluciones (que incluyen concentrados emulsificables) , suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones y/o suspoemulsiones) y similares las cuales opcionalmente se pueden espesar hasta geles. Las formulaciones útiles incluyen además sólidos tales como polvos finos, polvos, granulos, pellas, comprimidos, películas y similares los cuales pueden ser dispersables en agua ("humedecibles") o hidrosolubles. Los ingredientes activos pueden estar (micro) encapsulados y pueden formarse adicionalmente en una suspensión o formulación sólida; de manera alternativa, la formulación completa del ingrediente activo se puede encapsular (o "sobrerrecubrir") . La encapsulación puede eliminar o retrasar la liberación del ingrediente activo. Las formulaciones susceptibles de aspersión se pueden diluir en medios adecuados y se pueden utilizar como volúmenes de aspersión desde aproximadamente uno hasta varios cientos de litros por hectárea. Las composiciones de fuerza elevada se utilizan principalmente como intermediarios para formulación adicional. Las formulaciones típicamente contendrán cantidades eficaces (por ejemplo de 0.01-99.99 por ciento en peso) de los ingredientes activos junto con un diluyente y/o tensioactivo dentro de los siguientes intervalos aproximados los cuales suman 100 por ciento en peso.

Por ciento en peso Ingredientes activos Diluyente Tensioactivo Granulos, comprimidos 5-90 0.94 1-15 y polvos dispersables en agua e hidrosolubles Suspensiones, 5-50 40-95 0.25 emulsiones, soluciones (que incluyen concentrados emulsificables) Polvos finos 1-25 70 . 99 0- 5 Granulos y Pellas 0 . 01-99 5-99 . 99 0-15 Composiciones de alta 90-99 0- 10 0 . 2 resistencia Los diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, segunda edición. Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2 edición., Interscience, Nueva York, 1950, McCutcheon 's Detergents and Emulsifiers Annual , allured Publ. Corp., Ridgewood, Nueva Jersey, así como Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964, que incluyen listas de tensioactivos y usos. Todas las formulaciones pueden contener cantidades menores de aditivos para reducir el espumado, la formación de torta, la corrosión, el crecimiento microbiológico y similar o espesantes para incrementar la viscosidad. Los tensioactivos incluyen, por ejemplo, alcoholes polietoxilados, alquilfenoles polietoxilados, esteres de ácido graso de sorbitano polietoxilado, sulfosuccinatos de dialquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno, organosiliconas, N,N-dialquiltauratos, sulfonatos de lignina, condensados de naftaleno sulfonato formaldehído, policarboxilatos y copolímeros de blogue de polioxietileno/polioxipropileno. Los diluyentes sólidos, incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, almidón, azúcar, sílice, talco, tierra de diatomaceas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio y sulfato de sodio. Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, N-alquilpirrolidona, etilenglicol, polipropilenglicol, parafinas, alquilbencenos, alquilnaftálenos, aceite de oliva, de ricino, de linasa, tung, de ajonjolí, maíz, cacahuate, semilla de algodón, soya, colsa y coco, esteres de ácido graso, cetonas tales como ciciohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, y alcoholes tales como metanol, ciciohexanol, decanol y alcohol tetrahidrofurfurilo. Se pueden preparar soluciones, incluyendo concentrados emulsificables simplemente al mezclar los ingredientes. Los polvos finos y los polvos se pueden preparar al combinar y, habitualmente, moler por ejemplo en un molino de martillos, o un molino de energía fluida. Las suspensiones habitualmente se preparan por molido en húmedo; véase, por ejemplo el documento de E.U. 3,060,084. Los concentrados de suspensión preferidos incluyen aquellos que contienen, además del ingrediente activo, de 5 a 20% de tensioactivo no iónico (por ejemplo alcoholes grasos polietoxilados) opcionalmente combinados con diluyentes líquidos 50-65% y hasta 5% de tensioactivos aniónicos. Los granulos y pellas se pueden preparar al rociar el material activo sobre portadores granulados preformados o por técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, diciembre 4, 1967, pp 147-48, Perry 's Chemical Engineer ' s Handbook, cuarta edición, McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Las pellas se pueden prepara como se describe en el documento de E.U. 4,172,714. Los granulos dispersables en agua y solubles en agua se pueden preparar como se describe en los documentos de E.U. 4,144,050, 3,920,442 y DE 3,246,493. Los comprimidos se pueden preparar como se describe en el documento E.U. 5,180,587, E.U. 5,232,701 y E.U. 5,208,030.

Las películas se pueden preparar como se describe en GB 2,095,558 y el documento de E.U. 3,299,566. Para información adicional respecto a la técnica de formulación véase el documento de E.U. 3,235,361, col. 6, línea 16 a col. 7, línea 19 y ejemplos 10-41; documento de E.U. 3,309,192, col. 5, línea 43, a col. 7, línea 62 y ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; documento de E.U. 2,891,855, col. 3, línea 66 a col. 5, línea 17 y ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, pp 81-96; y Hance et al., Weed Control Handbook, octava edición., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989. En los siguientes ejemplos todos los porcentajes son en peso y todas las formulaciones se preparan de maneras convencionales. El término "ingredientes activos" como se utiliza en el ejemplo A a E se refiere a la combinación de compuestos del grupo (a) y del grupo (b) junto con cualquier otro ingrediente activo presente (por ejemplo, cualquier compuesto del grupo (c) ) . Sin elaboración adicional, se considera que una persona experta en la técnica utilizando la descripción precedente puede utilizar la presente invención en toda su amplitud. Los siguientes ejemplos por lo tanto se deben considerar simplemente como ilustrativos y no limitantes de la descripción de manera alguna. Los porcentajes son en peso, a menos que se indique de otra manera .

EJEMPLO A Polvo Humedecible ingredientes activos 65.0% dodecilfenopolietilenglicoléter 2.0% ligninsulfonato de sodio 4.0% silicoaluminato de sodio 6.0% montmorillonita (calcinada) 23.0% EJEMPLO B Granulo ingredientes activos 10.0% granulos de atapulgita (material poco volátil, 0.71/0.30 mm, tamices de U.S.S. No. 25-50) 90.0% EJEMPLO C Pella Extruida ingredientes activos 25.0% sulfato de sodio anhidro 10.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0% EJEMPLO D Concentrado emulsificable ingredientes activos 20.0% combinación de sulfonatos solubles en aceite y éteres de polioxietileno 10.0% isoforona 70.0% EJEMPLO E Concentrado de suspensión ingredientes activos 20.0% alcohol graso polietoxilado 15.0% derivado de éster de cera de montana 3.0% lignosulfonato de calcio 2.0% copolímero de bloque de poliglicolpolietoxilado/polipropoxilado 1.0% propilenglicol 6.4% poli (dimetilsiloxano) 0.6% agente antimicrobiano 0.1% agua 51.9% Las composiciones de esta invención también pueden incluir uno o más de insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación u otros compuestos biológicamente activos adicionales para formar un plaguicida de componentes múltiples que proporciona un espectro incluso más amplio de protección agrícola. Los ejemplos de tales protectores agrícolas con los cuales se pueden formular las composiciones de esta invención son: insecticidas tales como abamectina, acefato, azinfos-metilo, bifentrina, buprofezina, carbofurano, clorfenapir, clorpirifos, clorpirifos-metilo, ciflutrina, ß-ciflutrina, cihalotrina, ?-cihalotrina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, diflubenzuron, dimetoato, esfenvalerato, etiprol, fenoxicarb, fenpropatrin, fenvalerato, fipronil, flucitrinato, tau-fluvalinato, fonofos, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, malation, metaldehído, metamidofos, metidation, metomil, metopreno, metoxiclor, monocrotofos, oxamil, paration, paration-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, rotenona, sulprofos, tebufenozida, teflutrin, terbufos, tetraclorvinfos, tiodicarb, tralometrin, triclorfon y triflumuron; los fungicidas además de los incluidos para el componente (b) y el componente (c) tal como acibenzolar-S-metilo, benalaxil (que incluye benalaxil-M) , bentiavalicarb, benomil, blaticidin-S, mezcla de Bordeaus (sulfato de cobre tribásico) boscalid, butiobato, carpropamida, captafol, captano, carbendazim, cloroneb, clorotialonil , oxicloruro de cobre, sales de cobre, cimoxanil, ciazofamida, ciflufenamida, ciprodinil, diclocimet, diclomezina, diclorano, dimetomorf, dodina, edifenfos, etaboxam, fenhexamida, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf , acetato de fentina, hidróxido de fentina, fluazinam, fludioxonilo, flumorf, flutolanilo, folpet, fosetil-aluminio, furalaxilo, furametapir, guazatina, himexazol, iminoctadina, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, kasugamicina, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepanapirim, mepronil, metalaxilo, metrafenona, neo-asozina (metanoarsonato férrico) , oxadixilo, pencicuron, picobenzamida, probenazol, propamocarb, proquinazid, pirimetanil, piroquilon, quinoxifeno, siltiofam, espiroxamina, azufre, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolilfluanida, validamicina, vinclozolina y zoxamida; nematocidas tales como aldoxicarb y fenamifos; bactericidas tales como streptomicina; acaricidas tales como amitraz, chinometionat, clorobencilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad; y agentes biológicos tales como Bacillus thuringiensis que incluyen el género aizawai y kurstaki , la endotoxina d de Bacillus thuringiensis, baculovirus y bacterias, virus y hongos entomopatogénicos . Las descripciones de los diversos compuestos disponibles comercialmente incluidos en lo anterior se pueden encontrar en The Pesticide Manual , Twelfth Edi tion, C.D.S. Tomlin, ed. , British Crop Protection Council, 2000. Para modalidades en donde se utilizan uno o más de estos diversos agentes de mezclado, la proporción en peso de estos asociados de mezclado (en total) respecto a la cantidad total del componente (a) y el componente (b) típicamente está entre 100:1 y 1:3000. Son de notar proporciones en peso entre 30:1 y 1:300 (por ejemplo, relaciones entre 1:1 y 1:30). Será evidente que la inclusión de estos componentes adicionales puede ampliar el espectro de enfermedades eliminadas, más allá de espectro eliminado por la combinación del componente (a), el componente (b) y el componente (c) opcional solo. Son de notar particularmente las composiciones las cuales, además del componente (a), el componente (b) y el componente (c) opcional, si están presentes, incluyen (d) por lo menos un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de: (di) fungicidas de alquilenbis (ditiocarbamato) ; (d2) cimoxanilo; (d3) fungicidas de fenilamida; (d4) fungicidas de pirimidinona; (d5) clorotalonilo; (d6) carboxamidas que actúan en el complejo II del sitio de transferencia de electrones respiratorio mitocondrial micótico; (d7) quinoxifeno; (d8) metrafenona; (d9) ciflufenamida ; (dlO) ciprodinilo; (dll) compuestos de cobre; (dl2) fungicidas de ftalimida; (dl3) fosetil-aluminio; (dl4 ) fungicidas de bencimidazol; (dl5 ) ciazofamida; (dl6 ) fluazinam; (dl7 ) iprovalicarb; (dl8 ) propamocarb; ( dl9 ) validomicina; (d20 ) fungicidas de diclorofenildicarboximida ; (d21 ) zoxamida; y (d22 ) dimetomorf ; ( d23 ) inhibidores de biosíntesis de esterol que no son DMI ; y sales agrícolamente adecuados de los compuestos de (di) a (d23) . Fungicidas de Pirimidinona (grupo (d4)) Los fungicidas de pirimidinona incluyen compuestos de fórmula II II en donde G forma un anillo fenilo, tiofeno o piridina fusionado; R1 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono; R3 es halógeno; y R4 es hidrógeno o halógeno . Los fungicidas de pirimidinona se describen en la Publicación de Solicitud de Patente Mundial W094/26722, Patente de E.U. No. 6,066,638, Patente de E.U. No. 6,245,770, Patente de E.U. No. 6,262,058 y Patente de E.U. No. 6,277,858. Son de notar los fungicidas de pirimidinona que se seleccionan del grupo: 6-bromo-3-propil-2-propiloxi-4 (3H) -quinazolinona, 6, 8-diiodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3H) -quinazolinona, 6-yodo-3-propil-2-propiloxi-4 (3H) -quinazolinona (proquinazid) , 6-cloro-2-propoxi-3-propiltieno [2 , 3-d] pirimidin-4-(3H)-ona, 6-bromo-2-propoxi-3-propiltieno [2 , 3-d] irimidin-4-(3H)-ona, 7-bromo-2-propoxi-3 -propiltieno [3 , 2-d] pirimidin-4- (3H)-ona, 6-bromo-2-propoxi-3-propilpirido [2 , 3-d] pirimidin-4 (3H) -ona, 6 , 7-dibromo-2-propoxi-3-propiltieno [3,2-d]pirimidin-4 (3H) -ona, y 3- (ciclopropilmetil) -6-yodo-2- (propiltio) irido [2 , 3-d-] pirimidin-4 (3H) -ona. Otros Grupos de Fungicidas Los alquilenbis (ditiocarbamato) (di) incluye compuestos tales como mancozeb, maneb, propineb y zineb. Las fenilamidas (d3) incluye compuestos tales como metalaxilo, benalaxilo, furalaxilo y oxadixilo. Las carboxamidas (d6) incluye compuestos tales como boscalida, carboxina, fenfuram, flutolanilo, furametpir, mepronilo, oxicarboxina y tifluzamida que se sabe inhiben la función mitocondrial al interrumpir el complejo II (succinato deshidrogenasa) en la cadena de transporte de electrones respiratoria . Los compuestos de cobre (dll) incluyen compuestos tales como oxicloruro de cobre, sulfato de cobre e hidróxido de cobre que incluyen composiciones tales como mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribásico) . Las ftalimidas (dl2) incluyen compuestos tales como folpet y captano . Los fungicidas de bencimidazol (dl4) incluyen benomil y carbendazim. Los fungicidas de diclorofenil dicarboximida (d20) incluyen clozolinato, diclozolina, iprodiona, isovalediona, miclozolina, proci idona y vinclozolina . Los inhibidores de biosíntesis de esterol que no son DMI (d23) incluyen fungicidas de morfolina y piperidina. Las morfolinas y piperidinas son inhibidores de biosíntesis de esterol que se ha demostrado que inhiben etapas en la vía de biosíntesis de esterol en un punto posterior que las inhibiciones que se obtienen por la biosíntesis de esterol DMI (es decir, el componente (c)). Las morfolinas incluyen aldimorf, dodemorf, fenpropimorf , tridemorf y trimorfamida . Las piperidinas incluyen fenpropidina . Son de importancia tales composiciones en donde la relación en peso total de los componentes (b) , (d) y si están presentes (c) respecto al componente (a) es de 100:1 a 1:100 y la relación en peso del componente (b) respecto al componente (a) es de 25:1 a 1:25. Se incluyen las composiciones en donde la relación en peso del componente (b) respecto al componente (a) es de 5:1 a 1:1. Las mezclas y composiciones de esta invención son útiles como agentes para la eliminación de enfermedades en plantas . La presente invención por lo tanto comprende adicionalmente un método para eliminar enfermedades en plantas causadas por patógenos micóticos en las plantas, que comprende aplicar a la planta o una porción de la misma que se va a proteger, o a la semilla o plántula de la planta que se va a proteger una cantidad eficaz de mezclas de la invención o una composición fungicidas que comprende dicha mezcla.

Las mezclas y composiciones de esta invención proporcionan eliminación de enfermedades causadas por un espectro amplio de patógenos de plantas micóticas de las clases basidiomicetos, ascomicetos, oomicetos y deuteromicetos . Son eficaces para eliminar un espectro amplio de enfermedades vegetales, particularmente patógenos foliares y cosechas de ornato, de vegetales, del campo, cereales y frutas. Estos patógenos incluyen: Oomicetos que incluyen enfermedades por Phytopthora tales como Phytophthora infestans, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasí tica, Phytophthora cinnamoni y Phytophthora capsici ; enfermedades por Pi thiu tales como Pythium aphanidermatum; y enfermedades de la familia peronosporaceae tales como Plasmopara vi tícola, -Peronospora spp. (Que incluye Peronospora tabacina y Peronospora parasí tica) , Pseudope nospora spp. (que incluye Pseudoperonospora cubensis) y Bremia lactucae; Ascomicetes que incluye enfermedades de Al ternarla tales como al ternarla solani y Al ternaría brassicae; enfermedades de Guignardia tales como Guignardia bidwell ; enfermedades de Venturia tales como Venturia inaequalis; enfermedades de Septoria tales como Septoria nodorum y Septoria tri tici ; enfermedades de mildew polvoso tal como Erysiphe spp. (que incluye Erysiphe graminis y Erysiphe polygoni ) , Uncinula necatur, Sphaerotheca fuligena y Podosphaera leucotricha; Pseudocercosporella herpotrichoides ; enfermedades de Botrytis tales como Botytis cinérea; Monilinia fructicola; enfermedades de Sclerotinia tales como Sclerotinia sclerotiorum; Magnaporthe grísea; Phomopsis vi tícola; enfermedades de Helminthosporium tales como Helminthosporium tri tici repentis; Pyrenophora teres; enfermedades de antracnosa tales como Glomerella o Colletrotrichum spp. (tales como Colletrotrichum graminicola) ; y Gaeumannomyces graminis; Basidiomicetos que incluye enfermedades de roya causadas por Puccinia spp. (tales como Puccinia recóndi ta, Puccinia striiformis, Puccinia hordei , Puccinia graminis y Puccinia arachidis) ; Hemileia vastatrix; y Phakopsora pachyrhizi ; Otros patógenos que incluyen Rhizoctonia spp (tal como Rhizoctonia solani ) ; enfermedades de Fusarium tales como Fusarium roseum, Fusarium graminearum y Fusarium oxysporum; Verticillium dahliae; Sclerotium rolf sil ; Rynchosporium secalis; Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola y Cercospora beticola; y otros géneros y especies relacionadas estrechamente con estos patógenos. Además de su actividad fungicida, las mezclas y composiciones también pueden tener actividad contra bacterias tales como Erwinia amylovora, Xanthomonas campestris , Pseudomonas syringae y otras especies relacionadas. Es de notar el uso de una mezcla de esta invención para eliminar Erysiphe graminis (mildew polvoso del trigo) , especialmente utilizando una mezcla en donde el componente (b) es trifloxistrobina. Es de notar el uso de una mezcla de esta invención para eliminar Septoria nodorum { Septoria glume blotch) , especialmente utilizando una mezcla en donde el componente (b) es trifloxistrobina. Es de notar el uso de una mezcla de esta invención para eliminar Pyrenophora teres (net bloch de cebada) , especialmente utilizando una mezcla en donde el componente (b) es trifloxistrobina. Es de notar el uso de una mezcla de esta invención para eliminar Puccinia recóndi ta (roya de la hoja de trigo) , especialmente utilizando una mezcla en donde el componente (b) es trifloxistrobina. También es notable el uso de mezclas de la composición de esta invención para proporcionar eliminación de enfermedades causadas por un espectro amplio de patógenos micóticos para plantas que prevalecen o que son curativas al aplicar una cantidad eficaz de la mezcla o composición ya sea pre- o post-infección. La eliminación de las enfermedades vegetales habitualmente se lleva a cabo en aplicar una cantidad eficaz de una mezcla de esta invención ya sea antes o después de la infección, a la porción de la planta que se va a proteger, tales como raíces, tallos, follaje, frutas, semillas, tubérculos o bulbos o al medio (suelo o arena) en el cual van a crecer las plantas que se van a proteger. La aplicación de la mezcla a la semilla puede proteger tanto a la semilla como a la plántula que crezca a partir de la semilla. Típicamente, la mezcla se aplica en forma de una composición que comprende por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Las tasas de aplicación para estos compuestos pueden ser alteradas por muchos factores del ambiente y se deben determinar bajo condiciones de uso reales. El follaje normalmente se puede proteger cuando se trata a una tasa de menos de 1 g/ha a 5,000 g/ha total de ingredientes activos de los componentes (a) y (b) en las mezclas y composiciones de la presente invención. Las semillas y las plántulas normalmente se pueden proteger cuando la semilla se trata a una tasa de 0.1 a 10 g totales de ingredientes activos de los componentes (a) y (b) por kilogramo de semilla. La mezcla de esta invención proporciona eliminación ventajosa de enfermedades de hongos para plantas cuando se comparan con la eliminación que se obtiene por cada uno de los componentes solo. Las mezclas de esta invención se ha encontrado que presentan sinergia, particularmente en relación con la eliminación de ciertas enfermedades tales como net blotch de cebada causada por Pyrenophora teres. Las siguientes pruebas se pueden utilizar para demostrar la eficacia de eliminación de las composición de esta invención sobre patógenos específicos. La protección de control de patógeno proporcionada por los compuestos, no obstante, no se limita a estas especies. EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN Las suspensiones de prueba que comprenden un ingrediente activo formulado único se rocía para demostrar la eficacia de eliminación del ingrediente activo individualmente. Para demostrar la eficacia de eliminación de una combinación, (a) los ingredientes activos se pueden combinar en cantidades apropiadas en una suspensión de prueba única, (b) se pueden preparar soluciones concentradas de los ingredientes activos individuales y después se combinan en una proporción apropiada, y se diluyen hasta la concentración deseada final para formar una suspensión de prueba, o (c) se pueden rociar suspensiones de prueba que comprenden a los ingredientes activos solos, secuencialmente en la proporción deseada.

Composición 1 Ingredientes % en peso Compuesto de fórmula I, preparado como un concentrado de suspensión 20% 200 gramos de sustancia activa/litro Composición 2 Ingredientes % en peso trifloxistrobina (fungicidas TWIST) formulado como un concentrado en suspensión 125 gramos de principio activo/litro Composición 3 Ingredientes % en peso epoxiconazol (fungicidas OPUS) , formulado como un concentrado emulsificable 125 gramos de principio activo/litro Las composiciones de prueba primero se mezclan con agua. Las suspensiones de prueba resultantes después se utilizan en las siguientes pruebas de campo. Las suspensiones de prueba se rocían a un volumen de 200 litros por hectárea.

Las tasas de aplicación son de 50, 100 y 200 gramos por hectárea. PRUEBA A Terrenos de campo establecidos de trigo de invierno (variedad "Onvanlis") se rocían cuando el nodo 4 está a por lo menos 2 cm por encima del nodo 3 en las plantas de trigo y nuevamente cuando la hoja indicadora ha surgido completamente. Se utilizan cuatro replicaciones. Las gráficas se evalúan visualmente para vigilancia de los síntomas de blotch de hoja de trigo causada por Septoria tri tici . Los resultados se presentan como el promedio medio de cuatro replicaciones . PRUEBA B Se rocían terrenos de campo establecidos de cebada de invierno (variedad "Esterel") cuando la hoja indicadora de la planta de cebada ha surgido completamente. Se utilizan tres replicaciones. Los terrenos se evalúan visualmente para control de los síntomas de blotch de cebada causada por Pyrenophora teres . Los resultados se presentan como el porcentaje medio promedio de enfermedad control de tres replicaciones . La tabla A incluye los resultados de las pruebas A y B. En la tabla A, una calificación de 100 indica 100% de eliminación de enfermedad y una calificación de 0 indica que no hay eliminación de la enfermedad (en relación a los controles) . Las columnas marcadas como "Avg" promedio indican el promedio de tres o cuatro replicaciones . Tabla A Resultados de Prueba Composición Tasa de Prueba A Prueba B aplicación Avg Exp Avg Exp (g/ha) 1 50 31 - 12 - 1 100 48 - 28 - 1 200 56 - 31 - 2 100 53 - 66 - 3 100 63 - 31 - 1+2 100 + 200 73 76 86 75 1+3 100 + 100 86 80 66 50 2 +3 200 + 100 80 83 67 76 La tabla A muestra mezclas y composiciones de la presente invención que demuestran una eliminación ventajosa. La presencia de un efecto sinergístico entre dos ingredientes activos se establece con la ayuda de la ecuación de Colby (véase S. R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds, 1967, 15, 20-22) : Utilizando el método de Colby, se establece la presencia de una interacción sinergística entre dos ingredientes activos al calcular primero la actividad predicha, p, de la mezcla en base en las actividades de los dos componentes aplicados solos. Si p es menor que el efecto observado experimentalmente se ha producido sinergia. En la ecuación anterior, A es la actividad fungicida en el porcentaje de eliminación de un componente aplicado solo a una tasa x. El término B es la actividad fungicida en el porcentaje de eliminación del segundo componente aplicado a una tasa y. La ecuación calcula p, la actividad fungicida de la mezcla de A a una tasa x con B a una tasa y y sus efectos son estrictamente aditivos y no se ha producido interacción. Las columnas marcadas como "Exp" en la tabla A indican el valor esperado para cada mezcla de tratamiento utilizando la ecuación de Colby. Como se muestra en la tabla A, la aplicación de la ecuación de Colby muestra que la eliminación observada es mayor que la esperada para la mezcla de la composición 1 con la composición 2 (100 g/ha + 200 g/ha) para la prueba B y para la mezcla de la composición 1 con la composición 3 (100 g/ha + 100 g/ha) para ambos, la prueba A y la prueba B. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una mezcla fungicida caracterizada porque comprende: (a) el derivado de tiofeno de fórmula I o una sal agrícolamente adecuada del mismo
2. I (b) por lo menos un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de compuestos de fórmula III o fórmula IV los cuales actúan en el complejo bcx del sitio de transferencia de electrones respiratorio mitocondrial micótico; en donde W es uno del siguiente grupo:
3. W1 es N o CH; W2 es NH, 0 o CH2; W3 es 0 o CH2; A es uno de los siguientes grupos (en donde el asterisco (*) está unido al anillo fenilo de la fórmula III),
4. B es 1, 2-propandion-bis (O-metiloxim) -1-ilo; o fenilo, fenoxi o piridinilo, cada uno opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes que se seleccionan de Cl, CN, metilo o trifluorometilo; o A y B juntos son -CH20 (1- [4-clorof enil] -pirazol-3-il) o -CH20 (6-trif luorometil-2-piridinilo) ; D es uno de los siguientes grupos (en donde el asterisco (*) está unido al carbono seguido del anillo fenilo de la fórmula IV (carbono 1) y el signo de número (#) está unido al nitrógeno del anillo de la fórmula IV (nitrógeno 2)),
5. R5 es H o fenoxi ; y R es 0 o S; y sales agrícolamente adecuadas de los mismos; y opcionalmente : (c) por lo menos un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de compuestos que actúan en la enzima desmetilasa de la vía de biosíntesis de esterol y sales agrícolamente adecuadas de los mismos. 2. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (b) es trifloxistrobina. 3. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el componente (c) está presente y es epoxiconazol . 4. Una composición fungicida caracterizada porque comprende una cantidad fungicida eficaz de la mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. 5. Una composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque la proporción en peso del componente (b) respecto al componente (a) es de 100:1 a 1:100.
6. 6. Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque la proporción en peso del componente (b) respecto al componente (a) es de 10:1 a 1:10.
7. 7. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque la proporción en peso del componente (b) respecto al componente (a) es de 5:1 a 1:1.
8. 8. Un método para eliminación de enfermedades en plantas causadas por un patógeno micótico para plantas caracterizado porque comprende aplicar a la planta o una porción de la misma una cantidad fungicida eficaz de la mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
9. 9. Un método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el patógeno micótico para la planta es Pyrenophora teres .
10. 10. Un método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el patógeno micótico para la planta es Septoria tritici .