NL8202105A - Werkwijze voor het bereiden van pyrazinederivaten. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van pyrazinederivaten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8202105A NL8202105A NL8202105A NL8202105A NL8202105A NL 8202105 A NL8202105 A NL 8202105A NL 8202105 A NL8202105 A NL 8202105A NL 8202105 A NL8202105 A NL 8202105A NL 8202105 A NL8202105 A NL 8202105A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- acid
- compound
- group
- water
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical class C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- DPZSNGJNFHWQDC-ARJAWSKDSA-N (z)-2,3-diaminobut-2-enedinitrile Chemical compound N#CC(/N)=C(/N)C#N DPZSNGJNFHWQDC-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHYUBLSWHDYKAO-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyrazine-2,3-dicarbonitrile Chemical compound CC1=CN=C(C#N)C(C#N)=N1 RHYUBLSWHDYKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBYJWCRKFLGNDB-UHFFFAOYSA-N 5-methylpyrazine-2-carboxylic acid Chemical compound CC1=CN=C(C(O)=O)C=N1 RBYJWCRKFLGNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N Methylglyoxal Chemical compound CC(=O)C=O AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- BTYKRSQVJNDFFF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-4-oxidopyrazin-4-ium-2-carboxamide Chemical compound CC1=CN=C(C(N)=O)C=[N+]1[O-] BTYKRSQVJNDFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 R-hydroxyl Chemical compound 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000055 hyoplipidemic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002218 hypoglycaemic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
t VO 3376
Werkwijze voor het bereiden van pyrazinederivaten.
De uitvinding betreft een werkwijze voor het bereiden van pyrazinederivaten met de formule 1 van het formuleblad, waarin R^ waterstof of alkyl voorstelt, R- hydroxyl, alkoky met 1-6 koolstof- ^ £ atomen, of een groep met de formule -NC":3 is, waarbij elke groep K4 5 R^ en R^ onafhankelijk van de ander waterstof of alkyl met 1-6 koolstof atomen en n 0 of 1 voorstellen.
Deze verbindingen zijn eerder beschreven in het Britse octrooi-schrift 1.361.967 en bezitten een hypolipemie- en een hypoglycaemie-activiteit. De uitvinding betreft evenwel een verbeterde methode voor 10 het synthetiseren van het in dit Britse octrooischrift genoemde 2-carboxy-5-methyl-pyragine-4-oxyde.
De pyrazinederivaten met de algemene formule 1, waarin R^ de boven weergegeven betekenis bezit, R2 hydroxyl is en n 0 is, kunnen volgens de uitvinding worden bereid door diaminomaleonitrile met de 15 formule 2 met een verbinding met de formule CHOCOR^, waarin R^ de boven weergegeven betekenis bezit, in een polair oplosmiddel bij 35-85°C te condenseren en de daarbij verkregen verbinding met de algemene formule 3, waarin R^ de boven weergegeven betekenis bezit, met een zuur in een polair oplosmiddel bij een temperatuur van 20 35-85°C om te zetten.
Geschikte oplosmiddelen voor de condensatie van diaminomaleonitrile met glyoxal of α-ketoaldehyde zijn water, een alcohol met 1-6 koolstofatomen of een mengsel daarvan. De condensatiereactie wordt bij voorkeur bij aanwezigheid van een zuur uitgevoerd.
25 De reactie van het dicyaanpyrazine (3) met een zuur levert verrassenderwijze slechts een verbinding met de formule 1, waarin R2 hydroxyl en n 0 voorstellen. Geschikte zuren zijn zwavelzuur, methaan-sulfonzuur, fosforzuur, trifluormethaansulf onzuur en zoutzuur. Een geschikt oplosmiddel is water. Bij voorkeur bedraagt de concentratie 30 van het zuur 30-50%.
De verbindingen met de formule 1, waarin η 1 is en/of R^ een andere betenis heeft dan hydroxyl, kunnen volgens de uitvinding volgens de boven weergegeven methode en een daaropvolgende oxydatie en/of omzetting van de hydroxylgroep R^ in een' alkoxygroep of een 8202 105 “ ψ^· -2- £ groep met de formule -N<^3 , waarin R^ 01 R4 de boven weergegeven 4 betekenis bezitten, worden bereid. Deze verdere trappen kunnen, als in Brits octrooischrift 1.361.967 beschreven, worden uitgevoerd.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding nader toe, zonder 5 hem hiertoe te beperken.
Voorbeeld I
a) 170 g (10%'s oplossing in water) pyrodruivenaldehyde werd druppelsgewijze onder roeren en bij kamertemperatuur aan een suspensie 3 van 100 g diaminomaleonitrile in een mengsel van 800 cm water, 3 3 10 900 cm ethanol en 45 cm azijnzuur toegevoegd. Na 20 minuten was alles in oplossing gegaan; de temperatuur werd hierna op 80°C verhoogd en het roeren nog 30 minuten voortgezet.
Vervolgens werd het reactiemengsel op 0°C afgekoeld en het produkt door filtreren gewonnen; na wassen met water tot neutrale 15 reactie en drogen werd 112 g onzuiver 2,3-dicyaan-5-methylpyrazine verkregen met een smeltpunt van 98-110°C; NMR (CDCl^) uit TMS: 2,8 6 (s, CH^), 8,85 $ (s, aromatisch proton).
b) Een suspensie van 10 g onzuiver 2,3-dicyaan-5-methylpyrazine, 3 verkregen als onder a), in 100 cm 'zwavelzuur (een waterige 50 vol.%1s 20 oplossing) werd 3 uren onder roeren op 100°C gehouden. Daarna werd het reactiemengsel door een toevoeging van 100 g verkleind ijs ge- 3 koeld en door een toevoeging van 270 cm waterige natriumhydroxyde-oplossing (20%'s) op een pH van 1 gebracht. De waterfase werd met methylethylketon geëxtraheerd; de extracten werden verenigd en met 25 een verzadigde natriumchlorideoplossing tot neutrale reactie gewassen.
. Bij afdestilleren van het oplosmiddel in vacuo werd een vast residu verkregen, dat uit water werd herkristalliseerd; aldus werd 6 g 5-methyl-2-pyrazinecarbonzuur verkregen met een smeltpunt van 163-167°C.
30 NMR (CDClg) vit TMS: 2,8 δ (s, CH^), 8,9, 9,3 δ (twee s, aromatische protonen), 10,8 δ (s, COOH).
Voorbeeld II
Een oplossing van 9,7 g 5-methyl-2-pyrazinecarbonzuur, bereid 3 3 als beschreven in voorbeeld I, in 114 cm watervrij dioxan en 17,3 cm 35 tributylamine werd bij 0-5°C met 7,5 cm3 ethylchloorformiaat behandeld.
82 0^2 1 ö5" ! -3- ir
Na 10 minuten werd 190 cm^ met ammoniak verzadigd dioxan toegevoegd 1 .en het mengsel 3 uren bij kamertemperatuur geroerd. De dioxan werd 3 afgedestilleerd en het residu in 20 cm van een verzadigde waterige natriumblcarbonaatoplossing opgenomen. Het mengsel werd gefiltreerd 5 en het produkt met water gewassen, waarbij 9,2 g 2-carbomoyl-5-methyl- pyrazine werd verkregen met een smeltpunt van 204-206°C. 7 g van 3 3 deze verbinding werd met 30 cm ijsazijn en 20 cm 35%'s waterstof-peroxyde onder roeren 7 uren op 70°C verwarmd.
Na afkoelen werd het produkt afgefiltreerd en met water gewas-10 sen, waarbij 5,5 g 2-carbamoyl-5-methylpyrazine—4-oxyde werd verkregen; 30¾). 206-208°C.
t t •-8 2 0 2 i 0~5-——‘
Claims (3)
1. Werkwijze voor het bereiden van verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarin waterstof of alkyl voorstelt, R2 hydroxyl, alkoxy met 1 - 6 koolstofat omen of een groep met de formule Λ -N. is, waarbij R_ en R< telkens onafhankelijk van elkaar water-
5 X 34 stof of alkyl met 1 - 6 koolstof at omen voorstellen, en n 0 of 1 is, met het kenmerk, dat men diaminomaleonitrile met de formule 2 met een verbinding met de algemene formule CHOCOR^, waarin R^ de boven weergegeven betekenis bezit, in een polair oplosmiddel bij 35 - 85°C conden-10 seert en de daarbij verkregen verbinding met de algemene formule 3, waarin R^ de boven weergegeven betekenis bezit, met een zuur in een i polair oplosmiddel bij 35 - 85°C omzet, en desgewenst een aldus verkregen verbinding met de formule 1 door oxydatie en/of omzetting van de hydroxylgroep Rp in een alkoxygroep of een groep met de formule 15 /^3 , waarbij R^ en R^ de boven weergegeven betekenis bezitten, in een andere verbinding met de formule 1, waarin n 1 is, en/of R^ een andere betekenis dan hydroxyl bezit, omzet.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de con-20 densatie van het diaminomaleonitrile met glyoxal of het o(-ketoaldehy- de bij aanwezigheid van een zuur uitvoert en als polair oplosmiddel water, een alcohol met 1 - 6 koolstofatomen of een mengsel daarvan, toepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als 25 zuur, waarmee het dicyaanpyrazine met de formule 3 wordt omgezet, zwavelzuur, methaansulfonzuur, fosforzuur, trifluormethaansulfonzuur of zoutzuur toepast. h. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de reactie tussen het dicyaanpyrazine met de formule 3 en het zuur in water 30 uitvoert, waarbij de concentratie van het zuur 30 - 50% bedraagt. 820 2 1 05______________________
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8116263 | 1981-05-28 | ||
| GB8116263 | 1981-05-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8202105A true NL8202105A (nl) | 1982-12-16 |
Family
ID=10522093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8202105A NL8202105A (nl) | 1981-05-28 | 1982-05-21 | Werkwijze voor het bereiden van pyrazinederivaten. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57200368A (nl) |
| AT (1) | AT387217B (nl) |
| AU (1) | AU8412682A (nl) |
| BE (1) | BE893317A (nl) |
| CA (1) | CA1237724A (nl) |
| CH (1) | CH649763A5 (nl) |
| CS (1) | CS226741B2 (nl) |
| DE (1) | DE3219407A1 (nl) |
| DK (1) | DK155325C (nl) |
| FI (1) | FI73669C (nl) |
| FR (1) | FR2506768B1 (nl) |
| GR (1) | GR76417B (nl) |
| HU (1) | HU187716B (nl) |
| IE (1) | IE52992B1 (nl) |
| IL (1) | IL65864A (nl) |
| IT (1) | IT1210478B (nl) |
| NL (1) | NL8202105A (nl) |
| SE (1) | SE462971B (nl) |
| YU (1) | YU42766B (nl) |
| ZA (1) | ZA823660B (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1201417B (it) * | 1985-05-17 | 1989-02-02 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di 2-carbossipirazine 4 ossido |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1361967A (en) * | 1972-04-28 | 1974-07-30 | Erba Carlo Spa | Pyrazine 4-oxide derivatives and process for their preparation |
| JPS565742B2 (nl) * | 1973-09-29 | 1981-02-06 | ||
| JPS5134175A (en) * | 1974-09-18 | 1976-03-23 | Sagami Chem Res | Pirajinjudotai no seizohoho |
| JPS52153980A (en) * | 1976-06-17 | 1977-12-21 | Nippon Soda Co Ltd | Synthesis of 2,3-dicyanopyrazine |
| JPS5488281A (en) * | 1977-12-20 | 1979-07-13 | Nitsupou Kagaku Kk | Manufacture of pyrazine monocarboxylic acid |
| JPS5488280A (en) * | 1977-12-20 | 1979-07-13 | Nitsupou Kagaku Kk | Manufacture of dicyanopyradines |
-
1982
- 1982-05-21 NL NL8202105A patent/NL8202105A/nl active Search and Examination
- 1982-05-24 IL IL65864A patent/IL65864A/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-05-24 AT AT0203682A patent/AT387217B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-24 DE DE19823219407 patent/DE3219407A1/de active Granted
- 1982-05-24 FI FI821832A patent/FI73669C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-05-25 AU AU84126/82A patent/AU8412682A/en not_active Abandoned
- 1982-05-25 GR GR68246A patent/GR76417B/el unknown
- 1982-05-25 FR FR8209038A patent/FR2506768B1/fr not_active Expired
- 1982-05-25 CS CS823842A patent/CS226741B2/cs unknown
- 1982-05-25 CA CA000403636A patent/CA1237724A/en not_active Expired
- 1982-05-26 SE SE8203273A patent/SE462971B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-05-26 ZA ZA823660A patent/ZA823660B/xx unknown
- 1982-05-26 JP JP57088153A patent/JPS57200368A/ja active Granted
- 1982-05-26 IE IE1261/82A patent/IE52992B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-05-27 BE BE0/208187A patent/BE893317A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-05-27 HU HU821712A patent/HU187716B/hu unknown
- 1982-05-27 IT IT8221517A patent/IT1210478B/it active Protection Beyond IP Right Term
- 1982-05-27 DK DK239482A patent/DK155325C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-05-27 YU YU1131/82A patent/YU42766B/xx unknown
- 1982-05-27 CH CH3285/82A patent/CH649763A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT387217B (de) | 1988-12-27 |
| DE3219407A1 (de) | 1983-01-05 |
| AU8412682A (en) | 1982-12-02 |
| HU187716B (en) | 1986-02-28 |
| ZA823660B (en) | 1983-03-30 |
| IT8221517A0 (it) | 1982-05-27 |
| CH649763A5 (de) | 1985-06-14 |
| SE462971B (sv) | 1990-09-24 |
| IE52992B1 (en) | 1988-04-27 |
| DE3219407C2 (nl) | 1990-09-06 |
| JPH0456034B2 (nl) | 1992-09-07 |
| SE8203273L (sv) | 1982-11-29 |
| FR2506768A1 (fr) | 1982-12-03 |
| FR2506768B1 (fr) | 1985-06-21 |
| IL65864A (en) | 1985-08-30 |
| YU42766B (en) | 1988-12-31 |
| DK155325C (da) | 1989-09-18 |
| DK239482A (da) | 1982-11-29 |
| CA1237724A (en) | 1988-06-07 |
| ATA203682A (de) | 1988-05-15 |
| FI73669B (fi) | 1987-07-31 |
| IL65864A0 (en) | 1982-08-31 |
| BE893317A (fr) | 1982-11-29 |
| FI821832A0 (fi) | 1982-05-24 |
| CS226741B2 (en) | 1984-04-16 |
| FI73669C (fi) | 1987-11-09 |
| YU113182A (en) | 1985-03-20 |
| IE821261L (en) | 1982-11-28 |
| GR76417B (nl) | 1984-08-10 |
| IT1210478B (it) | 1989-09-14 |
| JPS57200368A (en) | 1982-12-08 |
| DK155325B (da) | 1989-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Martin et al. | Synthesis of 1, 4-substituted imidazoles | |
| EP1254883B1 (en) | Process for producing substituted 1,1,1-trifluoro-3-butene-2-ones | |
| US4931584A (en) | Process for the preparation of monoesters or diesters of-9,10-endoethano-9,10-dihydroanthracene-11,11-dicarboxylic acid and for the preparation of symmetrical or asymmetrical methylidenemalonates | |
| US4425273A (en) | Process for production of chenodeoxycholic acid | |
| CH619463A5 (nl) | ||
| CN113831237A (zh) | 一种9-蒽甲酸的合成方法 | |
| NL8202105A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van pyrazinederivaten. | |
| Brown et al. | The condensation of furan with carbonyl compounds | |
| US3925458A (en) | Process for preparing 2-(4-alkylphenyl)-propion-aldehyde and propionic acid | |
| PL85190B1 (nl) | ||
| GRUNDMANN et al. | Triazines. XVII. s-Triazine from s-Triazine-2, 4, 6-tricarbonic Acid | |
| US4772432A (en) | 7,7,8,8,tetracyanoquinodimethane-2,5-ylene-(3-propionic acid) and derivatives thereof | |
| KURATH et al. | Lactones Derived from 17β-Hydroxyestran-16β-ylacetic Acids | |
| US4369328A (en) | Oxygenated alicyclic compounds and process for preparing same | |
| US4340753A (en) | Method for making keto acids and dione cyclics obtained therefrom | |
| JP4003817B2 (ja) | ３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオンの製造法 | |
| EP0069001A1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés de la tétrahydro-5,6,7,7a 4H-thiéno (3,2-C) pyridinone-2 | |
| US4556718A (en) | 4,5-Dialkoxy-1,3-dioxolane-2-carboxylic acids, their derivatives, preparation process and application | |
| GB2099820A (en) | Preparation of pyrazine derivatives | |
| US3445479A (en) | N-acylated-5-iodoindoles | |
| EP1220867B1 (en) | Process to prepare androst-4-en-17-carboxylic acid | |
| JPWO1997037961A1 (ja) | ３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオンの製造法 | |
| JPS6311351B2 (nl) | ||
| JPS5846049A (ja) | アミノカルボン酸誘導体およびその製造法 | |
| Beer et al. | 945. The conversion of certain αα-disubstituted N-phenylglycines into 4-oxo-1-phenyl-Δ 2-pyrrolines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BN | A decision not to publish the application has become irrevocable |