NL8500558A - Duurzame elektroden voor de elektrolyse en werkwijze voor de vervaardiging daarvan. - Google Patents
Duurzame elektroden voor de elektrolyse en werkwijze voor de vervaardiging daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8500558A NL8500558A NL8500558A NL8500558A NL8500558A NL 8500558 A NL8500558 A NL 8500558A NL 8500558 A NL8500558 A NL 8500558A NL 8500558 A NL8500558 A NL 8500558A NL 8500558 A NL8500558 A NL 8500558A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- electrode
- oxide
- intermediate layer
- substrate
- coating
- Prior art date
Links
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 45
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 38
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 34
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 32
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 29
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 29
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 13
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 6
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010442 TiO2-SnO2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010257 TiO2—SnO2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020967 Co2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000566 Platinum-iridium alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010067 TiC2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010977 Ti—Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008649 Tl2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N gallium(III) oxide Inorganic materials O=[Ga]O[Ga]=O QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- HWLDNSXPUQTBOD-UHFFFAOYSA-N platinum-iridium alloy Chemical class [Ir].[Pt] HWLDNSXPUQTBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008207 working material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
- C25C7/02—Electrodes; Connections thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/057—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of a single element or compound
- C25B11/061—Metal or alloy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
, ~ * '* - 1 -
Duurzame elektroden voor de elektrolyse en werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
Deze uitvinding betreft elektroden voor elektrolyse en een werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
Meer in het bijzonder betreft deze uitvinding elektroden met grote duurzaamheid (die men dus lang kan gebruiken) bij 5 elektrochemische werkwijzen, bijvoorbeeld in waterige op lossingen waarbij aan de anode zuurstof ontstaat.
Tot nog toe zijn voor de elektrochemie elektroden gebruikt met een substraat van ventielmetaal zoals titaan, In het bijzonder zijn ze ruim toegepast als 10 anoden bij de bereiding door elektrolyse van zout. Naast titaan staan ook tan taal, niobium, zirkoon, hafnium, vanadium, molybdeen, wolfraam e.a. als ventielmetalen bekend.
Deze metaal-elektroden worden gemaakt door 15 titaanmetaal met diverse elektrochemisch werkzame stof fen zoals metalen uit de platina-groep en hun o xyden te bekleden. Voorbeelden van zulke metalen en hun oxyden zijn onder meer beschreven in de Amerikaanse octrooi schr if ten 3.632.498 en 3.711.385. Deze elektroden behouden tijdens 20 een elektrolyse waarbij chloor ontstaat langdurig een lage chloor-overspanning.
Maar als die metaal-elektroden als anoden gebruikt worden bij elektrolyse voor de bereiding van zuurstof of bij elektrolyse waarbij zuurstof ontstaat neemt 25 de overspanning aan de anode geleidelijk aan toe. In ex treme gevallen wordt de anode passief en een voortgezette elektrolyse onmogelijk.
Het verschijnsel van passivering van de anode wordt geacht in hoofdzaak veroorzaakt te worden door 30 de vorming van elektrisch niet geleidende titaanoxyden ten gevolge van (1) de oxydatie van het basismateriaal met 85 00558 - 2 - zuurstof door de oxyde-bekleding van de elektrode zelf, (2) diffusie van zuurstof door de elektrode-bekleding, en/of (3) het elektrolyt.
Vorming van dergelijke elektrisch niet ge-5 leidende oxyden op het grensvlak tussen basismateriaal en elektrode-bekleding maakt dat de elektrodebekleding af gaat schilferen. De elektrode wordt dus geleidelijk aan verwoest.
Elektrochemische werkwijzen waarbij het 10 produkt zuurstof is of waarbij zuurstof als bijreactie aan de anode gevormd wordt omvatten (1) elektrolyse met een zwavelzuur-, salpeterzuur- alkalisch of dergelijk bad, (2) elektrolytische scheiding van chroom, koper, zink e.d., (3) diverse soorten elektrisch bekleden, (4) elektrolyse 15 van verdunde pekel, zeewater, zoutzuur e.d., en (5) elek trolyse voor de bereiding van chloraat, enz. Deze werkwijzen zijn alle industrieel belangrijk. De zo juist genoemde problemen hebben verhinderd dat die metaalelektro-den voor deze werkwijzen gebruikt worden.
20 Het Amerikaanse octrooischrift 3.775.284 beschrijft een techniek om passivering van de elektrode door het binnendringen van zuurstof te overwinnen. Bij deze techniek zorgt men voor een barrièrelaag van platina-iridium-legering of van een oxyde van kobalt, mangaan, 25 lood, palladium en/of platina tussen het elektrisch gelei dende substraat en de elektrodebekleding.
De stoffen die de tussenlaag vormen voorkomen tot zekere hoogte het door diffusie naar binnendringen van de zuurstof tijdens de elektrolyse. Maar deze 30 stoffen zijn elektro diemisch zeer actief en reageren daar om met het elektrolyt dat ook door de elektrodebekleding heen komt. Dat veroorzaakt aan die tussenlaag elektrolyse-produkten, bijvoorbeeld gas, wat tot nieuwe problemen leidt. Bijvoorbeeld gaat de hechting van de elektrodebekle-35 ding er op achteruit doordat die bekleding afbladdert, voor dat de levensduur van de elektrodebekleding verstreken is.
8500558 Λ ' J * - 3 -
Een ander probleem is dat de corrosiebestendigheid van de aldus gemaakte elektroden gering is. Dus leidt de in het Amerikaanse octrooischrift 3.775.284 beschreven methode niet tot elektroden met grote duurzaamheid.
5 De ter inzage gelegde Japanse octrooiaanvra ge no. 40381/76 beschrijft voor de anode een tussenbekle-ding van met antimoonoxyde gedoteerd tinoxyde. Maar die anode was bedoeld voor de bereiding van chloor, en met de problemen die bij de zuurstofvorming optreden had men daar 10 niets te maken.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.773.555 beschrijft een elektrode waarin een oxydelaag van bijvoorbeeld titaan en een laag metaal uit de platinagroep of -oxyde daarvan op de elektrode gelamineerd worden. Deze 15 elektrode heeft echter het probleem dat bij gebruik voor elektrolyse waarbij zuurstof ontstaat passivering optreedt.
Deze uitvinding biedt een oplossing voor de genoemde problemen. Meer in het bijzonder beoogt deze uitvinding elektroden te verschaffen die bijzonder geschikt 20 zijn voor elektrolyse waarbij zuurstof ontstaat, welke passi vering weerstaan en een hoge duurzaamheid vertonen. Ook betreft deze uitvinding een werkwijze voor het maken van zulke elektroden.
Deze oogmerken worden bereikt met 25 (I) een elektrode bestaande uit (a) een elektrodesubstraat van elektrisch geleidend metaal (b) een elektrodebekleding van een als elektrode werkzame stof, en (c) een tussenlaag tussen substraat en elektrodebekleding 30 bestaande uit een gemengd oxyde van (i) 60 tot 95 gew.% aan ten minste een oxyde van vierwaar-dig titaan en/of tin, en (ii) 5 tot 40 gew.% aan ten minste een oxyde van twee- of driewaardig aluminium, gallium, ijzer, kobalt, nikkel 35 en/of thallium, en (II) een werkwijze voor het maken van een elektrode, bestaan- 8500558 - 4 - de uit (1) het bekleden van een elektrodesubstraat van een elektrisch geleidend metaal met een oplossing die (1) zouten van titaan en/of tin en 5 (ii) één of meer zouten van aluminium/ gallium/ ijzer/ kobalt, nikkel en/of thallium bevat, zodat een bekleed substraat ontstaat, (2) het bekleden van het in stap (1) met die oplossing beklede elektrodesubstraat in een oxyderende atmosfeer 10 zodat op het elektrodesubstraat een tussenlaag ontstaat van (i) 60 tot 95 gew.% aan ten minste een oxyde van vierwaar-dig titaan en/of tin en (ii) 5 tot 40 gew.% aan ten minste een oxyde van twee- of 15 driewaardig aluminium, gallium, ijzer, kobalt, nikkel en/of thallium, en (3) het vervolgens bekleden van de tussenlaag met een laag van een als elektrode werkzame stof.
Deze uitvinding berust op de vondst dat 20 zorgen voor een tussenlaag tussen substraat en elektrode- bekleding het mogelijk maakt een elektrode te krijgen die met genoeg duurzaamheid gebruikt kan worden als een anode bij elektrochemische werkwijzen, waarbij zuurstof ontstaat.
Een tussenlaag volgens de uitvinding is 25 tegen corrosie bestendig en elektrochemisch onwerkzaam.
Een functie van de tussenlaag is het elektrodesubstraat, bijvoorbeeld titaan, te beschermen zodat passivering van de elektrode niet optreedt maar zonder dat daarbij de elektrische geleidbaarheid minder wordt. Tegelijkertijd 30 versterkt die tussenlaag de binding van de elektrodebekle- ding aan het basismateriaal.
Deze uitvinding verschaft dan ook elektroden met voldoende duurzaamheid bij elektrolyse voor de bereiding van zuurstof of waarbij als bijprodukt zuurstof 35 ontstaat. Zulke werkwijzen werden tot nog toe opgevat als moeilijk met gebruikelijke elektroden uit te voeren.
8500558 . * - 5 -
De uitvinding wordt nu met meer detail toegelicht.
Bij het maken van het substraat voor de elektrode volgens de uitvinding kan men corrosiebestendige me-5 talen toevoegen, bijv. Ti-Ta-Nb en Ti-Pd, die reeds eerder in zwang zijn. Het basismateriaal kan elke geschikte vorm hebben, zoals een plaat, een plaat met vele gaten, een staaf, een gaas, enz.
Het substraat voor een elektrode volgens de uitvin-10 ding kan van het type zijn dat met een metaal uit de platinagroep bekleed is, of met een ventielmetaal zoals Ta of Nb, om de corrosiebestendigheid te verbeteren of de hechting tussen substraat en tussenlaag te versterken.
De tussenlaag komt op het genoemde substraat 15 en is een mengsel van oxyden, namelijk van 'e'en of meer oxyden van Ti en/of Sn en één of meer oxyden van twee- of driewaardig Al, Ga, Fe, Co, Ni en/of Tl.
Een elektrode bestaande uit een substraat van elektrisch geleidend metaal zoals titaan, een elektrode-20 bekleding van metaaloxyde en daartussen een laag van ge mengde oxyden van Ti en/of Sn en oxyden van Ta en/of Nb is beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4.471.006 en 4.4S4.999. Die elektrode is tegen passivering bestand en valt op door zijn duurzaamheid. De gebruikte tussenlaag 25 vertoont een goede geleidbaarheid en als halfgeleider van het N-type. Maar daar die tussenlaag een beperkte concentratie van stroomdrager heeft was verdere verbetering van de geleidbaarheid wenselijk.
Door een tussenlaag te verschaffen met een 30 veel grotere geleidbaarheid dan de tussenlagen van de elektroden volgens die octrooien is het nu mogelijk geworden alle nadelen van de elektroden volgens die octrooien te overwinnen en tot nog hogere geleidbaarheid en duurzaamheid te komen.
35 Als stof voor de tussenlaag heeft een meng sel van één of meer oxyden van Ti en/of Sn en één of meer 8500558 - 6 - oxyden van Al, Ga, Fe, Co, Ni en/of Tl getoond het oogmerk van deze uitvinding goed te dienen en een uitstekend effect te verschaffen. Deze tussenlaag biedt uitstekende bestendigheid tegen corrosie, vertoont geen elektrochemische werking 5 en heeft ook voldoende geleidbaarheid. Onder "oxyde" en "gemengd oxyde" vallen hier ook alle vaste oplossingen van zulke oxyden die niet stoechiometrisch zijn of rooster-fouten vertonen. Het materiaal van de tussenlaag is, zoals hierboven reeds aangegeven, elke combinatie van oxyden van 10 de vierwaardige metalen Ti en Sn en oxyden van twee- en driewaardige metalen Al, Ga, Fe, Co, Ni en/of Tl.
Met name kan elk der gemengde oxyden Ti02~Al20g, TiC^-Ga^, SnO^FeO, SnC>2-CoO, Ti02-Sn02“Co203, Ti02-Sn02-Ni0, Ti02«Al203-Tl203, SnO^Ga^-Fe^ en 15 Ti02-Sn02“Al203-Ga203 met voordeel gebruikt worden om vol doende effect te krijgen.
De verhoudingen tussen de samenstellende oxyden kunnen tussen ruime grenzen variëren. Voor een goede duurzaamheid en een langdurige geleidbaarheid van de 20 elektrode is het wenselijk dat de gew.verhouding tussen * oxyde van vierwaardig metaal tot oxyde van twee- en drie waardig metaal tussen 95:5 en 60:40 ligt. Als het gehalte aan oxyde van twee- en driewaardig metaal niet meer dan ca 15 gew.% is bemerkt men in wezen geen verbetering in het 25 gedrag van de elektrode, en de duurzaamheid van de elektrode wordt minder met meer dan ca 40 gew. % oxyde van twee- en driewaardig metaal. De vorming van de tussenlaag op de elektrode kan met voordeel gebeuren door thermische ontleding nadat men een gemengde oplossing van chloriden en/of andere zouten van de samenstellende metalen voor die tussenlaag 30 op het metaalsub straat aangebracht waren, waarbij men onder een atmosfeer van oxyderend gas verhit tot temperaturen tussen 350° en 600°C. Desgewenst kunnen ook andere werkwijzen toegepast worden zolang men hiermee een homogene, compacte bekleding krijgt. Met de genoemde thermische 35 ontleding worden Ti, Sn, Al, Ga, Fe, Co, Ni en Tl vlot in de overeenkomstige oxyden omgezet.
8500558 - 7 -
De hoeveelheid stof die men voor de tussen- _3 laag opbrengst ligt bij voorkeur boven 5 x 10 rnol/nr2 (gerekend als metaal). Met minder dan dat krijgt men onvoldoende effect.
5 De aldus gevormde tussenlaag wordt dan bekleed met een als elektrode werkzame stof die elektrochemisch actief is voor de vorming van het gewenste produkt. Geschikte voorbeelden, van dergelijke als elektrode werkzame stoffen zijn metalen, metaaloxyden en mengsels daarvan.
10 die superieure elektrochemische eigenschappen en duurzaam heid hebben. Wat men als actieve stof kiest wordt bepaald door de elektrolytische reactie waarvoor de elektrode gebruikt zal worden. Voor de bovengenoemde elektrolytische werkwijzen bijzonder geschikte werkzame stoffen zijn on-15 der meer metaaloxyden uit de platinagroep, gemengde oxyden van die platinagroep met oxyden van ventielmetalen. Voorbeelden met name zijn iridiumoxyde, iridiumoxyde/ruthenium-oxyde, iridiumoxyde/titaanoxyde, iridiumoxyde/tantaal-oxyde, rutheniumoxyde/titaanoxyde, iridiumoxyde/rutheen-20 oxyde/tantaaloxyde en rutheniumoxyde/iridiumoxyde/titaan oxy de.
De elektrodebekleding kan op elke geschikte wijze worden gevormd, bijv. door thermische ontleding, elektrochemische oxydatie of door poedersinteren. Een 25 bijzonder geschikte techniek is de thermische ontleding beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.711.385 en 3.632.498.
Soe het nu precies komt dat de laag van gemengde oxyden van vierwaardig en twee- of driewaardig 30 metaal tussen het elektrodesubstraat en als elektrode werkzame bekleding de genoemde gunstige resultaten geeft wordt niet helemaal begrepen. Hoewel aanvrager daar niet aan gebonden wil zijn gelooft men dat het als volgt zit:
Kristallografisch is bevestigd dat Al, Ga, 35 Fe, Co, Ni en Tl in hoofdzaak in toestanden van 6-coordina- tie verkeren en dat de ionenstralen van deze metalen met 8500558 - 8 - 6-coordinatie variëren tussen ongeveer 10 % groter dan en ongeveer 10 % kleiner dan die van Ti of Sn. Dat geeft aan dat die gemengde metaaloxyden een homogene, dichte vaste oplossing vormen, in hoofdzaak van een kristalfase van het 5 rutiel-type. Daar zo'n tussenlaag een hoge bestendigheid tegen corrosie heeft wordt het daarmee bedekte substraat tegen oxydatie beschermd en wordt passivering van het substraat voorkomen.
In de tussenlaag zijn de vierwaardige en 10 twee- of drie-waardige metalen samen als oxyden aanwezig.
Dus wordt die tussenlaag, volgens de algemeen bekende principes van Gecontroleerde Valentie, een halfgeleider van het P-type met een zeer hoge elektrische geleidbaarheid. Bovendien ziet men dat, als bijvoorbeeld titaanmetaal als 15 substraat gebruikt wordt, zelfs als op het oppervlak van het substraat bij het maken van de elektrode of tijdens het gébruik daarvan voor elektrolyse niet geleidende Ti-oxyden ontstaan het twee- of driewaardige metaal van de tussenlaag diffundeert en de titaanoxyden tot halfgeleiders 20 maakt. De elektrische geleidbaarheid van de elektrode blijft gehandhaafd en passivering wordt voorkomen.
Bovendien versterkt de stof van de tussenlaag, die hoofdzakelijk uit oxyden van het rutiel-type bestaat, de hechting van substraat (bijvoorbeeld titaanmetaal) 25 aan de als elektrode werkende stof, (bijv. oxyden van pla- tina-metalen en ventielmetalen) en verhoogt het dus de duurzaamheid van de elektrode.
Deze uitvinding wordt in meer detail toegelicht door de volgende, niet beperkende voorbeelden, waar-30 in, tenzij anders aangegeven, alle delenr percentages en verhoudingen betrekking hebben op gewichten.
Voorbeeld I
Een in de handel verkrijgbare plaat van titaan van 50mmx50mmx 1,5 m werd met aceton ontvet 35 en daarna geëtst met 20 % zoutzuur van 105°C. De aldus behandelde titaanplaat diende als elektrodesubstraat.
8500558 - 9 -
Een oplossing van kobaltchloride en titaan-chloride in 10 % zoutzuur met 10 g/1 Co en 10,4 g/1 Ti werd op de titaanplaat gebracht en dat werd gedroogd. Daarna werd de plaat 10 minuten in een moffeloven op 450°C verhit.
5 Deze bewerking werd vijfmaal herhaald wat op het titaan- _2 substraat een tussenlaag van 4,0 x 10 mol/m* TiO^/Co^O^ gaf (gewichtsverhouding van Ti tot Co = 88:12).
Een oplossing van iridiumchloride in butanol met 50 g/1 Ir werd bovenop de aldus gemaakte tussenlaag aan-10 gebracht en dat werd 10 minuten in een moffenoven op 500°C verhit. Die bewerking werd driemaal herhaald wat een elektrode met 2,0 g/m2 Ir als als elektrode werkende stof gaf.
Het de aldus gemaakte elektrode als anode en een plaat grafiet als kathode werd een versnelde elek-15 trolytische beproeving uitgevoerd met 150 g/1 zwavelzuur van 60°C en een stroomdichtheid van 100 A/dm2. Uit de resultaten bleek dat deze elektrode 150 uur stabiel gebruikt kon worden.
Ter vergelijking werd op dezelfde wijze nog 20 een elektrode gemaakt, behalve dat er geen tussenlaag aan.
gebracht werd. Die elektrode werd ook op dezelfde wijze beproefd. Uit de resultaten bleek dat deze elektrode na 20 uur passief was en niet langer gebruikt kon worden.
Bovendien werd op dezelfde wijze nog een 25 elektrode gemaakt, behalve dat in plaats van TiO^/Co^O^
SnC>2 met 20 % Sb^^ als tussenlaag gebruikt werd. Bij beproeven Vein deze elektrode op dezelfde wijze ging de actieve deklaag na 45 uur afschilferen en toen kon de elektrode niet meer gebruikt worden.
30 Voorbeeld II
Op dezelfde wijze als in voorbeeld I werd een elektrode gemaakt, behalve dat nu voor de tussenlaag een TiO^/Al^O^-mengsel gebruikt werd (gewichtsverhouding van Ti tot Al van 87,7:12,3). De aldus gemaakte elektrode 35 werd op dezelfde wijze beproefd als in voorbeeld I. De re sultaten lieten zien dat deze elektrode langer dan 60 uur 85 0 05 58 - 10 - gebruikt kon worden.
Voorbeeld III
Een in de handel verkrijgbare plaat titaan van 50 mm x 50 mm x 1,5 mm werd met aceton ontvet 5 en dan 12 uur met waterig oxaalzuur van 80°C geëtst. De aldus behandelde titaanplaat diende als elektrodesubstraat.
Diverse elektroden werden gemaakt door het elektrodesubstraat met de in tabel A te noemen tussenlaag te bedekken, waarbij steeds een Ru02/lr02-mengsel (ge-10 wichtsverhouding Ru tot Ir van 50:50) voor de werkzame deklaag gebruikt werd. Deze elektroden ondergingen een versnelde elektrolytische beproeving om hun duurzaamheid als anode te bepalen. De versnelde elektrolyse gebeurde met 100 g/1 zwavelzuur in water van 40°C met een stroom-15 dichtheid van 200 A/dm2 en een plaat grafiet als kathode.
De verkregen resultaten staan in tabel A.
Tabel A
Proef Tussenlaag Levensduur __ (uren) 20 1 Ti02-Sn02-Fe203 70 (22,8:70,6:6,6) 2 Ti02-Sn02-Ni0 64 (30,5:63,5:6,0) 25 3 Ti02~Sn02“Ga2°3 48 (25,3:47,1:27,6) 4 Sn02-Co203 54 (82,5:17,5) 5 Sn02-Tl203 60 30 (70,0:30,0) 6 (verg.) Ti02 30 7 (verg.) Sn02~Sb203 18 (80:20) 35 N.B. De cijfers tussen haakjes geven de gewichts verhoudingen tussen de aanwezige metalen.
85 0 05 58 i - 11 -
Uit de resultaten van tabel A kan men zien dat de elektroden met een tussenlaag volgens deze uitvinding duidelijk langere levensduur hadden en een hogere duurzaamheid vertoonden dan de vergelijkingselektroden met 5 gebruikelijke tussenlagen.
Voorbeeld IV
Op dezelfde wijze als in voorbeeld I werden.
vier elektroden aangemaakt met de in tabel B te noemen tussenlagen. Deze elektroden ondergingen een versnelde
10 elektrolytische beproeving met 12 N waterig NaOE van 95°C
bij een stroomdichtheid van 250 A/dm*. De als elektrode werkende stof was bij deze proeven steeds RuOj/IeOj (gewichtsverhouding Ru tot Ir van 50:50). De uitkomsten staan ook in tabel B.
15 Tabel B
Proef Tussenlaag Levensduur _ _ (uren) 1 Ti02~Sn02-00^02 16 (10,4:76,9:12/7) 20 2 Sn02_Pe2°3 10 (90,6:9,4) 3 (verg.) - 3 4 (verg.) 3^2-^20^)+Sn02 5
Poeder (80:20) 25 N.B. De cijfers tussen haakjes geven de gewichtsverhoudingen tussen de aanwezige metalen.
Uit de resultaten van tabel B kan men zien 30 dat ten opzichte van de vergelijkingselektroden de elek troden volgens deze uitvinding een superieure duurzaamheid en dus levensduur hebben.
Zoals hierboven reeds gezegd vertonen de elektroden volgens deze uitvinding een uitstekende duur-35 zaamheid bij elektrochemische werkwijzen, vooral bij die 8500558 * - 12 - waarbij zuurstof ontstaat, en ze kunnen op diverse wijzen toegepast worden, als elektroden bij elektrolyse maar ook in batterijen.
8500558
Claims (9)
1. Elektrode geschikt voor elektrolyse, bestaande uit 5 (a) een elektrodesubstraat van een elektrisch geleidend metaal, (b) een elektrodebekleding van een als elektrode werkzame stof, en (c) een tussenlaag tussen substraat en elektrodebekleding, 10 bestaande uit (i) voor 60 tot 95 gew.% aan ten minste een oxyde vein vierwaardig titaan en/of tin en (ii) voor 5 tot 40 gew.% aan ten minste een oxyde van twee- of driewaardig aluminium, gallium, ijzer, kobalt, 15 nikkel en/of thallium.
2. Elektrode volgens conclusie 1, waarbij het elektrodesubstraat (a) van titaan, tantaal, niobium, zirkonium of een legering daarvan is.
3. Elektrode volgens conclusie 1 of 2, 20 waarbij de tussenlaag (c) een elektrisch geleidend mengsel is van (i) TiC>2 en/of Sn02 en (ii) Al^, Ga^, FeO, Fe203, CoO, Co203, NiO en/of Tl^.
4. Elektrode volgens een der voorafgaande conclusies, waarvan de als elektrode werkzame stof een 25 metaal uit de platinagroep of een oxyde daarvan bevat.
5. Werkwijze voor het maken van een elektrode geschikt voor elektrolyse, bestaande uit (1) het bekleden van een elektrodesubstraat van elektrisch geleidend metaal met een oplossing die (i) zouten van
30 Ti en/of Sn en (ii) zouten van Al, Ga, Fe, Co, Ni en/of Tl bevat zodat een bekleed substraat ontstaat, (2) het verhitten van het in stap (1) met die oplossing beklede elektrodesubstraat zodat op het elektrodesubstraat een tussenlaag ontstaat van (i) voor 60 tot 95 gew.% aam 35 ten minste een oxyde van Ti en/of Sn, en (ii) voor 5 tot 40 gew.% van ten minste een oxyde van Al, Ga, Fe, Co, Ni 8500558 ..1 *» * * r -ty- en/of Tl/ en (3) het vervolgens bekleden van de tussenlaag met een laag van als elektrode werkende stof.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, waarbij 5 het aanbrengen van de als elektrode werkzame deklaag op de tussenlaag onder thermische ontleding gebeurt.
7. Werkwijze volgens conclusie 5 of 6/ waarbij de tussenlaag gevormd wordt door het beklede elek-trodesubstraat onder o^derende atmosfeer tot tussen 350° 10 en 600°C te verhitten.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 5 t/m 7/ waarbij het elektrodesubstraat van titaan, tantaal, niobium, zirkonium of een legering daarvan is.
9. Werkwijze volgens een der conclusies 15. t/m 8, waarbij de als elektrode werkzame stof een metaal uit de platina-groep of een oxyde daarvan bevat. 8500558
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3873384 | 1984-03-02 | ||
| JP59038733A JPS60184690A (ja) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | 耐久性を有する電極及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8500558A true NL8500558A (nl) | 1985-10-01 |
| NL187694C NL187694C (nl) | 1991-12-16 |
Family
ID=12533523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8500558,A NL187694C (nl) | 1984-03-02 | 1985-02-28 | Duurzame elektroden voor de elektrolyse, die een titaanoxyde en/of tinoxyde bevattende bekleding hebben. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4584084A (nl) |
| JP (1) | JPS60184690A (nl) |
| KR (1) | KR890003861B1 (nl) |
| AU (1) | AU566717B2 (nl) |
| DE (1) | DE3507071C2 (nl) |
| FR (1) | FR2560610B1 (nl) |
| GB (1) | GB2155953B (nl) |
| IT (1) | IT1181757B (nl) |
| MY (1) | MY101998A (nl) |
| NL (1) | NL187694C (nl) |
| SE (1) | SE456915B (nl) |
| SG (1) | SG25788G (nl) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4452685A (en) * | 1983-05-02 | 1984-06-05 | Olin Corporation | Electrodes for electrolytic cells |
| JPS62274087A (ja) * | 1986-05-22 | 1987-11-28 | Permelec Electrode Ltd | 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法 |
| JPS62284095A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Permelec Electrode Ltd | 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法 |
| US5156726A (en) * | 1987-03-24 | 1992-10-20 | Tdk Corporation | Oxygen-generating electrode and method for the preparation thereof |
| US6906700B1 (en) | 1992-03-05 | 2005-06-14 | Anascape | 3D controller with vibration |
| US6222525B1 (en) | 1992-03-05 | 2001-04-24 | Brad A. Armstrong | Image controllers with sheet connected sensors |
| KR100196094B1 (ko) * | 1992-03-11 | 1999-06-15 | 사토 히로시 | 산소발생전극 |
| US5723171A (en) * | 1992-10-23 | 1998-03-03 | Symetrix Corporation | Integrated circuit electrode structure and process for fabricating same |
| US6351205B1 (en) | 1996-07-05 | 2002-02-26 | Brad A. Armstrong | Variable-conductance sensor |
| US8674932B2 (en) | 1996-07-05 | 2014-03-18 | Anascape, Ltd. | Image controller |
| WO2000041256A1 (en) * | 1999-01-08 | 2000-07-13 | Massachusetts Institute Of Technology | Electroactive material for secondary batteries and methods of preparation |
| FR2788377B1 (fr) * | 1999-01-11 | 2001-04-13 | Europ Accumulateurs | Element bipolaire a couche de protection et accumulateur au plomb comportant un tel element |
| JP3407130B2 (ja) * | 1999-12-01 | 2003-05-19 | エヌイーシートーキン株式会社 | 電極、二次電池及びその製造方法 |
| US6576110B2 (en) * | 2000-07-07 | 2003-06-10 | Applied Materials, Inc. | Coated anode apparatus and associated method |
| US6572758B2 (en) | 2001-02-06 | 2003-06-03 | United States Filter Corporation | Electrode coating and method of use and preparation thereof |
| US6660307B2 (en) | 2001-04-16 | 2003-12-09 | United States Filter Corporation | Process for generating stabilized bromine compounds |
| WO2005072946A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-11 | Arkema Inc. | Transparent conductive oxide films having enhanced electron concentration/mobility and method of making same |
| FR2870639B1 (fr) * | 2004-05-19 | 2006-11-10 | Electricite De France | Support type collecteur de courant et son utilisation en tant qu'electrode de batterie |
| ITMI20061974A1 (it) * | 2006-10-16 | 2008-04-17 | Industrie De Nora Spa | Anodo per elettrolisi |
| US8221599B2 (en) * | 2009-04-03 | 2012-07-17 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Corrosion-resistant anodes, devices including the anodes, and methods of using the anodes |
| AR105088A1 (es) * | 2015-06-23 | 2017-09-06 | Industrie De Nora Spa | Electrodo para procesos electrolíticos |
| US12378684B2 (en) * | 2022-11-10 | 2025-08-05 | Case Western Reserve University | Dimensionally stable anode for electrolytic chlorine evolution in molten salts |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3775284A (en) * | 1970-03-23 | 1973-11-27 | J Bennett | Non-passivating barrier layer electrodes |
| DD106559A2 (nl) * | 1972-01-06 | 1974-06-20 | ||
| US3882002A (en) * | 1974-08-02 | 1975-05-06 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Anode for electrolytic processes |
| US3951766A (en) * | 1974-08-02 | 1976-04-20 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Electrolytic cell and method of using same |
| JPS5178787A (en) * | 1974-12-28 | 1976-07-08 | Tdk Electronics Co Ltd | Denkaiyodenkyoku |
| JPS5268076A (en) * | 1975-12-03 | 1977-06-06 | Tdk Corp | Electrode for electrolysis |
| US4140615A (en) * | 1977-03-28 | 1979-02-20 | Olin Corporation | Cell and process for electrolyzing aqueous solutions using a porous anode separator |
| US4223049A (en) * | 1978-05-23 | 1980-09-16 | Research Triangle Institute | Superficially mixed metal oxide electrodes |
| JPS5826383B2 (ja) * | 1978-08-25 | 1983-06-02 | 大阪瓦斯株式会社 | コ−クス炉廃ガスの脱硝方法 |
| DE3270207D1 (en) * | 1981-04-06 | 1986-05-07 | Eltech Systems Corp | Recoating of electrodes |
| JPS6022074B2 (ja) * | 1982-08-26 | 1985-05-30 | ペルメレツク電極株式会社 | 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-03-02 JP JP59038733A patent/JPS60184690A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-27 GB GB08504993A patent/GB2155953B/en not_active Expired
- 1985-02-28 IT IT47746/85A patent/IT1181757B/it active
- 1985-02-28 NL NLAANVRAGE8500558,A patent/NL187694C/nl not_active IP Right Cessation
- 1985-02-28 DE DE3507071A patent/DE3507071C2/de not_active Expired
- 1985-03-01 AU AU39409/85A patent/AU566717B2/en not_active Ceased
- 1985-03-01 FR FR8503065A patent/FR2560610B1/fr not_active Expired
- 1985-03-01 SE SE8501025A patent/SE456915B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-03-02 KR KR1019850001328A patent/KR890003861B1/ko not_active Expired
- 1985-03-04 US US06/707,988 patent/US4584084A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-02 MY MYPI87001519A patent/MY101998A/en unknown
-
1988
- 1988-04-13 SG SG257/88A patent/SG25788G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY101998A (en) | 1992-02-29 |
| FR2560610A1 (fr) | 1985-09-06 |
| SE456915B (sv) | 1988-11-14 |
| GB2155953A (en) | 1985-10-02 |
| NL187694C (nl) | 1991-12-16 |
| KR890003861B1 (ko) | 1989-10-05 |
| FR2560610B1 (fr) | 1987-07-10 |
| AU3940985A (en) | 1985-09-05 |
| SE8501025L (sv) | 1985-10-14 |
| AU566717B2 (en) | 1987-10-29 |
| IT1181757B (it) | 1987-09-30 |
| SG25788G (en) | 1988-07-15 |
| KR850007105A (ko) | 1985-10-30 |
| DE3507071A1 (de) | 1985-10-03 |
| GB2155953B (en) | 1987-10-21 |
| JPS60184690A (ja) | 1985-09-20 |
| SE8501025D0 (sv) | 1985-03-01 |
| DE3507071C2 (de) | 1987-04-02 |
| JPS6320312B2 (nl) | 1988-04-27 |
| IT8547746A0 (it) | 1985-02-28 |
| US4584084A (en) | 1986-04-22 |
| IT8547746A1 (it) | 1986-08-28 |
| GB8504993D0 (en) | 1985-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8500558A (nl) | Duurzame elektroden voor de elektrolyse en werkwijze voor de vervaardiging daarvan. | |
| KR850001740B1 (ko) | 내구성을 가진 전해용 전극 및 그 제조방법 | |
| US4554176A (en) | Durable electrode for electrolysis and process for production thereof | |
| US4288302A (en) | Method for electrowinning metal | |
| US4484999A (en) | Electrolytic electrodes having high durability | |
| NL8500559A (nl) | Duurzame elektroden voor de elektrolyse en werkwijze voor de vervaardiging daarvan. | |
| CS209834B2 (en) | Electrode and method of making the same | |
| JPH025830B2 (nl) | ||
| JP2596807B2 (ja) | 酸素発生用陽極及びその製法 | |
| AU2021311153B2 (en) | Oxygen-generating electrode | |
| CA2234209A1 (en) | Oxygen-evolving anodes for electrolytes containing fluorides or fluoride-containing anions | |
| CA1259052A (en) | Durable electrode for electrolysis and process for production thereof | |
| JPH05230682A (ja) | 電解用電極 | |
| KR20240177736A (ko) | 전기-염소화에 사용하기 위한 촉매성 애노드 및 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |