JPS6022074B2 - 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法 - Google Patents
耐久性を有する電解用電極及びその製造方法Info
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- JPS6022074B2 JPS6022074B2 JP57146939A JP14693982A JPS6022074B2 JP S6022074 B2 JPS6022074 B2 JP S6022074B2 JP 57146939 A JP57146939 A JP 57146939A JP 14693982 A JP14693982 A JP 14693982A JP S6022074 B2 JPS6022074 B2 JP S6022074B2
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- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電解用電極に関するものであり、特に陽極に
酸素発生を伴うような水溶液等の電解において、優れた
耐久性を有する電解用電極に関する。
酸素発生を伴うような水溶液等の電解において、優れた
耐久性を有する電解用電極に関する。
従釆から、Ｔｉ等の弁金属を基体とする電解用電極は、
優れた不溶性金属電極として、種々の電気化学の分野で
用いられ、特に食塩電解工業における塩素発生陽極とし
て広く実用化されている。
優れた不溶性金属電極として、種々の電気化学の分野で
用いられ、特に食塩電解工業における塩素発生陽極とし
て広く実用化されている。
該弁金属には、Ｔｉのほか、Ｔａ，Ｎｂ．Ｚｒ，Ｈｆ，
Ｖ，Ｍｏ，Ｗ等が知られている。このような金属電極は
、金属Ｔｉ上に白金族金属やその酸化物に代表される種
々の電気化学的に活性な物質を被覆したもので、例えば
特公昭４６一２１８８４号、侍公昭４８−３９払号に記
載のものとして知られ、これらの電極は、特に塩素発生
用電極として、長期間低い塩素過電圧を保持し得るもの
である。
Ｖ，Ｍｏ，Ｗ等が知られている。このような金属電極は
、金属Ｔｉ上に白金族金属やその酸化物に代表される種
々の電気化学的に活性な物質を被覆したもので、例えば
特公昭４６一２１８８４号、侍公昭４８−３９払号に記
載のものとして知られ、これらの電極は、特に塩素発生
用電極として、長期間低い塩素過電圧を保持し得るもの
である。
しかし、該金属電極を酸素発生用又は酸素発生を伴うよ
うな電解に陽極として適用すると、陽極過電圧が次第に
上昇し、極端な場合には、陽極が不働態化して電解の続
行が不可能になるという困難な問題が生ずる。
うな電解に陽極として適用すると、陽極過電圧が次第に
上昇し、極端な場合には、陽極が不働態化して電解の続
行が不可能になるという困難な問題が生ずる。
このような陽極の不鰯態化現象は、酸化物電極被覆物質
自体からの酸素や、電極被覆を拡散透過して来る酸素や
亀鱗液との反応によって、基体Ｔｉが酸化され、不良導
電性Ｔｉ酸化物を形成することがョ三要な原因と考えら
れる。更に該不良導電性酸化物は、基体と電極被覆との
界面で形成されるため、電極被覆の剥離を来たし、遂に
は電極を破壊するなどの危険を生ずる。陽極生成物が酸
素であるか、或いは副反応として陽極に酸素が発生する
電解プロセスとして、例えば硫酸格、硝酸格及びアルカ
リ裕等を使用しての電解や、Ｃｒ，Ｃい Ｚｎ等の電解
採取及び種々の電気メッキ、或いは希薄塩水、海水・塩
酸等の電解、及びク。レート製造電解等、多くの工業上
重要な分野がある。しかしながら、これまで、前記した
困難な問題がこれらの分野での金属電極を使用する大き
な障害となっていた。
自体からの酸素や、電極被覆を拡散透過して来る酸素や
亀鱗液との反応によって、基体Ｔｉが酸化され、不良導
電性Ｔｉ酸化物を形成することがョ三要な原因と考えら
れる。更に該不良導電性酸化物は、基体と電極被覆との
界面で形成されるため、電極被覆の剥離を来たし、遂に
は電極を破壊するなどの危険を生ずる。陽極生成物が酸
素であるか、或いは副反応として陽極に酸素が発生する
電解プロセスとして、例えば硫酸格、硝酸格及びアルカ
リ裕等を使用しての電解や、Ｃｒ，Ｃい Ｚｎ等の電解
採取及び種々の電気メッキ、或いは希薄塩水、海水・塩
酸等の電解、及びク。レート製造電解等、多くの工業上
重要な分野がある。しかしながら、これまで、前記した
困難な問題がこれらの分野での金属電極を使用する大き
な障害となっていた。
従来、かかる困難を克服するものとして、電導性基体と
電極被覆との中間に、Ｐｔ−ｌｒ合金や、Ｃｏ，Ｍｎ，
Ｐｄ，Ｐｂ，Ｐｔの酸化物からなる障壁層を設けて酸素
の浸透による電極の不働態化を防止する手段が知られて
いる（特公昭５１一１９４２９号参照）。
電極被覆との中間に、Ｐｔ−ｌｒ合金や、Ｃｏ，Ｍｎ，
Ｐｄ，Ｐｂ，Ｐｔの酸化物からなる障壁層を設けて酸素
の浸透による電極の不働態化を防止する手段が知られて
いる（特公昭５１一１９４２９号参照）。
しかし、これらの中間障壁層を構成する物質は、電解時
に酸素の拡散透過をある程度防止できるものの、それ自
体がかなり電気化学的活性を有し、電極被覆を透過して
来る電解液と反応して、中間障壁層表面でガス等の電解
生成物が発生し、該生成物の物理的、化学的作用により
電極被覆の密着が損われ、電極被覆物質の寿命以前に電
極被覆が剥離脱落するおそれがあり、また耐食性に問題
がある等、新たな問題を生じ、尚十分な耐久性が得られ
なかった。
に酸素の拡散透過をある程度防止できるものの、それ自
体がかなり電気化学的活性を有し、電極被覆を透過して
来る電解液と反応して、中間障壁層表面でガス等の電解
生成物が発生し、該生成物の物理的、化学的作用により
電極被覆の密着が損われ、電極被覆物質の寿命以前に電
極被覆が剥離脱落するおそれがあり、また耐食性に問題
がある等、新たな問題を生じ、尚十分な耐久性が得られ
なかった。
また、Ｔｉ等の酸化物層と白金族金属又はその酸化物の
層を積層被覆した特公昭４９−４８０７２号‘こ記載の
電極も知られているが、該記載の電極は、酸素発生電解
に用いると同様に不働態化が進行する問題があった。
層を積層被覆した特公昭４９−４８０７２号‘こ記載の
電極も知られているが、該記載の電極は、酸素発生電解
に用いると同様に不働態化が進行する問題があった。
本発明は叙上の問題を解決するためになされたもので、
本発明の目的は、前記の如き酸素発生を伴う電解に使用
するのに特に適した、耐不働態化を有し、十分な耐久性
を有する電解用電極及びその製造方法を提供することに
ある。
本発明の目的は、前記の如き酸素発生を伴う電解に使用
するのに特に適した、耐不働態化を有し、十分な耐久性
を有する電解用電極及びその製造方法を提供することに
ある。
本発明は、Ｔｉ等の導電性金属を電極基体とし、電極活
性物質を被覆した電解用電極において、該基体と該被覆
との間に、４価の原子価数をとるＴｉ及びＳｎから選ば
れた少くとも１種の金属の酸化物と、５価の原子価数を
とるＴａ及びＮｂから選ばれた少くとも１種の金属の酸
化物との混合酸化物からなる中間層を設けた電解用電極
及びその製造方法を特徴とするものである。
性物質を被覆した電解用電極において、該基体と該被覆
との間に、４価の原子価数をとるＴｉ及びＳｎから選ば
れた少くとも１種の金属の酸化物と、５価の原子価数を
とるＴａ及びＮｂから選ばれた少くとも１種の金属の酸
化物との混合酸化物からなる中間層を設けた電解用電極
及びその製造方法を特徴とするものである。
本発明における該中間層は、耐食性かつ電気化学的に不
活性で、導電性を損うことなくＴｉ等の電極基体を保護
し、電極の不働態化を防止する機能を主に有するが、併
せて、基体と電極被覆との強固な結合をもたらす作用を
も有するものである。
活性で、導電性を損うことなくＴｉ等の電極基体を保護
し、電極の不働態化を防止する機能を主に有するが、併
せて、基体と電極被覆との強固な結合をもたらす作用を
も有するものである。
従って、本発明により、従来困難とされていた酸素発生
用または副反応として酸素を発生する電解用の電極とし
て、十分な耐久性を以つて使用し得る電極が得られる。
用または副反応として酸素を発生する電解用の電極とし
て、十分な耐久性を以つて使用し得る電極が得られる。
以下、本発明をより詳細に説明する。本発明における電
極基体は、Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｚｒ等の耐食性のある導
電性金属又はこれらの基合金を用いることができ、従来
から通常用いられている金属Ｔｉ、又はＴｉ−Ｔａ−Ｎ
ｂ，Ｔｉ−Ｐｄ等のＴｉ基合金が好適である。
極基体は、Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｚｒ等の耐食性のある導
電性金属又はこれらの基合金を用いることができ、従来
から通常用いられている金属Ｔｉ、又はＴｉ−Ｔａ−Ｎ
ｂ，Ｔｉ−Ｐｄ等のＴｉ基合金が好適である。
また該基体の形状は、板、有孔板、棒状板、絹状体等所
望のものとすることができる。次に、該基体上に４価の
原子価数をとるＴｉ及び／又はＳｎの酸化物と、５価の
原子価数をとるＴａ及び／又はＮｂの酸化物との混合酸
化物からなる中間層を形成する。
望のものとすることができる。次に、該基体上に４価の
原子価数をとるＴｉ及び／又はＳｎの酸化物と、５価の
原子価数をとるＴａ及び／又はＮｂの酸化物との混合酸
化物からなる中間層を形成する。
本発明は、このような中間層を基体と電極被覆との間に
設けることにより、特に酸素発生を伴う電解の陽極用と
して、十分な耐久性を以つて実用に耐える電極が得られ
るという新たな知見に基いてなされたものである。即ち
、本発明者らは、先に、Ｔｉ又はＴｉ基合金を電極基体
とし、金属酸化物よりなる電極被覆を有する電極におい
て、該基体と該被覆との間にＴａ及び／又はＮｂの導電
性酸化物よりなる中間層を薄く設け、基体表面に生成す
るＴｉ酸化物に導電性を付与したことを特徴とする電解
用電極を開発し、特豚昭５６一７４２９６号として提案
した。この電極は、耐不働態化性を有し、耐久性に糠れ
たものであるが、基体Ｔｉの表面にわずかに形成される
Ｔｉ酸化物の導電性化を中間層物質により行うことを前
提とするため、中間層物質の厚さをかなり薄くしなけれ
ばならない制約があり、十分な厚さの中間層物質を設け
て耐久性を更に向上させるには限界がある。そこで、本
発明においては、それ自体十分な導雷性を有する優れた
中間層物質を設けることにより、上記の制約が解消され
、より優れた耐久性を有する電極を得ることを可能にし
たものである。
設けることにより、特に酸素発生を伴う電解の陽極用と
して、十分な耐久性を以つて実用に耐える電極が得られ
るという新たな知見に基いてなされたものである。即ち
、本発明者らは、先に、Ｔｉ又はＴｉ基合金を電極基体
とし、金属酸化物よりなる電極被覆を有する電極におい
て、該基体と該被覆との間にＴａ及び／又はＮｂの導電
性酸化物よりなる中間層を薄く設け、基体表面に生成す
るＴｉ酸化物に導電性を付与したことを特徴とする電解
用電極を開発し、特豚昭５６一７４２９６号として提案
した。この電極は、耐不働態化性を有し、耐久性に糠れ
たものであるが、基体Ｔｉの表面にわずかに形成される
Ｔｉ酸化物の導電性化を中間層物質により行うことを前
提とするため、中間層物質の厚さをかなり薄くしなけれ
ばならない制約があり、十分な厚さの中間層物質を設け
て耐久性を更に向上させるには限界がある。そこで、本
発明においては、それ自体十分な導雷性を有する優れた
中間層物質を設けることにより、上記の制約が解消され
、より優れた耐久性を有する電極を得ることを可能にし
たものである。
本発明の該中間層物質として、Ｔｉ及び／又はＳｎの酸
化物と、Ｔａ及び／又はＮｂの酸化物との混合酸化物が
本発明の目的達成に適し、優れた効果を奏することが確
認された。これらの中間層物質は、耐食性に優れ、電気
化学的に不活性で、かつ、十分な導電性を有するもので
あり、非化学量論的又は格子欠陥を有する金属酸化物を
含むものであって、本発明において便宜上、Ｔｉ０２，
Ｓｎ０２，Ｔａ２０５，ＮＱ０５等と表現する場合はそ
れらを包含するものを意味する。該中間層物質は、前記
したように、４価の原子価数をとる金属（Ｔｉ，Ｓｎ）
の酸化物と、５価の原子価数をとる金属（Ｔａ，Ｎｂ）
の酸化物の両者の組み合わせであり、Ｔｉ０２−Ｔａ２
０５，Ｔｉ０２一ＮＱ０５，Ｓｎ０２‐Ｔａ２Ｑ，ＳＮ
０２−Ｎｂ２Ｑ，Ｔｉ０２−Ｓｎ０２‐Ｔａ２Ｑ，Ｔｉ
０２‐Ｓｎ０２−ＮＱ０５，Ｔｉ０２−Ｔａ２０５一Ｎ
ｂ２０５，Ｓｎ０２−Ｔａ２０５−ＮＱ０５及びＴｉ０
２一Ｓｎ０２−ｒａ２０５一Ｎら０５の何れも好適に用
いることができ、十分な効果を奏するものである。
化物と、Ｔａ及び／又はＮｂの酸化物との混合酸化物が
本発明の目的達成に適し、優れた効果を奏することが確
認された。これらの中間層物質は、耐食性に優れ、電気
化学的に不活性で、かつ、十分な導電性を有するもので
あり、非化学量論的又は格子欠陥を有する金属酸化物を
含むものであって、本発明において便宜上、Ｔｉ０２，
Ｓｎ０２，Ｔａ２０５，ＮＱ０５等と表現する場合はそ
れらを包含するものを意味する。該中間層物質は、前記
したように、４価の原子価数をとる金属（Ｔｉ，Ｓｎ）
の酸化物と、５価の原子価数をとる金属（Ｔａ，Ｎｂ）
の酸化物の両者の組み合わせであり、Ｔｉ０２−Ｔａ２
０５，Ｔｉ０２一ＮＱ０５，Ｓｎ０２‐Ｔａ２Ｑ，ＳＮ
０２−Ｎｂ２Ｑ，Ｔｉ０２−Ｓｎ０２‐Ｔａ２Ｑ，Ｔｉ
０２‐Ｓｎ０２−ＮＱ０５，Ｔｉ０２−Ｔａ２０５一Ｎ
ｂ２０５，Ｓｎ０２−Ｔａ２０５−ＮＱ０５及びＴｉ０
２一Ｓｎ０２−ｒａ２０５一Ｎら０５の何れも好適に用
いることができ、十分な効果を奏するものである。
また、両者の組成割合は、特に限定されず、広範囲に設
定できるが、４価の金属の酸化物に対して５価の金属の
酸化物を、金属モル比で９５：５乃至１０：９０の範囲
とすることが電極の耐久性及び導電性を維持する上で好
適である。該中間層を形成する方法としては、該中間層
成分金属の塩化物等の塩を含む混合溶液を基体金属上に
塗布し、酸化性雰囲気中で加熱して、混合酸化物とする
熱分解法が好適であり、導電性混合酸化物の均一で繊密
な被覆を形成できるものであれば他の何れの手段を適用
しても差支えない。
定できるが、４価の金属の酸化物に対して５価の金属の
酸化物を、金属モル比で９５：５乃至１０：９０の範囲
とすることが電極の耐久性及び導電性を維持する上で好
適である。該中間層を形成する方法としては、該中間層
成分金属の塩化物等の塩を含む混合溶液を基体金属上に
塗布し、酸化性雰囲気中で加熱して、混合酸化物とする
熱分解法が好適であり、導電性混合酸化物の均一で繊密
な被覆を形成できるものであれば他の何れの手段を適用
しても差支えない。
中間屑物質の被覆量は、金属換算値で０．１×１０‐２
〜１０×１０‐２ｍｏｌ／あの範囲とすることが好まし
く、該範囲外では効果が十分でなくなる。次に、このよ
うに中間層を設けた基体上に、電気化学的に活性を有す
る電極活性物質を被覆して電極とする。該電極被覆物質
は、電気化学特性及び耐久性に優れた金属、金属酸化物
又はそれの混合物が好適であり、適用する電解反応によ
ってそれら種々のものから適宜選定することができる。
前記した酸素発生を伴う電界に特に適したものとして、
白金族金属酸化物又は該酸化物と弁金属酸化物との混合
酸化物があり、それらの代表的なものとして、ｌｒ酸化
物、ｌｒ酸化物−Ｒｕ酸化物、ｌｒ酸化物−Ｔｉ酸化物
、ｌｒ酸化物−Ｔａ酸化物、Ｒｕ酸化物−Ｔｉ酸化物、
ｌｒ酸化物−Ｒｕ酸化物−Ｔａ酸化物、Ｒｕ酸化物−ｌ
ｒ酸化物−Ｔｉ酸化物等を例示することができる。該電
極被覆の形成方法は特に限定されず、従来から用いられ
ている熱分解法、電気化学的酸化法、粉末焼結法等、公
知の種々の手段を適用できるが、とりわけ、前記した袴
公昭４８一３９５４号及び特公昭４６一２１８棚号に詳
細に記載されている様な熱分解法が好適である。
〜１０×１０‐２ｍｏｌ／あの範囲とすることが好まし
く、該範囲外では効果が十分でなくなる。次に、このよ
うに中間層を設けた基体上に、電気化学的に活性を有す
る電極活性物質を被覆して電極とする。該電極被覆物質
は、電気化学特性及び耐久性に優れた金属、金属酸化物
又はそれの混合物が好適であり、適用する電解反応によ
ってそれら種々のものから適宜選定することができる。
前記した酸素発生を伴う電界に特に適したものとして、
白金族金属酸化物又は該酸化物と弁金属酸化物との混合
酸化物があり、それらの代表的なものとして、ｌｒ酸化
物、ｌｒ酸化物−Ｒｕ酸化物、ｌｒ酸化物−Ｔｉ酸化物
、ｌｒ酸化物−Ｔａ酸化物、Ｒｕ酸化物−Ｔｉ酸化物、
ｌｒ酸化物−Ｒｕ酸化物−Ｔａ酸化物、Ｒｕ酸化物−ｌ
ｒ酸化物−Ｔｉ酸化物等を例示することができる。該電
極被覆の形成方法は特に限定されず、従来から用いられ
ている熱分解法、電気化学的酸化法、粉末焼結法等、公
知の種々の手段を適用できるが、とりわけ、前記した袴
公昭４８一３９５４号及び特公昭４６一２１８棚号に詳
細に記載されている様な熱分解法が好適である。
本発明において、何故前記のように、金属電極基体と電
極活性被覆との間に４価の及び５価の原子価数をとる金
属の混合酸化物よりなる中間層を設けることにより、前
記したような優れた効果がもたらされるのか、理論的に
必ずしも明らかではないが、大略次のような理由による
ものと考えられる。
極活性被覆との間に４価の及び５価の原子価数をとる金
属の混合酸化物よりなる中間層を設けることにより、前
記したような優れた効果がもたらされるのか、理論的に
必ずしも明らかではないが、大略次のような理由による
ものと考えられる。
即ち、繊密な該金属混合酸化物中間層により、基体金属
面が被覆され、酸化から保護されるので基体の不働態化
が防止される。
面が被覆され、酸化から保護されるので基体の不働態化
が防止される。
又中間層物質自体は、４価の金属と５価の金属が酸化物
として混在したものであり、一般に知られている原子価
制御原理に基いて、Ｎ型半導体となり、極めて良好な導
電性を有するためと考えられる。更に、基体として、例
えば金属Ｔｉを用い、電極製造過程、或は電解使用時等
において、表面に不良導電性Ｔｊ酸化物が形成されても
、中間層の５価の金属が拡散し、該酸化物を同様に半導
体化するので、電極として、導電性が維持され、不働態
化の進行が防止される。その上、該中間層物質は、金属
Ｔｉ等の基体金属、及び白金族金属酸化物、弁金属酸化
物等の電極活性被覆との密着性が良く、強固に両者を密
着結合するので、電極の耐久性を増す効果をも有するも
のである。
として混在したものであり、一般に知られている原子価
制御原理に基いて、Ｎ型半導体となり、極めて良好な導
電性を有するためと考えられる。更に、基体として、例
えば金属Ｔｉを用い、電極製造過程、或は電解使用時等
において、表面に不良導電性Ｔｊ酸化物が形成されても
、中間層の５価の金属が拡散し、該酸化物を同様に半導
体化するので、電極として、導電性が維持され、不働態
化の進行が防止される。その上、該中間層物質は、金属
Ｔｉ等の基体金属、及び白金族金属酸化物、弁金属酸化
物等の電極活性被覆との密着性が良く、強固に両者を密
着結合するので、電極の耐久性を増す効果をも有するも
のである。
以下、本発明を実施例により具体的に示すが、本発明は
、これらに限定されるものではない。
、これらに限定されるものではない。
実施例 １厚さ１．５肋の市販のＴｉ板をアセトンによ
り脱脂後、１０６０の２０％塩酸水溶液によりエッチン
グ処里し、電極基体とした。
り脱脂後、１０６０の２０％塩酸水溶液によりエッチン
グ処里し、電極基体とした。
次いで、該基体上に１０夕／そのＴａを含む塩化タンタ
ルと、１０．４タノ夕のＴｉを含む塩化チタンの１０％
塩酸混合溶液を塗布し、乾燥後、４５０ｑｏに保持した
マッフル炉中で１０分間焼成し、この操作を２回繰り返
して、Ｔｉ基体上に１．０×１０‐２ｍｏｌ／枕のＴｉ
０２−Ｔａ２Ｑ混合酸化物（金属モル比でＴｉ８０：Ｔ
ａ２０）の中間層を形成した。次に、該中間層上に、５
０夕／そのｌｒを含む塩化イリジウムのブタ／−ル溶液
を塗布し、５００℃に保持したマツフル炉中で１び分間
焼成し、この操作を３回繰り返して３０タノあのｌｒを
含むｌｒ酸化物を電極活性物質とする電極を作成した。
ルと、１０．４タノ夕のＴｉを含む塩化チタンの１０％
塩酸混合溶液を塗布し、乾燥後、４５０ｑｏに保持した
マッフル炉中で１０分間焼成し、この操作を２回繰り返
して、Ｔｉ基体上に１．０×１０‐２ｍｏｌ／枕のＴｉ
０２−Ｔａ２Ｑ混合酸化物（金属モル比でＴｉ８０：Ｔ
ａ２０）の中間層を形成した。次に、該中間層上に、５
０夕／そのｌｒを含む塩化イリジウムのブタ／−ル溶液
を塗布し、５００℃に保持したマツフル炉中で１び分間
焼成し、この操作を３回繰り返して３０タノあのｌｒを
含むｌｒ酸化物を電極活性物質とする電極を作成した。
この電極を６０℃、１５０夕／そ硫酸電解液中で陽極と
して用い、黒鉛板を陰極として、１０船／ｄあの電流密
度で加速電解試験したところ、１６０時間安定した使用
に耐えた。
して用い、黒鉛板を陰極として、１０船／ｄあの電流密
度で加速電解試験したところ、１６０時間安定した使用
に耐えた。
これに対して、比較として、上記中間層を設けずに同機
に作成した電極は２曲時間で不働態化し、それ以上使用
に耐えなかつた。実施例 ２ 中間層としてＴｉ０２一ＮＱ０５混合酸化物（金属モル
比でＴｉ８０：Ｎｂ２０）を用いた以外は実施例１と同
様にして電極を作成し、試験した。
に作成した電極は２曲時間で不働態化し、それ以上使用
に耐えなかつた。実施例 ２ 中間層としてＴｉ０２一ＮＱ０５混合酸化物（金属モル
比でＴｉ８０：Ｎｂ２０）を用いた以外は実施例１と同
様にして電極を作成し、試験した。
この電極は、７曲時間以上の収用に耐えるものであった
。
。
実施例 ３
実施例１と同様の方法で各種の電極を作成し、その性能
を加速試験した結果を表一１に示す。
を加速試験した結果を表一１に示す。
電解試験は、１が‐ＮａＯＨ水溶液を用い、９５ｑ０で
電流密度２５０Ａ／ｄめの条件で行った。表−１ 表−１から明らかなように、中間層を設けた本発明の電
極は、中間層を設けなかった電極に比して、寿命が格段
に優れ、耐久性が良いことがわかる。
電流密度２５０Ａ／ｄめの条件で行った。表−１ 表−１から明らかなように、中間層を設けた本発明の電
極は、中間層を設けなかった電極に比して、寿命が格段
に優れ、耐久性が良いことがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性金属を電極基体とし、電極活性物質を被覆し
た電解用電極において、該基体と、該被覆との間に、４
価の原子価数をとるＴｉ及びＳｎから選ばれた少くとも
１種の金属の酸化物と、５価の原子価数をとるＴａ及び
Ｎｂから選ばれた少くとも１種の金属の酸化物との混合
酸化物からなる中間層を設けたことを特徴とする電解用
電極。 ２ 電極基体が、Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｚｒ又はこれらの
金属基合金である第１項の電極。 ３ 中間層がＴｉＯ＿２及び／又はＳｎＯ＿３と、Ｔａ
＿２Ｏ＿５及び／又はＮｂ＿２Ｏ＿５とからなる導電性
混合酸化物である第１項の電極。 ４ 電極活性物質が白金族金属又はその酸化物を含有す
る第１項の電極。 ５ 導電性金属を電極基体とし、その上にＴｉ及び／又
はＳｎの酸化物と、Ｔａ及び／又はＮｂの酸化物とから
なる導電性混合酸化物を熱分解法により被覆して中間層
を形成し、次いで、電極活性物質を被覆することを特徴
とする電解用電極の製造方法。 ６ 電極活性物質の被覆を熱分解法で行う第５項の方法
。
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