RS50630B - Fungicidne smeše derivata tiofena - Google Patents

Abstract

Fungicidna smeša naznačena time što sadrži:(a) derivat tiofena formule I ili njegovu poljoprivredno pogodnu so(b) najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koju čine famoksadon, fenamidon i jedinjenja formule III koja deluju na bc1kompleks koji je deo mesta u mitohondijama gljiva gde se odigrava transfer elektrona u respiratornom lancu;gdeW je jedna od sledećih grupaW1 je N ili CH;W2 jeNH, O ili CH2; W3 je O ili CH2;A je jedna od sledećih grupa (gde je zvezdica (*) vezana za fenil prsten formule III),B je l,2-propandion-bis(O-metiloksim)-l-il; ili fenil, fenoksi, ili piridinil, gde je svaki od njih izborno supstituisan sa 1 ili 2 supstituenta izabrana od Cl, CN, metil ili trifluorometil; iliA i B zajedno su -CH2O(l-[4-hlorofenil]-pirazol-3-il) ili -CH2O(6-trifluorometil-2-piridinil).i njegove poljoprivredno pogodne soli; i izborno(c) najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koju čine jedinjenja koja deluju na ezim demetilazu puta biosinteze sterola i njegove poljoprivredno pogodne soli. Prijava sadrži još 9 patentnih zahteva.

Description

FUNGICIDNE SMEŠE

DERIVATA TIOFENA

Ovaj pronalazak se odnosi na fungicidne smeše određenog derivata tiofena i na kompozicije koje sadrže takve smeše, kao i postupke za primenu takvih smeša kao fungicida.

Kontrola biljnih bolesti izazvanih gljivičnim patogenima biljaka je izuzetno značajna za postizanje visoke produktivnosti useva. Oštećenja izazvana biljnim bolestima na ukrasnim, povrtarskim, poljskim, žitnim i voćnim usevima mogu izazvati značajno smanjenje produktivnosti i na taj način imaju za rezultat povećane troškove za potrošača. Mnogi proizvodi su komercijalno dostupni za ove svrhe, ali i dalje postoji potreba za novim smešama i kompozicijama koje su efikasnije, jeftinije, manje toskične, bezbednije za životnu sredinu ili imaju različite načine delovanja.

Uzgajivači su u stalnoj potražnji za fungicidima koji efikasno vrše kontrolu gljiva na biljakama. Kombinacije fungicida se često koriste za olakšavanje kontrole bolesti i za usporavanje razvoja rezistencije. Poželjno je proširiti spektar delovanja i efikasnost kontrole bolesti primenom smeša aktivnih sastojaka koji obezbeđuju kombinaciju lekovite, sistemske i preventivne kontrole biljnih patogena. Takođe su poželjne kombinacije koje obezbeđuju veću rezidualnu kontrolu da bi se povećali intervali između prskanja biljaka. Takođe je veoma poželjno kombinovati fungicidna sredstva koja inbibiraju različite biohemijske signalne puteve kod gljivičnih patogena za usporavanje razvoja otpornosti na bilo koje određeno sredstvo za kontrolu biljne bolesti.

Uvek je poželjna primena manje količine hemijskih agenasa koji se oslobađaju u životnu sredinu uz istovremeno obezbeđivanje efikasne zaštite useva od bolesti izazvanih biljnih patogenima Smeše fungicida mogu obezbediti značajno bolju kontrolu bolesti nego što se može predvideti na osnovu delovanja pojedinačnih komponenti. Ovaj sinergizam mora biti opisan kao "zajedničko dejstvo dve komponente smeše, takvo daje ukupni efekat veći ili dugotrajniji od zbira efekata dve (ili više) komponente uzete nezavisno" (videti P. M. L. Tames,Neth. J. Plant Pathology1964,70,73-80).

Potreba za novim fungicidnim sredstvima koja su posebno korisna za postizanje jednog ili više prethodno navedenih ciljeva i dalje postoji.

SAD Patent br. 5,747,518 opisuje određena jedinjenja derivate tiofena formule i, kao nove fungicidno aktivne sastojke.

REZIME PRONALASKA

Ovaj pronalazak se odnosi na fungicidnu smešu koja sadrži (a) N-[2-(l ,3-dimetilbutil)-3-iteml]-l-m^

4-karboksamid (uključujući sve stereoizomere) ili njegovu poljoprivredno pogodnu so; i

(b) najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koju čine famoksadon, fenamidon i jedinjenja formule HI koje deluje nabctkompleks koji je deo mesta u mitohondijama gljiva gde se odigrava transfer elektrona u respiratornom lancu;

gde

W je jedna od sledećih grupa

Atf'jeNiliCH;

W<2>jeNH,OiliCH2;

W3jeOili CH2;

A je jedna od sledećih grupa (gde je zvezdica (<*>) vezana za fenil prsten formule III),

Bje l,2-prop^dion-bis(0-raetiloksim)-l-il; ili fenil, fenoksi ili pMdinil, gde je svaki od njih izborno supstituisan sa 1 ili 2 supstituenta izabrana od Cl, CN, metil ili trifluorometil; ili

A i B zajedno su -CH20(l-[4-hlorofenil]-pirazol-3-il) ili -CH20(6-trilfuorometil-2-piridinil).

i njihove poljoprivredno pogodne soli; i izborno

(c) najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koju čine jedinjenja koja deluju na enzim demetilazu puta biosinteze sterola i njegove poljoprivredno pogodne soli.

Ovaj pronalazak se takođe odnosi na fungicidnu kompoziciju koja sadrži fungicidno efikasnu količinu smeše pronalaska i najmanje jednu dodatnu komponentu izabranu iz grupe koju čine površinski aktivna sredstva, čvrsti razblaživači i tečni razblaživači.

Ovaj pronalazak se takođe odnosi na postupak za kontrolu biljne bolesti izazvane gjjivičmm patogenom biljaka, pri čemu pronalazak obuhvata primenu na biljku ili njen deo fungicidno efikasne količine smeše prema pronalasku (npr., kao ovde opisane kompozicije).

DETALJAN OPIS PRONALASKA

Jedinjenje N-[2-(l,3niimetilbuo1)-3-tienU]-l-meti^^ karboksamid, pod alternativnim nazivom 3-(trifluorometil)-l-metil-N-(2-(4-metilpentan-2-il)tiofenO-H)-l//-pirazol4-karbolcsamid i N-{2-(l ,3-dimetilbutil)-3-tienil}-3-trilfuorometil-l-metilpirazol-4-karboksamid, može biti predstavljeno formulom I:

DETALJAN OPIS PRONALASKA

Jedinjenje N-[2-(l,3-đimetilbutil)-3-tieml]-l-^^ karboksamid, pod alternativnim nazivom 3-(trifluorometil)-l-metil-N-(2-(4-metilpentan-2-il)tiofen-3-il)-l/?-pirazol-4-karboksamid i N-{2-(13-dimetilbutil)-3-tienil}-3-trifluorometil-l-metilpirazol-4-karboksamid, može biti predstavljeno formulom I:

Mnoga jedinjenja u smešama ovog pronalaska (npr., jedinjenje formule I) mogu biti u obliku jednog ili više stereoizomera. U zavisnosti od jedinjenja, različiti stereoizomeri mogu obuhvatati enantiomere, diastereomere, atropizomere i geometrijske izomere. Kvalifikovanom stručnjaku biće jasno da jedan stereoizomer može biti aktivniji i/ili može da ispolji korisne efekte kada je obogaćen drugim stereoizomerom (stereoizomerima) ili kada je odvojen od drugog stereoizomera (jednog ili više). Osim toga, iskusni stručnjak zna kako da razdvoji, obogati i/ili selektivno pripremi navedene stereoizomere. Jedinjenja u smešama ovog pronalaska mogu biti prisutna kao smeša stereoizomera, pojedinačnih stereoizomera ili kao optički aktivni oblik.

Poljoprivredno pogodne soli jedinjenja u smešama ovog pronalaska obuhvataju kisele adicione soli sa neorganskim ili organskim kiselinama kao što su bromovodonična, hlorovodonična, azotna, fosforna, sumporna, sirćetna, buterna, fumarna, mlečna, maleinska, malonska, oksalna, propionska, salicilna, tartarna, 4-toluensulfonska ili valerijanska kiselina. Poljoprivredno pogodne soli jedinjenja u smešama predstavljenog pronalaska takođe obuhvataju one koje su formirane sa organskim bazama (piridin, amonijak ili trietilamin) ili neorganskim bazama (hidridi, hidroksidi ili karbonati natrijuma, kalijuma, litijuma, kalcijuma, magnezijuma ili barijuma) kada jedinjenje sadrži kiselu grupu kao što je karbonska kiselina ili fenol.

Varijante predstavljenog pronalaska obuhvataju:

Varijantu 1. Smeša u kojoj je komponenta (b) piraklostrobin.

Varijantu 2. Smeša u kojoj je komponenta (b) trifloksistrobin.

Varijantu 3. Smeša u kojoj je komponenta (b) famoksadon.

Varijantu 4. Smeša koja takođe sadrži najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koju čine jedinjenja koja deluju na enzim demetilazu puta biosinteze sterola i njihove poljoprivredno pogodne soli.

Varijante koje su takođe vredne pažnje su fungicidne kompozicije predstavljenog pronalaska koje sadrže fungicidno efikasnu količinu smeše varijanti 1 do 4 i najmanje jednu dodatnu komponentu izabranu iz grupe koju čine površinski aktivna sredstva, čvrsti razblaživači i tečni razblaživači. Varijante pronalaska dalje obuhvataju postupke za kontrolu biljnih bolesti izazvanih gljivičnim patogenima biljaka, gde taj postupak obuhvata primenu na biljku ili njen deo, ili na biljno seme ili sadnicu, fungicidno efikasne količine smeše prema varijantama 1 do 4 (npr., kao ovde opisana kompozicija).

Jedinjenje N-[2-(l ,3-dimetilbutil)-3-tienil]- l-metil-3-(trifluorometil)- l/f-pirazol-4-karboksamid može biti pripremljeno pomoću jednog ili više postupaka i njihovih varijacija kao što je opisano u SAD Patentu br. 5,747,518 (videti npr., Primer 14).

Fungicidna jedinjenja komponenti (b) i (c) opisana su u objavljenim patentima i radovima u naučnim časopisima. Mnoga od ovih jedinjenja su komercijalno dostupna kao aktivni sastojci u fungicia^iim proizvodima. Ova jedinjenja su opisana u priručnicima kao što jeThe Pesticide Manual, 13th edition,C. D. S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrev, UK, 2003. Ove grupe su dodatno opisane u daljem tesktu.

Fun<g>icidibc \ kompleksa(" komponenta fbV)

Poznato je da strobilurinski fungicidi kao što su fluoksastrobin, orisastrobin, pikoksistrobin, piraklostrobin i trifloksistrobin imaju fungicidni način delovanja koji inhibirabc\kompleks u mitohondrijalnom respiratornom lancu( Angew. Chem, Int. Ed.1999,38,1328-1349). Drugi strobilurinski fungicidi pogodni za komponentu (b) obuhvataju (2£)-2-(2-{[6-(3-Woro-2-metilfenoksi)-5-lfuor-4-piirrm^imU]oksi}fenil)-2-(metoksiimino)-A'-metiletanarnid, (2£)-2-(metoksiimino)-iV-metil-2-(2-{[({(l£)-l-[3-(trifluorometil)fenil] etiliden} amino)oksi]metil} fenil)etanamid, (2£)-2-metoksiimino)-Af-rnetil-2- {2- [( E}-( {1-[3-(trifluorometil)fenil]etoksi}imino)metil]fenil)etanamid. Druga jedinjenja koja inhibirajubc\kompleks u mitohondrijalnom respiratornom lancu obuhvataju famoksadon i fenamidon. Kompleksbc\je nekada u biohemijskoj literaturi označen drugim nazivima, uključujući kompleks III lanca prenosa elektrona i ubihiđrohinon citohrom c oksidoreduktaza. Jednoznačno je obeležen Enzyme Cornmission brojem EC1.10.2.2 (komisacioni broj enzima). Kompleks bctje opisan u, na primer,J. Biol. Chem. 1989, 264,14543-4-8; Methods Enzymol. 1986, 126,253-71;i referencama koje su citirane u ovim radovima.

Inhibitori demetilaze u biosintezi sterola ( komponenta ( c))

Inhibitori biosinteze sterola vrše kontrolu gljiva inhibicijom enzima u putu biosinteze sterola. Fungicidi koji inhibiraju demetilazu imaju zajedničko mesto delovanja u putu biosinteze sterola kod gljiva; odnosno vrše inhibiciju demetilacije na položaju 14 lanosterola ili 24-metilen dihidrolanosterola, koji su prekursori sterola kod gljiva. Jedinjenja koja deluju na ovom mestu često se označavaju kao inhibitori demetilaze, DMI fungicidi ili DMI. Enzim demetilaza je ponekad u biohemijskoj literaturi označen drugim nazivima, uključujući citohrom P-450 (14DM). Enzim demetilaza je opisan u, na primer,J. Biol. Chem. 1992, 267,13175-79 i referencama koje su citirane u ovim radovima. DMI fungicidi dele se na nekoliko hemijskih klasa: azoli (uključujući triazole i imidazole), pirimidini, piperazini i piridini. Triazoli obuhvataju azakonazol, bromukonazol, ciprokonazol, difenokonazol, dinikonazol (uključujući dinikonazol-M), epoksikonazol, etakonazol, fenbukonazol, fluhinkonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, metkonazol, miklobutanil, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, hinkonazol, simekonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol i mikonazol. Imidazoli obuhvataju klotrimazol, ekonazol, imazalil, izokonazol, mikonazol, okspokonazol, prohloraz i triflumizol. Pirimidini obuhvataju fenarimol, nuarimol i triarimol. Piperazini obuhvataju triforin. Piridini obuhvataju butiobat i pirifenoks. Biohemijska ispitivanja su pokazala da su svi od gore pomenutih fungicida DMI fungicidi kao što su opisali K. H. Kuck, et al. uModem Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action,H. Lyr (Ed.), Gustav Fischer Verlag: New York, 1995,205-258.

Opisi komercijalno dostupnih jedinjenja koja su navedena u prethodnom tekstu mogu se naći uThe Pesticide Manual, Thirteenth Edition,C D. S. Tomlin (Ed.), British Crop Protection Council, 2003.

Ovaj pronalazak obezbeđuje kombinacije fungicida koji imaju različite biohemijske načine delovanja. Takve kombinacije mogu biti posebno korisne u vezi sa otpornošću, posebno gde fungicidi kombinacije kontrolišu iste ili slične bolesti. Primeri obuhvataju kombinacije jedinjenja formule I sa strobilurinima kao što su fluoksastrobin, pikoksistrobin, piraklostrobin i trifloksistrobin; i izborno, DMI kao što su ciprokonazol, epoksikonazol, fluhinkonazol, flusilazol, heksakonazol, metkonazol, propikonazol, protiokonazol i tebukonazol.

Ovaj pronalazak takođe daje kombinacije fungicida koje obezbeđuju prošireni spektar kontrole bolesti ili povećane efikasnosti, uključujući povećanu rezidualnu, lekovitu ili preventivnu kontrolu. Primeri obuhvataju kombinacije jedinjenja formule I sa strobilurinima kao što su fluoksastrobin, pikoksistrobin, piraklostrobin i trifloksistrobin; i izbrono, DMI kao što su bromukonazol, ciprokonazol, epoksikonazol, fluhinkonazol, flusilazol, heksakonazol, metkonazol, propikonazol, protiokonazol i tebukonazol.

Ovaj pronalazak takođe daje kombinacije fungicida koje su posebno korisne za kontrolu bolesti žitarica (npr.,Erisyphe graminis, Septoria nodorum, Septoria tritici, Puccinia reconditeiPyrenophora teres).Primeri obuhvataju kombinacije jedinjenja formule I sa strobilurinima kao što su fluoksastrobin, pikoksistrobin, piraklostrobin i trifloksistrobin; i izborno, DMI kao što su bromukonazol, ciprokonazol, epoksikonazol, fluhinkonazol, flusilazol, heksakonazol, metkonazol, propikonazol, protiokonazol i tebukonazol. Posebno treba navesti primenu ovih kombinacija za kontrolu bolesti ječma (npr.,Pyrenophora teres).

Ovaj pronalazak takođe daje kombinacije fungicida koje su posebno korisne za kontrolu bolesti voća i povrća{ Alternaria solani, Botrytis cinerea, Rhizoctonia solani, Uncinula necaturiVenturia inaequalis).Primeri obuhvataju kombinacije jedinjenja formule I sa sttobUurinima kao što su pikoksistrobin, piraklostrobin i trifloksistrobin; i izborno, DMI kao što su bromukonazol, ciprokonazol, epoksikonazol, fluhinkonazol, flusilazol, heksakonazol, metkonazol, propikonazol, protiokonazol i tebukonazol.

Maseni odnosi komponente (b) prema komponenti (a) u smešama i kompozicijama predstavljenog pronalaska su tipično od 100:1 do 1:100, poželjno od 25:1 do 1:25, i poželjnije od 10:1 do 1:10. Treba pomenuti i smeše i kompozicije u kojima je maseni odnos komponente (b) prema komponenti (a) od 5:1 do 1:1. Primeri ovih kompozicija obuhvataju smešu jedinjenja formule I sa trifloksistrobinom, smešu jedinjenja formule I sa fluoksastrobinom, smešu jedinjenja formule I sa pikoksistrobinom ili smešu jedinjenja formule I sa piraklostrobinom.

Treba pomenuti kompozicije u kojima je prisutna kako komponenta (b) tako i komponenta (c). Primeri su kompozicije koje sadrže piraklostrobin ili trifloksistrobin kao komponentu (b), i najmanje jedno jedinjenje kao komponentu (c). Treba pomenuti takve kompozicije u kojima je ukupan maseni odnos komponenti (b) i (c) prema komponenti (a) od 100:1 do 1:100 i maseni odnos komponente (b) prema komponenti (a) je od 25:1 do 1:25. Obuhvaćene su kompozicije u kojima je maseni odnos komponente (b) prema komponenti (a) od 5:1 do 1:1. Primeri ovih kompozicija obuhvataju kompozicije koje sadrže smeše komponente (a) sa trifloksistrobinom i jedinjenje izabrano iz grupe koju čine epoksikonazol i flusilazol.

Formulaciia/ Primena

Smeše ovog pronalaska će se u opštem slučaju koristiti kao formulacija ili kompozicija koja sadrži najmanje jedan nosač izabran od poljoprivredno pogodnih tečnih razblaživača, čvrstih razblaživača i površinski aktivnih sredstava. Sastojci formulacije ili kompozicije su izabrani tako da budu u skladu sa fizičkim osobinama aktivnog sastojka, načinom primene i faktorima životne sredine kao što su tip zemljišta, vlaga i temperatura. Korisne formulacije obuhvataju tečnosti kao što su rastvori (uključujući koncentrate za emulziju), suspenzije, emulzije (uključujući mikroemulzije i/ili suspoemulzije) i slično, koje izborno mogu biti zgusnute u gelove. Korisne formulacije dalje obuhvataju čvrste supstance kao što su prah, praškovi, granule, pilule, tablete, filmovi i slično, koji mogu biti raspršivi u vodi ("kvašljivi") ili rastvorljivi u vodi. Aktivni sastojci mogu biti (mikro)inkapsulirani i dalje formirani u suspenziju ili čvrstu formulaciju; alternativno cela formulacija aktivnog sastojka može biti inkapsulirana (ili "presvučena"). Inkapsulacija može da kontroliše ili odloži oslobađanje aktivnog sastojka. Raspršive formulacije mogu biti razblažene u pogodnom medijumu i mogu se koristiti u zapreminama raspršivanja od oko jedan do nekoliko stotina litara po hektaru. Kompozicije velike jačine se prvenstveno koriste kao intermedijeri za dalju formulaciju.

Formulacije će u tipičnom slučaju sadržati efikasne količine (npr., od 0.01-99.99 masenih procenata) aktivnih sastojaka zajedno sa razblaživačem i/ili površinski aktivnim sredstvom unutar sledećih približnih opsega koji se sabiraju do 100 masenih procenata.

Maseni procenat

Aktivni Površinski

Sastojci RazblaživaČ aktivno sredstvo

Granule, tablete i praškovi raspršivi u 5-90 0-94 1-15 vodi i rastvorljivi u vodi

Suspenzije, emulzije, rastvori 5-50 40-95 0-25

(uključujući koncentrate za emulziju)

Prah 1-25 70-99 0-5 Granule i pilule 0.01-99 5-99.9 0-15 Kompozicije visoke jačine 90-99 0-10 0-2

Tipični čvrsti razblaživači opisani su u Watkins, et al.,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers,2nd edition, Dorland Books, Caldvvell, New Jersey. Tipični tečni razblaživači opisani su u Marsden,Solvents Guide,2nd edition., Interscience, New York, 1950.McCutcheon ' s Detergents and Emulsifiers Annual,Allured Publ. Corp., Ridgevvood., New Jersey, kao i Siselv and Wood,Encychpedia ofSurface Active Agents,Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, navode površinski aktivna sredstva i preporučene primene. Sve formulacije mogu da sadrže manje količine aditiva za smanjivanje pene, grudvi, korozije, mikrobiološkog rasta i slično, ili sredstva za zgušnjavanje za povećanje viskoznosti.

Površinski aktivna sredstva obuhvataju, na primer, polietoksilovane alkohole, polietoksilovane alkilfenole, polietoksilovane sorbitan estre masne kiseline, dialkil sulfosukcinate, alkil sulfate, alkilbenzol sulfonate, organosilikone, N, N-dialkiltaurate, lignin sulfonate, naftalin sulfonat fonnaldehid kondenzate, polikarboksilate i polioksietilen/polioksipropilen blok kopolimere. Čvrsti razblaživači obuhvataju, na primer, gline kao što su bentonit, montmorilonit, atapulgit i kaolin, škrob, šećer, silicijum dioksid, talk, diatomejsku zemlju, ureu, kalcijum karbonat, natrijum karbonat i bikarbonat, kao i natrijum sulfat. Tečni razblaživači obuhvataju, na primer, vodu, A<f->dimetilformamid, dimetil sulfoksid, N-alkilpirolidon, etilen glikol, polipropilen glikol, parafine, alkilbenzole, alkilnaftaline, ulja masline, ricinusa, lana, tung ulja, ulja sušama, kukuruza, kikirikija, pamuka, soje, repice i kokosa, estre masnih kiselina, ketone kao što su cikloheksanon, 2-heptanon, izoforon i 4-hidroksi-4-metiI-2-pentanon, i alkohole kao što su metanol, cikloheksanol, dekanol i tetraruaotfurfuril alkohol.

Rastvori, uključujući koncentrate za emulziju, mogu se pripremiti jednostavnim mešanjem sastojaka. Prahovi i praškovi mogu se pripremiti mešanjem i, obično, mlevenjem kao u mlinu-čekićaru ili mlinu sa mlazom. Suspenzije se obično pripremaju vlažnim mlevenjem; videti, na primer, U.S. 3,060,084. Poželjni koncentrati suspenzije obuhvataju one koji sadrže, pored aktivnog sastojka, od 5 do 20% nejonskog površinski aktivnog sredstva (na primer, polietoksilovanih masnih alkohola) izborno spojenog sa 50-65% tečnih razblaživača i do 5% nejonskih površinski aktivnih sredstava. Granule i pilule mogu se pripremiti raspršivanjem aktivnog materijala preko granularnih nosača ili pomoću tehnika aglomeracije. Videti Browning, "Agglomeration",Chemical Engineering,December 4, 1967, pp 147-48,Perry' s Chemical Engineer' s Handbook,4th edition, McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 i sledeće, i WO 91/13546. Pilule se mogu pripremiti kao što je opisano u U.S. 4,172,714. Granule koje su raspršive u vodi i granule koje su rastvorljive u vodi mogu se pripremiti kao Stoje opisano u U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 i DE 3,246,493. Tablete se mogu pripremiti kao što je opisano u U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 i U.S. 5,208,030. Filmovi se mogu pripremiti kao Što je opisano u GB 2,095,558 i U.S. 3,299,566.

Za dodatne informacije u vezi sa tehnikom formulisanja, videti U.S. 3,235,361, kol. 6, red 16 do kol. 7, red 19 i Prirnere 10-41; U.S. 3,309,192, kol. 5, red 43 do kol. 7, red 62 i Primere 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 i 169-182; U.S. 2,891,855, kol. 3, red 66 do kol. 5, red 17 i Primere 1-4; Klingman,Weed Control as a Science,John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81- 96; i Hance et al.,Weed Control Handbook,8th edition., Blackv/ell Scientific Publications, Oxford, 1989.

U sledećim prirnerima, svi procenti su po masi i sve formulacije su pripremljene na uobičajene načine. Termin "aktivni sastojci" kao što je korišćen u Primeru A do E označava kombinaciju jedinjenja iz grupe (a) i grupe (b), zajedno sa bilo kojim drugim prisutnim aktivnim sastojkom (sastojcima) (npr., bilo koje jedinjenje iz grupe (c)). Bez daljeg detaljnog razmatranja, veruje se da tehnički kvalifikovana osoba primenom prethodnog opisa može da upotrebi predstavljeni pronalazak u potpunosti. Sledeće primere, prema tome, treba tumačiti samo kao ilustrativne, a ne ograničavajuće na bilo koji način u odnosu na opis. Procenti su po masi, osim tamo gde je drugačije naznačeno.

Kompozicije ovog pronalaska takođe mogu da obuhvataju jedan ili više drugih insekticida, fungicida, nematocida, baktericida, akaricida, regulatora rasta, hemosterilanata, signalnih hemijskih supstanci, repelentata, atraktanata, feromona, stimulatora ishrane ili druga biološki aktivna jedinjenja za formiranje multi-komponentnog pesticida koji daje čak širi spektar poljoprivredne zaštite. Primeri takvih poljoprivrednih sredstava za zaštitu sa kojima se mogu formitati kompozicije ovog pronalaska su: insekticidi kao što su abamektin, acefat, azinfos-metil, bifentrin, buprofezin, karbofuran, hlorfenapir, hlorpirifos, hlorpirifos-metil, ciflutrin, beta-ciflutrin, cihalotrin, lambda-cihalotrin, deltametrin, diafentiuron, diazinon, diflubenzuron, dimetoat, esfenvalerat, etiprol, fenoksikarb, fenpropatrin, fenvalerat, fipronil, flucitrinat, tau-fluvalinat, fonofos, imidakloprid, indoksakarb, izofenfos, malation, metaldehid, metamidofos, raetidation, metomil, metopren, metoksihlor, monokrotofos, oksamil, paration, paration-metil, permetrin, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, pirimikarb, profenofos, rotenon, sulprofos, tebufenozid, teflutrin, terbufos, tetrahlorvinfos, tiodikarb, tralometrin, trihlorfon i triflumuron; fungicidi pored onih koji su navedeni za komponentu (b) i komponentu (c), kao što su acibenzolar-S-metil, benalaksil (uključujući benalaksil-M), bentiavalikarb, benomil, blasticidin-S, Bordeaux smeša (trobazni bakar sulfat), boskalid, butiobat, karpropamid, kaptafol, kaptan, karbendazim, hloroneb, hlorotalonil, bakar oksihlorid, soli bakra, cimoksanil, cijazofamid, ciflufenamid, ciprodinil, diklocimet, diklomezin, dikloran, dimetomorf, dodin, edifenfos, etaboksam, fenheksamiđ, fenoksanil, fenpiklonil, fenpropidin, fenpropimorf, fentin acetat, fentin hidroksid, fluazinam, fludioksonil, flumorf, flutolanil, folpet, fosetil-aluminijum, furalaksil, furametapir, guazatin, himeksazol, iminoktadin, iprobenfos, iprodion, iprovalikarb, izoprotiolan, kazugamicin, mankozeb, maneb, mefenoksam, mepanapirim, mepronil, metalaksil, metrafenon, neo-asozin (feri-metanarsonat), oksadiksil, pencikuron, pikobenzamid, probenazol, propamokarb, prohinazid, pirimetanil, pirohilon, hinoksifen, siltiofam, spiroksamin, sumpor, tiabendazol, tifluzamid, tiofanat-metil, tiram, tiadinil, tolilfluanid, validamicin, vinklozolin i zoksamid; nematocidi kao što su aldoksikarb i fenamifos; baktericidi kao Što je streptomicin; akaricidi kao što su amitraz, hinometionat, hlorobenzilat, ciheksatin, dikofol, dienohlor, etoksazol, fenazahin, fenbutatin oksid, fenpropatrin, fenpiroksimat, heksitiazoks, propargit, piridaben i tebufenpirad; i biološki agensi kao što suBacillus thuringiensisuključujući ssp.aizcnvaiikurstaki, Bacillus thuringiensisdelta endotoksin, baculovirus, i entomopatogene bakterije, virusi i gljive. Opisi različitih komercijalno dostupnih jedinjenja navedenih u prethodnom tekstu mogu se naći uThe Pesticide Manual, Twelfth Edition,CD. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, 2000. Za varijante gde su korišćeni jedan ili više ovih različitih komponenti smeše, maseni odnos ovih različitih komponenti smeše (ukupno) prema ukupnoj količini komponente (a) i komponente (b) je obično između 100:1 i 1:3000. Treba pomenuti i masene odnose između 30:1 i 1:300 (na primer odnosi između 1:1 i 1:30). Biće očigledno da obuhvatanje ovih dodatnih komponeneti može da proširi spektar kontrolisanih bolesti u odnosu na spektar bolesti kontrolisanih samo kombinacijom komponente (a), komponente (b) i izborne komponente (c).

Od posebnog značaja su kompozicije koje pored komponente (a), komponente (b), i izborne komponente (c), ako je prisutna, obuhvataju (d) najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koju čine (dl) alkilenbis(ditiokarbamat) fungicidi;

(d2) cimoksanil;

(d3) fenilamid fungicidi;

(d4) pirimidinon fungicidi;

(d5) hlorotalonil;

(d6) karboksamidi koji deluju na kompeksu II koji je deo mesta u mitohondijama gljiva gde se odigrava transfer elektrona u respiratornom lancu;

(d7) hinoksifen;

(d8) metrafenon;

(d9) ciflufenamid;

(dlO) ciprođinil;

(dl 1) jedinjenja bakra;

(dl2) ftalimid fungicidi;

(dl3) fosetil-aluminijum;

(dl 4) benzimidazol fungicidi;

(dl 5) cijazofamid;

(dl 6) fluazinam;

(dl 7) iprovalikarb;

(dl 8) propamokarb;

(dl 9) validomicin;

(d20) dihlorofenil dikarboksimid fungicidi;

(d21) zoksamid; i

(d22) dimetomorf;

(d23) ne-DMI inhibitori biosinteze sterola; i poljoprivredno pogodne soli jedinjenja (dl) do (d23).

Pirimidinon fungicidi ( grupa ( d4))

Pirimidinon fungicidi obuhvataju jedinjenja formule II

gde

G formira fuzionisani fenil, tiofen ili piridin prsten;

R<>>jeCrC6alkil;

R2 je CrC6alMl ili Ci-C6alkoksi;

R<3>je halogen; i

R<4>je vodonik ili halogen.

Pirimidinon fungicidi su opisani u World Patent Application Publication W094/26722, SAD Patentu br. 6,066;638, SAD Patentu br. 6,245,770, SAD Patentu br. 6,262,058 i SAD Patentu br. 6,277,858.

Treba pomenuti pirimidinon fungicide izabrane iz grupe koju čine: 6-bromo-3-propil-2-propiloksi-4(3//)-hinazolinon,

6,8-dijodo-3-propil-2-propiloksi-4(3//)-hinazolinon,

6-jodo-3-propil-2-propiloksi-4(3//)- hinazolinon (prohinazid), 6-hloro-2-propoksi-3-propiliteno[2,3-^pirimidin-4(3W)-°n>6- bromo-2-propoksi-3-propi]tieno[2,3-^pirimidin-4(3//)-on, 7- bromo-2-propoksi-3-propiltieno[3,2-c/]pirimidin-4(3/f)-on! 6-bromo-2-propoksi-3-propilpirido[2,3-</Jpirimidin-4(3/7)-on, 6,7-dibromo-2-propoksi-3-propiltieno[3,2-c/]pirimidin-4(3i/)-on, i 3-(ciklopropilmetil)-6-jodo-2-(propilito)pirido[2,3-c0pirimidin-4(3ir>-on.

Druge grupe fungicida

Alkilenbis(ditiokarbamat)-i (dl) obuhvataju jedinjenja kao što su mankozeb, maneb, propineb i zineb.

Fenilamidi (d3) obuhvataju jedinjenja kao što su metalaksil, benalaksil, furalaksil i oksadiksil.

Karboksamidi (d6) obuhvataju jedinjenja kao što su boskaliđ, karboksin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oksikarboksin i tifluzamid za koje je poznato da inhibiraju mitohondrijalnu funkciju remećenjem kompleksa II (sukcinat dehidrogenaza) u respiratornom elektron transportnom lancu.

Jedinjenja bakra (dll) obuhvataju jedinjenja kao što su bakar oksihlorid, bakar sulfat i bakar hidroksid, uključujući kompozicije kao što su Bordo smeša (trobazni bakar sulfat).

Ftalimidi (dl2) obuhvataju jedinjenja kao što su folpet i kaptan. Benzimidazol fungicidi (dl4) obuhvataju benomil i karbendazim. Dihlorofenil dikarboksamid fungicidi (d20) obuhvataju hlozolinat, dihlozolin, iprodion, izovaledion, miklozolin, procimidon i vinklozolin. Ne-DMI inhibitori biosinteze sterola (d23) obuhvataju morfolin i piperidin fungicide. Morfolini i piperidini su inhibitori biosinteze sterola za koje je pokazano da inhibiraju korake u putu biosinteze sterola u tački kasnijoj od inhibicija postignutih DMI inhibitorima biosinteze sterola (tj., komponenta (c)). Morfolini obuhvataju alđimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf i trimorfamid. Piperidini obuhvataju fenpropidin.

Treba pomenuti takve kompozicije u kojima je ukupan maseni odnos komponenti (b), (d) i, ako je prisutna, (c) prema komponenti (a) od 100:1 do 1:100 i maseni odnos komponente (b) prema komponenti (a) je od 25:1 do 1:25. Obuhvaćene su kompozicije u kojima je maseni odnos komponente (b) prema komponenti (a) od 5:1 do 1:1. Smeše i kompozicije ovog pronalaska su korisne kao agensi za kontrolu biljnih bolesti. Predstavljeni pronalazak prema tome dalje obuhvata postupak za kontrolu biljnih bolesti izazvanih gljivičnim patogenima biljaka, koji obuhvata primenu na biljku ili njen deo koji se želi zaštiti, ili na biljno seme ili mladicu koja se želi zaštititi, efikasne količine smeša prema pronalasku ili fungicidne kompozicije koja sadrži navedenu smešu. Smeše i kompozicije ovog pronalaska obezbeđuju kontrolu bolesti izazvanih širokim spektrom gljivičnih patogena biljaka u klasama Basidiomvcetes, Ascomvcetes, Oomvcetes i Deuteromvcetes. One su efikasne u kontroli širokog spektra biljnih bolesti, posebno patogena listova ukrasnih, povrtarskih, poljskih, žitnih i voćarskih useva.

Ovi patogeni obuhvataju:

Oomvcetes, uključujući bolesti koje izazivaPhytophthorakao što suPhytophthora infestans,

Phytophthora megasperma, Phytophthora parctsitica, Phytophthora cinnamonii

Phytophthora capsici;bolesti koje izazivaPythiumkao što suPythium aphanidermatum;i bolesti koje izazivaju pripadnici familije Peronosporaceae, kao što suPlasmopara viticola, Peronospora spp.(uključujućiPeronospora tabacinaiPeronospora parasitica), Pseudoperonospora spp.(uključujućiPseudoperonospora cubensis)iBremia lactucae;

Ascomvcetes, uključujući bolesti kojuizaziva AUernariakao štosuAlternaria solaniiAltemaria brassicae;bolesti koju izazivaGuignardiakao što jeGuignardia hichvell;bolesti koju izazivaVenturiakao što jeVenturia inaequalis\bolesti koju izazivaSeptoriakao što jeSeptoria nodorumiSeptoria tritici;pepelnica) bolesti koje izazivaErysiphespp. (uključujući

Erysiphe graminisiErysiphe polygoni), Uncinula necatur, Sphaerotheca fuligenai

Podosphaera leucotricha; Pseudocercosporella herpotrichoides;bolesti koje izazivaBotrytiskao što suBotytis cinerea; Monilinia fructicola;bolesti koje izazivaSclerotiniakao što suSclerotinia sclerotiorum; Magnaporihe grisea; Phomopsis viticola;bolesti koje izazivaHelminthosporiumkao što suHelminthosporium tritici repentis; Pyrenophora teres;bolesti antraknoze kao što su bolesti čiji su izazivačiGlomerellailiColletotrichumspp. (kao što je

CoUetotrichum graminicola) ;iGaeumannomyces graminis;

Basidiomvcetes, uključujući bolesti rđe koje izazivaPucciniaspp. (kao što jePuccinia

recondita, Puccinia striiformis, Puccinia hordei, Puccinia graminisiPuccinia arachidis) ;

Hemileia vastatrix;iPhakopsora pachyrhizi;drugi patogeni kao što jeRhizoctoniaspp (kao što jeRhizoctonia solani) ;bolesti koje izazivaFusariumkao što jeFusarium roseum,

Fusarium graminearumiFusarium oxysporum; Verticillium dahliae; Sclerotium rolfsii;

Rynchosporium secalis; Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicolaiCercospora

beticola;i drugi rodovi i vrste koji su blisko srodni ovim patogenima.

Pored njihovog fungicidnog dejstva, smeše i kompozicije mogu takođe imati dejstvo protiv bakterija kao što suEnvinia amylovora, Xanthomonas campestris, Pseudomonas syringaei druge srodne vrste. Značajna je upotreba smeše ovog pronalaska za kontroluErysiphe graminis(pepelnica pšenice), posebno upotreba smeše gde je komponenta (b) trifloksistrobin.

Značajna je primena smeše ovog pronalaska za kontroluSeptoria nodorum(septorioze), posebno primena smeše gde je komponenta (b) trifloksistrobin.

Značajna je primena smeše ovog pronalaska za kontroluPyrenophora teres(mrlje u obliku mreže na ječmu), posebno primena smeše gde je komponenta (b) trifloksistrobin.

Značajna je primena smeše ovog pronalaska za kontroluPuccinia recondita(lisne rđe pšenice), posebno primena smeše gde je komponenta (b) trifloksistrobin.

Takođe vredna pomena je primena smeša ili kompozicija ovog pronalaska za obezbeđivanje kontrole bolesti izazvane širokim spektrom gljivičnih patogena biljaka preventivno ili lekovito, primenom efikasne količine smeše ili kompozicije bilo pre ili posle infekcije. Kontrola biljnih bolesti se obično postiže primenom efikasne količine smeše ovog pronalaska bilo pre ili posle infekcije, na deo biljke koji se želi zaštititi kao što su korenovi, stabljike, lišće, plod, semenje, krtole ili lukovice, ili na podlogu (zemljište ili pesak) u kojoj rastu biljke koje se žele zaštititi. Primena smeša na seme može da zaštiti kako seme tako i mladicu izraslu iz semena. Tipično se smeša primenjuje u obliku kompozicije koja sadrži najmanje jednu dodatnu komponentu izabranu iz grupe koju čine površinski aktivna sredstva, čvrsti razblaživači i tečni razblaživači.

Na stope primene ovih jedinjenja mogu da utiču mnogi faktori životne sredine i trebalo bi ih odrediti pod stvarnim uslovima primene. Listovi normalno mogu biti zaštićeni kada se tretiraju stopom od manje od 1 g/ha do 5,000 g/ha ukupno aktivnih sastojaka komponenti (a) i (b) u smešama i kompozicijama predstavljenog pronalaska. Seme i mladice normalno mogu biti zaštićeni kada se seme tretira stopom od 0.1 do 10 g ukupno aktivnih sastojaka komponenti (a) i (b) po kilogramu semena.

Smeša ovog pronalaska obezbeđuje bolju kontrolu gljivičnih bolesti biljaka u poređenju sa kontrolom koja se postiže svakom od komponenti pojedinačno. Nađeno je da smeše ovog pronalaska ispoljavaju sinergiju, posebno u vezi sa kontrolom izvesnih bolesti kao što su mrlje u obliku mreže na ječmu koje izazivaPyrenophora teres.

Sledeći testovi se mogu koristiti da bi se prikazala efikasnost kontrole kompozicija ovog pronalaska na određene patogene. Međutim, kontrola patogena koja se dobija ovim jedinjenjimanije ograničena na ove vrste.

BIOLOŠKI PRIMERI PRONALASKA

Test suspenzije koje sadrže jedan formulisan aktivni sastojak su raspršene da bi se pokazala efikasnost kontrole aktivnih sastojaka pojedinačno. Da bi se pokazala efikasnost kontrole kombinacije, (a) aktivni sastojci se mogu kombinovati u odgovarajućim količinama u jednoj test suspenziji, (b) stok rastvori pojedinačnih aktivnih sastojaka mogu se pripremiti i zatim kombinovati u odgovarajućem odnosu, i razblažiti do krajnje željene koncentracije da bi se formirala test suspenzija ili (c) test suspenzije koje sadrže pojedinačne aktivne sastojke mogu se rasprši vati uzastopno u željenom odnosu.

Test kompozicije se prvo mešaju sa vodom. Dobijene test suspenzije se zatim koriste u sledećim testovima u polju. Test suspenzije su raspršene u zapremini od 200 litara po hektaru. Stope primene su 50,100 i 200 grama po hektaru.

TESTA

Parcele ozime pšenice ('Onvanlis') su poprskane u trenutku kada je čvor 4 najmanje 2 cm iznad čvora 3 kod biljaka pšenice i ponovo kada se list zastavičar potpuno pojavio. Korišćena su Četiri ponavljanja. Parcele su ocenjivane vizuelno za kontrolu simptoma septorijaze na listovima pšenice koju izazivaSeptoria tritici.Rezultati su prikazani kao srednja vrednost četiri ponavljanja.

TESTB

Parcele ozime pšenice ('Esterel') su poprskane kada se list zastavičar biljke ječma potpuno pojavio. Korišćena su tri ponavljanja. Parcele su ocenjene vizuelno za kontrolu simptoma mrlje u obliku mreže na ječmu koju izazivaPyrenophora teres.Rezultati su prikazani kao srednja procentna vrednost kontrole bolesti tri ponavljanja.

U tabeli A su navedeni rezultati za testove A i B. U tabeli A, vrednost 100 označava 100% kontrole bolesti i vrednost 0 označava da nema kontrole bolesti (u odnosu na kontrole). Kolone obeležene sa "Avg" označavaju srednju vrednost tri ili četiri ponavljanja.

Tabela A prikazuje smeše i kompozicije predstavljenog pronalaska koje pokazuju pogodnu kontrolu.

Prisustvo sinergističkog efekta između dva aktivna sastojka ustanovljeno je uz pomoć Colby-jeve jednačine (videti S. R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations",Weeds, 1967, 15,20-22):

Primenom postupka koji je dao Colby, prisustvo sinergističke interakcije između dva aktivna sastojka utvrđeno je prvo računanjem predviđenog delovanja, p, smeše na osnovu delovanja dve komponente koje se primenjuju pojedinačno. Ako je p niže od eksperimentalno zabeleženog efekta, javio se sinergizam. U gornjoj jednačini, A je fungicidno delovanje u procentnoj kontroli jedne komponente koja je primenjena sama prema stopi x. B je fungicidno delovanje u procentnoj kontroli druge komponente primenjene prema stopi y. Jednačinom se izračunava p, fungicidna delovanje smeše A prema stopi x sa B prema stopi y ako su njihova delovanja strogo aditivna i nije se javila nikakva interakcija.

Kolone obeležene "Eksp" u tabeli A označavaju očekivanu vrednost za svaku smešu za tretman korišćenjem Colby-jeve jednačine. Kao što je prikazano u tabeli A, primena Colby-jeve jednačine otkriva da je zabeležena kontrola veća od očekivane za smešu kompozicije 1 sa kompozicijom 2 (100 g/ha + 200 g/ha) za test B i za smešu kompozicije 1 sa kompozicijom 3 (100 g/ha + 100 g/ha) kako za test A tako i za test B.

Claims (10)

1. Fungicidna smeša naznačena time što sadrži: (a) derivat tiofena formule I ili njegovu poljoprivredno pogodnu so (b) najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koju čine famoksadon, fenamidon i jedinjenja formule JJI koja deluju nabc\kompleks koji je deo mesta u mitohondijarna gljiva gde se odigrava transfer elektrona u respiratornom lancu; gde W je jedna od sledećih grupa W'jeNili CH; W<2>jeNH,OiliCH2; W<3>jeOiliCH2; A je jedna od sledećih grupa (gde je zvezdica (<*>) vezana za fenil prsten formule III), Bje l,2-propandion-bis(0-metiloksim)-l-il; ili fenil, fenoksi, ili piridinil, gde je svaki od njih izborno supstituisan sa 1 ili 2 supstituenta izabrana od Cl, CN, metil ili trifluorometil; ili A i B zajedno su -CH20(l-[4-hlorofenil]-pirazol-3-il) ili -CH20(6-trilfuorometil-2-piridinil). i njegove poljoprivredno pogodne soli; i izborno (c) najmanje jedno jedinjenje izabrano iz grupe koju čine jedinjenja koja deluju na ezim demetilazu puta biosinteze sterola i njegove poljoprivredno pogodne soli.

2. Smeša prema patentnom zahtevu 1, naznačena time što je komponenta (b) trifloksistrobin,

3. Smeša prema patentnom zahtevu 2, naznačena time što je komponenta (c) prisutna i što je ona epoksikonazol.

4. Fungicidna kompozicija naznačena time što sadrži fungicidno efikasnu količinu smeše prema prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3 i najmanje jednu dodatnu komponentu izabranu iz grupe koju čine površinski aktivna sredstva, čvrsti razblaživači i tečni razblaživači.

5. Kompozicija prema patentnom zahtevu 4, naznačena time što je maseni odnos komponente (b) prema komponenti (a) od 100:1 do 1:100.

6. Kompozicija prema patentnom zahtevu 5, naznačena time što je maseni odnos komponente (b) prema komponenti (a) od 10:1 do 1:10.

7. Kompozicija prema patentnom zahtevu 6, naznačena time što je maseni odnos komponente (b) prema komponenti (a) od 5:1 do 1:1.

8. Postupak za kontrolu biljne bolesti izazvane gljivičnim patogenom biljaka naznačen time što obuhvata primenu na biljku ili njen deo fungicidno efikasne količine smeše prema bilo kom od patentnih zahteva 1 do 3.

9. Postupak prema patentnom zahtevu 8 naznačen time što je gljivični patogen biljakaPyrenophora teres.

10. Postupak prema patentnom zahtevu 8 naznačen time što je gljivični patogen biljakaSeptoria tritici.