NL7811285A - Nieuwe derivaten van 1,5-dimethyl-bicyclo 3,2,1 octaan, de bereiding van deze verbindingen en de toe- passing daarvan als parfumgrondstof. - Google Patents

Nieuwe derivaten van 1,5-dimethyl-bicyclo 3,2,1 octaan, de bereiding van deze verbindingen en de toe- passing daarvan als parfumgrondstof.

Info

Publication number
NL7811285A
NL7811285A NL7811285A NL7811285A NL7811285A NL 7811285 A NL7811285 A NL 7811285A NL 7811285 A NL7811285 A NL 7811285A NL 7811285 A NL7811285 A NL 7811285A NL 7811285 A NL7811285 A NL 7811285A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
dimethylbicyclo
group
octan
oxidation
octane
Prior art date
Application number
NL7811285A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Naarden & Shell Aroma Chem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Naarden & Shell Aroma Chem filed Critical Naarden & Shell Aroma Chem
Priority to NL7811285A priority Critical patent/NL7811285A/nl
Priority to US06/091,098 priority patent/US4421689A/en
Priority to DE19792945812 priority patent/DE2945812A1/de
Priority to JP14611779A priority patent/JPS5572133A/ja
Priority to GB7939180A priority patent/GB2036737B/en
Priority to CH1013479A priority patent/CH645336A5/de
Priority to FR7927919A priority patent/FR2441604A1/fr
Publication of NL7811285A publication Critical patent/NL7811285A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/72—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 spiro-condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
    • C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/443—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing eight or nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

4 . 'ψ.
NS 2 NET
«
Aanvrager: Naarden & Shell Aroma Chemicals B.V.
Huizeratraatweg 28, Naarden
Korte aanduiding: Nieuwe derivaten van 1,5-dimethyl-bicyclo/3,2,l7octaan, de bereiding van deze verbindingen en de toepassing daarvan als parfumgrondstof.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe derivaten van l,5-dimethylbicyclo/7,2,l7octaan, op de bereiding van deze verbindingen, op de toepassing daarvan als parfum-grondstof en op parfumcomposities en geparfumeerde voor-5 werpen en materialen die deze nieuwe verbindingen bevatten.
Er is een toenemende belangstelling voor de bereiding en toepassing van synthetische reukstoffen. Deze belangstelling wordt niet alleen gestimuleerd door de ontoereikende hoeveelheid natuurlijke reukstoffen, maar ook door het 10 feit dat synthetische reukstoffen, in tegenstelling tot natuurprodukten met een konstante kwaliteit kunnen worden geproduceerd.
Er werd verrassenderwijze gevonden dat nieuwe derivaten van 1,5-dimethylbicyclo/5,2,l/octaan met de algemene formule 1 15 CH3 fflj—i-CHj X CH, i ' CHj-C-CH2 ®3 1 waarin X een C*0 groep, een groep of een C^^R, ÜR2 Nr groep voorstelt waarin en Rj alkylgroepen zijn en R^ een ethyleen- of trimethyleengroep is die met één of meer alkylgroepen gesubstitueerd kan zijn, van interesse zijn als 7811285 -2- /v
V
reukstof. De groep X bevat bijvoorkeur niet meer dan 10, in het bijzonder niet meer dan 7 koolstofatomen. Geschikte voorbeelden van verbindingen met de algemene formule 1 zijn l,5-dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-on, 1,5-dimethyl-5 bicyclo/3,2,l7octan-8-on ethyleenglycolketaal, 1,5-dimethyl-bicyclo/3,2,l7octan-8-on propyleenglycolketaal en 1,5-di-methylbicyclo/J,2,l7octan-8-on 1,3-butaandiolketaal.
ljS-Dimethylbicyclo/^^jlJoctan-S-on met de formule 2 kan volgens de uitvinding worden bereid door oxydatie van 10 onder anderen l,5-dimethylbicyclo/5,2,l7octan-8-ol met de formule 3 <jH3 CH3 CHk-C-CH„ CHs-C-CH„ | 2 2 I I 2 C=0 CH2 hcoh ch2 GH^-C-CH2 CH2-C-CH2 CH3 CH3 2 3
Laatstgenoemde verbinding is beschreven door J.K. Whitesell, R.S. Matthews en P.A. Solomon in Tetrahedron Letters No.19 15 blz. 1549-1552(1976).
In Chemical Communications, 1968 blz. 1615-1616 beschrijven A.P. Krapcho en R.C.H. Peters een keton dat ten onrechte met de chemische benaming 1,5-dimethylbi-cyclo/3,2,l7octan-8-on en de hierboven weergegeven for-20 mule 2 wordt aangeduid. Dit keton werd in kleine hoeveelheden verkregen als bijprodukt bij de reactie van 2,2,6,6-tetra(broommethyl)cyclohexanon met de formule 4 met zink in waterige methanol in aanwezigheid van het mono- of di-natriumzout van ethyleendiaminetetraazijn-25 zuur waarbij in hoofdzaak de dispiroverbinding met de formule 5 en de monospiroverbinding met de formule 6 ontstaan 7811235 -3- 0 Q 0
BrCH2 \/'J\^CH2Br —1 + f + keton
BrCH2 \fl2Br 4 5 6
Het door Krapcho en Peters geïsoleerde keton had een smeltpunt van 140-142°C en het HMR-spectrum liet singlets zien bij 1,05 (6h) en 1,72 (6H) en een enigszins gesplitste c piek bij 2,22 (4h) dpm. In het infraroodspectrum van het 3 -1 ruwe reactiemengsel werd een piek bij 1740 cm waargenomen die aan dit keton werd toegeschreven. Het keton reageerde met Girard's reagens (trimethylaminoacetohydrazidechloride).
Het 2,4-dinitrophenylhydrazon van het keton smolt bij 189-190°C
10 en het HMR-spectrum vertoonde een paar singlets bij 1,04 en 1,08 (6H), een singlet bij 1,76 (6H) en een brede mul- tiplet bij 2,35 - 2,70 (4H) dpm.
Het door oxydatie van l,5-dimethylbicyclo/?,2,l7oc- tan-8-ol verkregen keton heeft geheel andere eigenschappen.
15 Het is een vloeistof met een kookpunt van 90-91°C bij een druk van 2,27 kPa, het ÏR-spectrum vertoont een piek bij 1745 cm-* die aan de C"0 groep wordt toegeschreven en het NMR-spectrum laat een singlet zien bij 1,05 dpm (6H) en een breed opgesplitst gebied bij 1,30-1,90 dpm (10H) met een 20 piek bij 1,70 dpm. Het keton reageert niet met Girard's reagens.
Het 2,4-dinitrophenylhydrazon van het keton smelt bij 167°C en het HMR-spectrum vertoont singlets bij 1,17, 1,65 en 1,70 dpm.
Uit het volgende blijkt dat het keton van Krapcho en 25 Peters niet 1,5-dimethylbicyclo/ï,2,l7octan-8-on met de formule 2 kan zijn.
1) De NMR-piek bij 2,22 dpm (4H) wijst op de aanwezigheid van protonen naast de C s 0 groep en in formule 2 zijn dergelijke protonen niet aanwezig.
30 2) Het keton volgens de uitvinding wordt verkregen door oxydatie van l,5-dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-ol waarvan de 78 1 1 2 8 5 W* -4- struktuur door Whitesell, Matthews en Solomon met behulp van Cjg-NMR en een volledige driedimensionale röntgen-analyse van een éénkristal werd vastgesteld. Aangezien reductie met LiAlH^ van het door oxydatie verkregen 5 keton weer l,5-dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-ol oplevert, heeft de oxydatie slechts omzetting van de OH-groep in een ketogroep en geen verandering van het l,5-dimethylbicyclo/5,2,l7octaanskelet te weeg gebracht.
Het keton volgens de uitvinding moet derhalve de door 10 formule 2 weergegeven struktuur bezitten hetgeen door meting van het Cj^-NMR-spectrum werd bevestigd. Ook het IR-, NMR-, en C13 -NMR-spectrum van het uit het keton bereide oxim en het IR- en NMR spectrum van het 2,4-dinitrophenyl-hydrazon waren hiermede in overeenstemming. Het keton van 15 Krapcho en Peters, dat van het keton volgens de uitvinding sterk verschilt, moet derhalve een andere verbinding geweest zijn. Het lijkt goed mogelijk dat deze verbinding de struktuur 8 toekomt _ _ 0
o r J A
-1 \ " 0! ’
BrCH,^./ \ CH„Br / \ : , r . 1 —i <j ——i---
BrCH. ! 1 CH„Br 1 | 2 * i \ i « 7811285 8 20 en door omlegging van de als tussenprodukt gevormde, instabiele dimethyleenverbinding met formule 7 is ontstaan.
In formule 8 bevinden zich protonen naast de C 0 groep die de NMR-piek bij 2,22 dpm (4H) kunnen verklaren.
De verbindingen met de algemene formule 1 kunnen 25 volgens de uitvinding worden bereid door 1,5-dimethyl- bicyclo/3,2,i/octan-8-ol of een ester daarvan met een car- -5- bonzuur RCOOH, waarin R waterstof of .een al dan niet gesubstitueerde koolwaterstofgroep voorstelt, te oxyderen en wanneer X een of een groep voorstelt het bij de oxydatie verkregen keton te laten reageren 5 met een alkanol respectievelijk een 1,2 of .1,3 alkaan-diol.
De oxydatie kan met behulp van bekende oxydatie-middelen geschieden zoals bijvoorbeeld verbindingen van zeswaardig chroom, bijvoorbeeld CrO^, ^2^0^ of l^C^Oy 10 of organische perzuren, bijvoorbeeld permierenzuur, per- azijnzuur, peroxytrifluorazijnzuur of m-chloorperbenzoëzuur, eventueel in aanwezigheid van een katalysator zoals bijvoorbeeld 2,2,6,6-tetramethylpiperidine.HCl. Moleculaire zuurstof in aanwezigheid van een katalysator kan ook worden 15 gebruikt.
De oxydatie kan bijvoorbeeld worden uitgevoerd door 1,5-dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-ol, of een ester daarvan met een carbonzuur RCOOH, te verwarmen met CrO^, NagC^Oy of K2Cr2°7 *-n zwavelzuur eventueel in aanwezigheid 20 van een oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld azijnzuur, aceton of dichloormethaan. Indien met een twee-phasen systeem wordt gewerkt, wordt bij voorkeur een z.g. "phase transfer" katalysator zoals bijvoorbeeld "Aliquat" (tri-sec. octyl-methylammoniumchloride) ("Aliquat" is een handels-25 merk) of tetrabutylammoniumchloride aan het reactie- mengsel toegevoegd. De reactietemperatuur ligt bij voorkeur tussen 15 en 100°C.
Perzuren zoals permierenzuur en perazijnzuur kunnen in situ uit waterstofperoxyde en het desbetreffende carbon-30 zuur worden bereid. De oxydatie met perzuren wordt bij voorkeur bij een temperatuur tussen 30 en 95°C uitgevoerd.
Geschikte katalysatoren voor toepassing bij de oxydatie met moleculaire zuurstof van 1,5-dimethylbicyclo /3,2,l7octan-8-ol of een ester daarvan met een carbonzuur 35 RCOOH, zijn bijvoorbeeld Pt of Pd op koolstof. De oxydatie met moleculaire zuurstof kan ook worden uitgevoerd in 7811235 f o -6- aanwezigheid van een oplossing van mangaanacetaat of cobaltacetaat in een carbonzuur, bijvoorbeeld azijnzuur·
Ook kan men de te oxyderen verbinding in dampvorm tezamen met zuurstof of een zuurstofbevattend gas bij een temperatuur 5 van 200-400°C over een vaste katalysator, bijvoorbeeld koperchromiet of vanadiumpentoxyde, leiden.
Een geschikte werkwijze voor de bereiding van het uitgangsmateriaal 1,5-dimethylbicyclo/ï,2,l7octan-8-ol of esters daarvan met een carbonzuur RCOOH is beschreven 10 in de Nederlandse octrooiaanvrage 78.05142. Volgens deze octrooiaanvrage kan men de desbetreffende esters bereiden door l,5-dimethyl-l,5-cyclooctadieen te laten reageren met het gewenste carbonzuur. Hydrolyse of alcoholyse van de verkregen ester geeft l,5-dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-ol. 25 Bij de oxydatie die volgens de uitvinding wordt toege past gaat men bij voorkeur uit van 1,5-dimethylbicyclo /3,2,l7°ctan-8-ol of van een ester daarvan met een carbonzuur RCOOH waarin R een alifatische, cycloalifatische of aromatische koolwaterstofgroep met 1 tot 7 koolstofatomen 20 of nog liever waterstof is. Het formiaat kan op eenvoudige wijze verkregen worden door l,5-dimethyl-l,5-cyclooctadieen met overmaat mierenzuur op een temperatuur tussen 40 en 100°C te verwarmen. Het is niet noodzakelijk het formiaat uit het reactiemengsel te isoleren. Door 25 toevoegen van waterstofperoxyde gevolgd door verwarmen kan deze ester in het gewenste keton worden omgezet dat op gebruikelijke wijze uit het reactiemengsel kan worden gewonnen.
De verbindingen met de algemene formule 1 waarin 30 X een CC^l groep of een CC^^R^ groep voorstelt, zijn respectievelijk de dialkylacetalen en de cyclische alkyleenacetalen (ketalen) van het keton met de formule 2.
Deze acetalen kunnen met behulp van bekende methoden worden bereid. De dialkylacetalen kunnen bijvoorbeeld 35 worden verkregen door reactie van het keton met een 7811285 * » \ -7- alkylorthoformiaat of een alifatische alcohol in aanwezigheid van een zuur als katalysator. De cyclische alkyleenacetalen kunnen bijvoorbeeld worden bereid door reactie van het keton met een alkyleenglycol, bijvoor-5 beeld ethyleenglycol, propyleenglycol of 1,3-butaan- diol in aanwezigheid van een zuur bijvoorbeeld p-tolueen-sulfonzuur.
De verbindingen met de algemene formule 1 hebben geurkwaliteiten waardoor zij geschikt zijn om in parfum-10 en geurmodificerende composities te worden opgenomen. De geur van 1,5-dimethylbicyclo/ï, 2,l7octan-8-on kan omschreven worden als conifeer- en kamferachtig met een kruidige noot. Voorts is deze stof uiteraard van belang ais uitgangsmateriaal voor de bereiding van de 15 hierboven beschreven (cyclische) acetalen. De geur van 1,5-dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-on ethyleenglycol-ketaal kan omschreven worden als borneolachtig met een enigszins gronderige noot. Hierbij wordt opgemerkt dat ook een gronderige (geosminachtige) geur in de par-20 fumerie soms zeer gewenst kan zijn. De geur van het overeenkomstig propyleenglycolketaal kan omschreven worden als eucalyptol-, roosmarijn- en kamferachtig met een enigszins groene noot en de geur van het overeenkomstige 1,3-butaandiolketaal als bloemig, herinnerend 25 aan roos en enigszins kamferachtigi
Met de uitdrukking parfumcompositie wordt bedoeld een mengsel van reukstoffen en eventueel hulpstoffen, desgewenst opgelost in een geschikt oplosmiddel of gemengd met een poedervormig substraat, dat wordt gebruikt om een 30 gewenste geur te verlenen aan de huid en/of aan allerlei produkten.
Voorbeelden van zulke produkten zijn: zepen, wasmiddelen, afwas- en schoonmaakmiddelen, luchtverfrissers en ruimtesprays, pommanders, kaarsen, cosmetica zoals crèmes, 35 zalven, toiletwaters, pre- en aftershave lotions, talkpoeders, haarverzorgingsmiddelen, lichaamsdeodorantia en antitranspiratie- 7811235 -8- a.
middelen.
Reukstoffen en reukstofmengsels welke kunnen worden gebruikt voor de bereiding van parfumcomposities zijn bijvoorbeeld natuurlijke produkten zoals bijvoorbeeld etherische oliën, 5 absolues, resinoiden, harsen en concrètes, maar ook synthetische reukstoffen zoals bijvoorbeeld koolwaterstoffen, alcoholen, alde-hyden, ketonen, ethers, zuren, esters, acetalen en nitrilen, waaronder verzadigde en onverzadigde verbindingen, alifatische, carbocyclische en heterocyclische verbindingen.
10 Voorbeelden van reukstoffen die kunnen worden gebruikt in combinatie met de verbindingen volgens de uitvinding zijn: geraniol, geranylacetaat, linalool, linalylacetaat, tetra-hydrolinalool, citronellol, citronellylacetaat, myrcenol, myrcenylacetaat, dihydromyrcenol, dihydromyrcenylacetaat, tetra-15 hydromyrcenol, terpineol, terpinylacetaat, nopol, nopylacetaat, beta-fenylethanol, beta-fenylethylacetaat, benzylalcohol, ben-zylacetaat, benzylsalicylaatj benzylbenzoaat, amylsalicylaat, * styrallylacetaat, dimethylbenzylcarbinol, trichloormethylfenylcar-binylacetaat, p-tert.butylcyclohexylacetaat, isononylacetaat,vetiveryl-20 acetaat, vetiverol, alpha-hexylkaneeldehyde, alpha-n-pentylkaneel- aldehyde, 2-raethyl-3-(p-tert.butylfenyl)~propanal, 2-methyl-3(p-iso-propylfenyl)-propanal, 3-(p-tert.butylfenyl)-propanal, tri-cyclododecenylacetaat, tricyclododecenylpropionaat, 4-(4-hy-droxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexeencarbaldehyde, 4-(4-me-25 thyl-3-pentenyl)-3-cyclohexeencarbaldehyde, 4-acetoxy-3-pen- tyltetrahydropyran, 3-carboxymethyl-2-pentylcyclopentaan, 2-n-heptylcyclopentanon, 3-methyl-2-pentyl-2-cyclopentanon, 2-hexyl-2-cyclopentenon, n-decanal, n-dodecanal, 9-decenol-l, fenoxyethyl-isobutyraat, fenylaceetaldehydedimethylacetaal, 30 fenylaceetaldehydediëthylacetaal, geranylnitril, citro- nellylnitril, cedrylacetaat, 3-isokamfylcyclohexanol, ce-drylmethylether, isolongifolanon, aubepinenitril, heliotropine, coumarine, eugenol, vanillien, difenyloxyde, hydroxycitronel-lal, jononen, methyljononen, isomethyljononen, ironen, 25 cis-3-hexenol en esters daarvan,'indan-muskusreukstoffen, tetralienmuskusreukstoffen, isochromanmuskusreukstoffen, macrocyclische ketonen, macrolactonmuskusreukstoffen, 7311285 « ft -9- ethyleenbrassylaat, aromatische nitromuskusreukstoffen.
Hulpstoffen en oplosmiddelen die voor de bereiding van parfumcomposities welke verbindingen volgens de uitvinding bevatten, kunnen worden gebruikt, zijn bijvoorbeeld ethanol, 5 isopropanol, diëthyleenglycolraonoethylether en diëthylftalaat.
De hoeveelheid van het derivaat van 1,5-dimethyl-bicyclo /5,2,l/octaan met de algemene formula 1 die kan worden toegepast in een parfumcompositie of in een te parfumeren produkt kan binnen wijde grenzen variëren en hangt 10 onder andere af van het produkt waarin de reukstof wordt toegepast, de aard en de hoeveelheid van de andere componenten van de parfumcompositie en het geureffect dat wordt beoogd. In de veel gevallen zal een hoeveelheid van slechts 0,01 gew.% reeds een duidelijk merkbare invloed op de geur 15 van de compositie hebben, terwijl in zogenaamde ex- trait-parfums en in met behulp van parfumcomposities geparfumeerde produkten deze concentratie natuurlijk evenredig lager kan liggen, afhankelijk van de toegepaste hoeveelheid parfumcompositie in het eindprodukt.
Voorbeeld I
20 . Een hoeveelheid van 140 ml 98% zwavelzuur (2,6 mol) werd onder roeren en koelen langzaam toegevoegd aan een oplossing van 143 g Na^CrjO^^HjO (0.48 mol) in 160 ml water. De temperatuur werd op 50°C gehouden. Vervolgens werd 3 g tetrabutylammoniumchloride toegevoegd en daarna, 25 druppelsgewijs onder krachtig roeren in een tijdsverloop van 2 uur, 152 g gesmolten l,5-dimethylbicyclo/5,2,l7oc-tan-8-ol (1 mol). Hierbij steeg de temperatuur tot 85°C en door regelen van de toevoersnelheid werd deze op 85°C gehouden. Na het toevoegen werd nog i uur bij 85°C 30 krachtig geroerd. Hierna werd het reactiemengsel met een gelijk volume water verdund en met cyclohexaan geëxtraheerd. De organische laag werd met een waterige natriumbicarbonaatoplossing en met water gewassen en op Na2S0^ gedroogd. Hierna werd de cyclohexaan afgedestil-25 leerd en het residu in vacuum gedestilleerd. Het kristal- 78 1 1 2 8 5
A
-10- lijne residu van de vacuumdestillatie werd uit pentaan omgekristalliseerd. De verkregen verbinding smolt bij 74,3°C, zuiverheid groter dan 99¾ (gaschromatografie).
Aan de hand van het IR-, NMR-, C13 -NMR- en massaspectrum 5 werd vastgesteld dat de kristallijne verbinding een lacton was met de formule CH0 I 3 f2— f— f2 I f2
Γ I
CH2—c-CH2 ch3 IR-spectrum: 2960, 2940, 2880, 1740, 1480, 1460, 1390, 1330, 1300, 1280, 1250, 1205, 1180, 1125, 1100, 1040, 10 1010, 970, 940, 760, en 550 cm”1.
NMR-spectrum: 1,21, 1,32 en 1,81 dpm
Het lacton werd ook verkregen door oxydatie van 1,5-dimethyl-bicyclo/3,2,l7octan-8-on met perazijnzuur en met m-chloor-perbenzoëzuur.
22 Het bij de vacuumdestillatie verkregen destillaat werd, na toevoeging van 1 g natrium teneinde een kleine hoeveelheid onomgezet l,5-dimethyl/3,2,l7octan-8-ol te binden, nogmaals in vacuum gedestilleerd. Er werd 140 g 1,5-dimethy1/3,2,l/oc-tan-8-on verkregen met een kookpunt van 90-91°C bij een druk 20 van 2,27 kPa. Met behulp van gaschromatografie werd aangetoond dat de zuiverheid groter was dan 99%. Het IR-spectrum vertoonde pieken bij 1745, 1460, 1375, 1280, 1140 en 1025 cm 1 en het NMR-spectrum liet een singlet zien bij 1,05 dpm (6H) en een breed opgesplitst gebied bij 1,30 - 1,90 dpm (10h) 25 met een singlet bij 1,70 dpm. Het keton reageerde niet met Girard's reagens.
Derivaten
Door refluxen met ΝΗ,,ΟΗ.ΗΟΙ in ethanol in aanwezigheid van vaste NaOH werd een monster van het keton omgezet 7811235 -11- in het oxim, smeltpunt na omkristallisatie uit ethanol 151°C. Het behulp van gaschromatografie werd aangetoond dat de zuiverheid groter was dan 99%. Het IR-spectrum vertoonde pieken bij 3450, 1690, 1480, 1460, 1375, 1140, 5 1025, 970, 940, 760 en 710 cm"1.
Door een ander monster van het keton met 2,4-dinitro-phenylhydrazine in verdund zwavelzuur op 50°C te verwarmen werd dit omgezet in het 2,4-dinitrophenylhydrazon. Het smeltpunt bedroeg na omkristalliseren uit ethanol 167°C en 10 het IR-spectrum vertoonde pieken bij 3360, 3110, 1630, 1600, 1530, 1510, 1430, 1350, 1320, 1150, 1080, 1050, 940 en 750 cm 1. Het NMR-spectrum vertoonde pieken bij 1,17, 1,65 en 1,70 dpm.
15 Een hoeveelheid van 7,6 g l,5-dimethylbicyclo/üF,2,l7oc- tan-8-on (0,05 mol) werd in 50 ml droge diethylether met 1,5 g LiAlH^ gedurende 2 uur gereiluxt. Hierna werd 5 ml ethylacetaat toegevoegd en het mengsel uitgegoten in een mengsel van ijs en 0,1 nHjSO^. De ethérlaag werd afgescheiden 20 en gewassen met water en NaHCOg. Na drogen op Na^SO^ werd de ether afgedestilleerd en het residu uit pentaan omgekristalliseerd. Het smeltpunt bedroeg 43°C. Het produkt bleek identiek met het bij de oxydatie als uitgangsmateriaal gebruikte ljS-dimethylbicyclo/^^jl/octan-S-ol 25 (IR- en NMR spectrum, gaschromatografie, mengsmeltpunt).
Voorbeeld II
Een hoeveelheid van 56 ml 98% HjSO^ werd onder roeren en koelen druppelsgewijs toegevoegd aan een oplossing van 67 g CrOg (0,67 mol) in 100 ml ijswater. Het mengsel werd mét water verdund tot een totaal volume van 200 ml. De 30 verkregen oplossing werd onder roeren met een zodanige snelheid aan een oplossing van 54,6 g (0,32 mol) van het formiaat van l,5-dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-ol en 0,5 g tetrabutylamtnoniumchloride in 120 ml aceton toegevoegd dat de temperatuur van het reactiemengsel 7011285 -12- 35-40°C bedroeg. Het mengsel werd nog 2 uur bij 35°C geroerd en daarna werd de acetonoplossing van de onderlaag gescheiden. Deze laatste werd nog enige malen met aceton geëxtraheerd en de extracten toegevoegd aan de 5 acetonoplossing. Het mengsel werd met een verzadigde KjCO^ oplossing gewassen en vervolgens op KjCO^ gedroogd. De aceton werd a£gedestilleerd en het residu in vacuum gedestilleerd. Het destillaat werd in 100 ml pentaan opgelost en na toevoeging van 50 ml 25Z oplossing van KOH 10 in methanol 10 minuten gerefluxt. De pentaanoplossing werd gewassen met water en op Na2S0^ gedroogd. Na afdestilleren van de pentaan werd het residu, na toevoeging van 1 g natrium, in vacuum gedestilleerd. Er werd 41 g 1,5-dimethyl-bicyclo/3,2,l7octan-8-on verkregen met een kookpunt van 15 104°C bij een druk van 2,93 kPa.
Door meting van het IR- en het NMR-spectrum en met behulp van gaschromatografie werd aangetoond dat het produkt identiek was met dat verkregen in Voorbeeld I.
Ook het oxim en het 2,4-dinitrophenylhydrazon bleken 20 identiek met de corresponderende in Voorbeeld I verkregen verbindingen. (IR- en NMR-spectrum, mengsmeltpunt).
• Voorbeeld III
Een oplossing van 9,7 g I^Cr^ (0,33 mol) in 200 ml 65% werd onder roeren bij een temperatuur van 40° C
in een half uur toegevoegd aan een oplossing van 15 g 25 (0,1 mol) l,5-dimethylbicyclo/3i,2,l7-octan-8-ol en 1 g tetrabutylammoniumchloride in 100 ml dichloormethaan.
Nadat het mengsel 2 uur bij 40°C was geroerd, werd de di-Chloormethaanoplossing afgescheiden, met 5% HjSO^, een waterige oplossing van NaHCO^ en water gewassen en op 30 Na2S0^ gedroogd. Het dichloormethaan werd afgedestilleerd en het residu, na toevoeging van 0,5 g natrium, in vacuum gedestilleerd. Opbrengst 12 g$ kookpunt 94°C/2,66 kPa.
Het produkt en het oxim en het 2,4-dinitrophenylhydrazon daarvan bleken identiek met de 'corresponderende in de ^ Voorbeelden I en II verkregen verbindingen. (IR- en 7311235 -13- NMR-spectrum, gaschromatografie en mengsmeltpunt).
Voorbeeld IV
Een hoeveelheid van 35 ml 30Z waterstofperoxyde werd bij een temperatuur van 80-85°C onder roeren in een half uur druppelsgewijs toegevoegd aan een oplossing van 18 g 5 (0,1 mol) van het formiaat van 1,5-dimethylbicyclo/jT,2,Ij octan-8-ol in 100 ml azijnzuur. Na nog 3 uur roeren bij een temperatuur van 80°C werd het reactiemengsel met water verdund en enige malen met pentaan geëxtraheerd. De pentaan-oplossing werd met een waterige NaHCO^ oplossing en met 10 water gewassen en op NagSO^ gedroogd. Na afdestilleren van de pentaan en toevoegen van 0,5 g natrium werd het residu in vacuum gefractioneerd gedestilleerd. Opbrengst 11 g l,5-dimethylbicyclo/ï,2,l7-octan-8-on, kookpunt 90-91°C bij een druk van 2,27 kPa. Het produkt en het oxim en het IS 2,4-dinitrophenylhydrazon daarvan bleken identiek met de in de Voorbeelden I-III verkregen overeenkomstige verbindingen. Uit het bij de vacuümdestillatie verkregen residu werd nog 1,5 g kristallijn materiaal gewonnen, smeltpunt 74,1°C.
20 Dit bleek het in Voorbeeld I beschreven lacton te zijn.
Voorbeeld V
Met een snelheid van 10-15 1/uur werd bij een temperatuur van 80°C zuurstof geleid door een geroerde suspensie van 1 g 10Z Pt op koolstof in een oplossing van 15 g 1,5-di-methylbicyclo/3,2,l7octan-8-ol in 100 ml dioxaan. De om-25 zetting van het uitgangsmateriaal werd met behulp van gaschromatografie bepaald. Nadat gedurende 18 uur zuurstof was doorgeleid, bleek 73Z van het 1,5-dimethylbicyclo-/?,2,l7bctan-8-ol te zijn omgezet en vond geen verdere omzetting meer plaats. De katalysator werd afgefiltreerd 30 en 90Z van de dioxaan in vacuum afgedestilleerd.
Het residu werd met water verdund en het mengsel met pentaan geëxtraheerd. Het extract werd met een verdunde NaOH oplossing en water gewasset ?n gedroogd op Na^SO^. De pentaan werd afgedestilleerd en het residu na toevoegen van 7811285 f -14- 0,5 g natrium in vacuum gefractioneerd gedestilleerd. Er werd 8,5 g van een keton met een kookpunt van 91°C bij 2,4 kPa verkregen. Met behulp van gaschromatografie werd aangetoond dat de zuiverheid groter was dan 98%. Dit 5 keton en het oxim en het 2,4-dinitrophenylhydrazon daarvan bleken identiek met de overeenkomstige verbindingen verkregen in de Voorbeelden I-IV.
Op analoge wijze werd het formiaat van 1,5 dimethyl-bicyclo/3,2,l7octan-8-ol geoxydeerd. Hierbij werd uitge-10 gaan van een suspensie van 1 g 5% Pt op koolstof in een oplossing van 9 g van het formiaat in 80 ml dioxaan. De oxydatie werd uitgevoerd bij een temperatuur tussen 70 en 80°C. Nadat 58% van het formiaat was geoxydeerd vond geen verdere omzetting meer plaats. Na toevoeging van 15 nog 0,3 g 5% Pt op koolstof kon uiteindelijk een omzetting van 65% worden verkregen. Er werd 4,1 g van het gewenste keton met een grotere zuiverheid dan 99% gewonnen.
Voorbeeld VI
Een hoeveelheid van 13,6 g dimethyl-l,5-cyclooctadieen 20 (mengsel van 80 gew.% l,5-dimethyl-l,5-cyclooctadieen en 20 gew.% l,6-dimethyl-l,5-cyclooctadieen) werd onder goed roeren bij 60°C toegevoegd aan 50 ml 98-100% mierenzuur. Nadat het dimethyl-l,5-cyclooctadieen was opgelost, werd bij een temperatuur van 60-70°C onder roeren druppels-gewijs 38 g 30% w H202 toegevoegd. Het mengsel werd 1 uur onder goed roeren' op 90°C verwarmd en daarna afgekoeld, met water verdund en met pentaan geëxtraheerd. Het pen-taanextract werd gewassen met water, een waterige NaHCO^ oplossing en water, gedroogd op MgSO^ en gefiltreerd over 2Q AljO^· De pentaan werd afgedestilleerd en het residu in vacuum met behulp van een Vigreux-opzet gefractioneerd gedestilleerd. Opbrengst 7,5 g ljS-dimethylbicyclo/J^jl/ octan-8-on, kookpunt 102°C bij een druk van 3,2 kPa. Het produkt bleek identiek met dat verkregen in de Voorbeelden 781 1235 -15- I-V (IR- en NMR-spectrum, gaschromatografie).
Voorbeeld VII
1.5- dimethylbicyclo/T,2,l7octan-8-on ethyleenglycolketaal
Een mengsel van 15,2 g l,5-dimethylbicyclo/J,2,l7octan- 8-on (0,1 mol), 9 g ethyleenglycol (0,15 mol), 0,2 g p-tolueen-5 sulfonzuur en 70 ml tolueen, werd aan een Dean en Stark apparaat gerefluxt. Toen geen water meer vrij kwam, werd het reactiemengsel met water verdund en de tolueenlaag afgescheiden. Deze werd gewassen met water en een waterige oplossing van NaHCO^. Na drogen op Na2S0^ werd de tolueen 10 afgedestilleerd en het residu in vacuum gedestilleerd. Het kookpunt was 54°C bij een druk van 0,133 kPa. Met behulp van gaschromatografie werd aangetoond dat de zuiverheid van het product groter was dan 99Z.
IR-spectrum: 2870, 1480, 1460, 1370, 1320, 1230, 1190, 15 1150, 1090, 1030, 970, 960, 900, 830 en 750 cm"1.
NMR-spectrum: 1,02, 1,72 en 3,30 dpm.
Voorbeeld VIII
1.5- Dimethylbicyclo/5,2,l7octan-8-on propyleenglycoIketaal
Een mengsel van 6,1 g l,5-dimethylbicyclo/5,2,l7octan-8-on (0,04 mol), 9,1 g propyleenglycol (0,12 mol), 40 ml tolueen 20 en 0,08 g p-tolueensulfonzuur werd gedurende 2,5 uur aan een Dean en Stark apparaat gerefluxt. Het reactiemengsel werd uitgegoten in een verzadigde oplossing van Na^O^ en de tolueenlaag afgescheiden. Na;afdestilleren van de tolueen werd het residu in vacuum gedestilleerd. Opbrengst 5,9 g, kookpunt 25 60-60°C bij een druk van 0,133 kPa.
Voorbeeld IX
1.5- Dimethylbicyclo/-?,2,l7octan-8-on 1,3-butaandiolketaal
Deze verbinding werd bereid op de in Voorbeeld VIII beschreven wijte onder gebruikmaking van 1,3-butaandiol in plaats van propyleenglycol. Het kookpunt bedroeg 70-75°C 30 bij een druk van 0,133 kPa.
7811285

Claims (8)

1. Derivaten van l,5-dimethylbicyclo/3,2,l7octaan met de algemene formule [H3 CH2— c-CH2 f f2 k— I-m2 CH3 waarin X een C=0 groep, een C<^^1 groep of een C<^^Rg 2 5 groep voorstelt waarin R^ en R2 alkylgroepen zijn en Rg een ethyleen of trimethyleengroep is die met één of meer alkyl-groepen gesubstitueerd kan zijn.
2. Derivaten van 1,5-dimethylbicyclo/J,2,l7octaan volgens conclusie 1, met het kenmerk dat de groep X niet meer dan Ί0 10 koolstofatomen bevat.
3. Derivaten van l,5-dimethylbicyclo/T,2,l7octaan volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat de groep X niet meer dan 7 koolstofatomen bevat. 4. 1,5~Dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-on ethyleenglycolketaal. 15 5. l,5-Dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-on propyleenglycolketaal. 6. l,5-Dimethylbicyclo/3,2,l7octan-8-on 1,3 butaandiolke-taal.
7. Werkwijze ter bereiding van verbindingen met de algemene formule 1, met het kenmerk dat men 1,5-dimethyl- 20 bicyclo/I^ji/octan-S-ol of een ester daarvan met een carbonzuur RCOOH, waarin R waterstof of een al dan niet gesubstitueerde koolwaterstofgroep woorstelt, oxydeert en wanneer X een C^d1 of een §roeP voorstelt het bij OR2 *» ” de oxydatie verkregen keton laat reageren met een alkanol 2g respectievelijk en een 1,2 of 1,3-alkaandiol.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de oxydatie wordt uitgevoerd met CrOg, NagCrgOy of KgCr^y in zwavelzuur. 7311235 V - ' - V -17-
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat een "phase transfer" katalysator aan het reactieraengsel wordt toegevoegd.
10. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk dat 5 de oxydatie wordt uitgevoerd met een organisch perzuur.
11. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de oxydatie wordt uitgevoerd met moleculaire zuurstof in aanwezigheid van platina of palladium op koolstof als katalysator. X0 12. Parfumcomp08itie, geparfumeerd materiaal of geparfumeerd voorwerp, met het kenmerk, dat hierin als reukstof een derivaat van 1,5-dimethylbicyclo/J,2,l/oc-taan volgens conclusies 1-6 aanwezig is. 7811285
NL7811285A 1978-11-15 1978-11-15 Nieuwe derivaten van 1,5-dimethyl-bicyclo 3,2,1 octaan, de bereiding van deze verbindingen en de toe- passing daarvan als parfumgrondstof. NL7811285A (nl)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7811285A NL7811285A (nl) 1978-11-15 1978-11-15 Nieuwe derivaten van 1,5-dimethyl-bicyclo 3,2,1 octaan, de bereiding van deze verbindingen en de toe- passing daarvan als parfumgrondstof.
US06/091,098 US4421689A (en) 1978-11-15 1979-11-05 Derivatives of 1,5-dimethylbicyclo [3,2,1] octane, the preparation of these compounds and their use as perfume compound
DE19792945812 DE2945812A1 (de) 1978-11-15 1979-11-13 1,5-dimethyl-bicyclo eckige klammer auf 3,2,1 eckige klammer zu octan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP14611779A JPS5572133A (en) 1978-11-15 1979-11-13 Novel 1*55dimethylbicyclo*3*2*1*octane derivatives*their manufacture and their use as perfume compound
GB7939180A GB2036737B (en) 1978-11-15 1979-11-13 Derivatives of 1,5-dimethylbicyclo(3,2,1)octaine
CH1013479A CH645336A5 (de) 1978-11-15 1979-11-13 1,5-dimethyl-bicyclo(3,2,1)octan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende parfummischungen oder parfuemierte produkte.
FR7927919A FR2441604A1 (fr) 1978-11-15 1979-11-13 Nouveaux derives de 1,5-dimethylbicyclo (3,2,1) octane, preparation de ces composes et leur utilisation comme compose odoriferant

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7811285A NL7811285A (nl) 1978-11-15 1978-11-15 Nieuwe derivaten van 1,5-dimethyl-bicyclo 3,2,1 octaan, de bereiding van deze verbindingen en de toe- passing daarvan als parfumgrondstof.
NL7811285 1978-11-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7811285A true NL7811285A (nl) 1980-05-19

Family

ID=19831901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7811285A NL7811285A (nl) 1978-11-15 1978-11-15 Nieuwe derivaten van 1,5-dimethyl-bicyclo 3,2,1 octaan, de bereiding van deze verbindingen en de toe- passing daarvan als parfumgrondstof.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4421689A (nl)
JP (1) JPS5572133A (nl)
CH (1) CH645336A5 (nl)
DE (1) DE2945812A1 (nl)
FR (1) FR2441604A1 (nl)
GB (1) GB2036737B (nl)
NL (1) NL7811285A (nl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3128790C2 (de) * 1981-07-21 1985-10-03 Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden C-8-substituierte 1,5-Dimethyl-bicyclo[3.2.1]octan-8-ole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE3129934C2 (de) * 1981-07-29 1983-09-15 Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden Verwendung von 1,5-Dymethyl-8-hydroximino-bicyclo[3.2.1]octan als Riech- und Aromastoff
EP0074543A1 (en) * 1981-09-15 1983-03-23 Roure Bertrand Dupont Société Anonyme Bicyclic alcohols, a process for their preparation and odoriferous compositions containing them
JP2546633Y2 (ja) * 1992-01-28 1997-09-03 埼玉化工株式会社 逆立器
DE19835323A1 (de) * 1998-08-05 2000-02-10 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Verfahren zur katalytischen Oxidation von 1,5-Dialkylbicyclo(3.2.1)octan-8-ol zu 1,5-Dialkylbicyclo(3.2.1)octan-8-on
US7678749B2 (en) * 2007-12-17 2010-03-16 International Flavors & Fragrances Inc. Organoleptic compounds

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3235586A (en) * 1963-05-29 1966-02-15 Hooker Chemical Corp Production of halogenated aromatic acids and salts
US3417143A (en) * 1966-06-13 1968-12-17 Procter & Gamble Irradiation of beta,gamma-unsaturated bicyclic-cyclohexenones to form beta,gamma-unsaturated bicyclic-cyclobutanones
US3641160A (en) * 1968-04-12 1972-02-08 Dow Chemical Co Adducts of tetrabromodialkoxy cyclopentadienes and allyl alcohol
US3943151A (en) * 1973-10-24 1976-03-09 Pfizer Inc. Prostaglandin intermediates
US4122093A (en) * 1973-10-24 1978-10-24 Pfizer Inc. Process for preparing a lactone
US4211674A (en) * 1978-04-10 1980-07-08 Polak's Frutal Works B.V. Cyclic acetals and ketals and their use in perfume compositions
NL7805142A (nl) * 1978-05-12 1979-11-14 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van 1,5-dimethylbicyclo(3,2,1)- octanol-8.
CA1152525A (en) * 1978-05-12 1983-08-23 Albertus J. Mulder Derivatives of 1,5-dimethylbicyclo(3.2.1)-octane, the preparation of these compounds, and their use as perfume compounds

Also Published As

Publication number Publication date
GB2036737B (en) 1982-12-01
FR2441604A1 (fr) 1980-06-13
JPS5572133A (en) 1980-05-30
CH645336A5 (de) 1984-09-28
DE2945812A1 (de) 1980-05-29
US4421689A (en) 1983-12-20
DE2945812C2 (nl) 1988-08-25
GB2036737A (en) 1980-07-02
FR2441604B1 (nl) 1984-06-22
JPS6251250B2 (nl) 1987-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2216757T3 (es) Ciclopentilalquilnitrilos yel uso de derivados de ciclopentilalquilo odoriferos como fragancias.
NL8101739A (nl) Parfumcomposities en geparfumeerde voorwerpen en materialen, die alkylgesubstitueerde benzylcyaniden als reukstof bevatten.
JP2610309B2 (ja) 新規香料
US4880775A (en) Poly-alkylated benzodioxin musk compositions
JP5543218B2 (ja) フレグランス組成物および化合物
US4235824A (en) Method for the preparation of fragrances, and method for the preparation of perfume compositions
US4421689A (en) Derivatives of 1,5-dimethylbicyclo [3,2,1] octane, the preparation of these compounds and their use as perfume compound
US4132677A (en) Perfume compositions containing 2-(2-cyanoethylidene)-2-methyl-bicyclo(2.2.1)hept-5-enes
US4011177A (en) Chemicals and their use in perfumery
US4211674A (en) Cyclic acetals and ketals and their use in perfume compositions
US4014938A (en) 4-Tricyclo[5,2,1,02,6 ]decyl-8-butanal
CA1161052A (en) 2,4-dioxa-7,10-methano-spiro-[5,5] undecanes; their preparation and use in perfumery composition and as an odorant
CA1238332A (en) Dihydrofuran derivatives useful as aroma chemicals and process for their preparation
US6225281B1 (en) Cis-isoambrettolide and use thereof
JPH05262757A (ja) 環状イソロンギホラノン−ケタール類、その製法及び使用法
US3936398A (en) Improving the odor of perfume by novel cyclic ketal
AU731928B2 (en) Thiamacrolides
JPS6259690B2 (nl)
US5831101A (en) 14-methyl-hexadecenolide and 14-methyl-hexadecanolide
US3729514A (en) Novel chemical compounds and process
US4051076A (en) Aroma chemicals
CH642612A5 (de) 1,5-dimethyl-bicyclo(3,2,1)octan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung.
US4187243A (en) Novel 2-(2-cyanoethylidene)-bicyclo[2.2.1]hept-5-enes and hydrogenated derivatives thereof
US3822290A (en) 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin
US4613456A (en) Tricyclo[2.2.1.02,6 ]heptane derivatives, process for preparing same, and perfume compositions containing same

Legal Events

Date Code Title Description
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ

A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BI The patent application has been withdrawn