NO171991B

NO171991B - Konsentrert, ikke-vandig, flytende, ikke-ionisk, overflateaktiv vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner

Info

Publication number: NO171991B
Application number: NO873627A
Authority: NO
Inventors: Leopold Laitem; Myriam Delvaux; Guy Broze; Danielle Bastin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-08-28
Filing date: 1987-08-27
Publication date: 1993-02-15
Also published as: GB2194546B; ZA875822B; FI873731A0; PT85580A; CA1299052C; BR8704400A; DK438687D0; ES2007105A6; GB2194546A; PT85580B; LU86978A1; DK438687A; DE3727911A1; US4753748A; IT8748331A0; NO873627D0; MX163622B; NO873627L; FI873731L; NL8702022A

Description

Oppfinnelsen vedrører en konsentrert, ikke-vandig, flytende, ikke-ionisk, overflateaktiv vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner og som har forbedrede skylleegenskaper. Vaskemidlet brukes ved vask av servise, glass, kopper og spisebestikk.

Oppvaskmiddelblandingen omfatter et høykonsentrert flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel som inneholder en stabil eller lett redispergerbar suspensjon av polyfosfat og andre byggersalter•

Vaskemiddelblandingene ifølge foreliggende oppfinnelse trenger ikke tilsetning av et skyllemiddel, de er stabile ved lagring, bunnfelles ikke og er lett redispergerbare og er hellbare.

For tiden markedsføres det bare vaskemiddelblandinger for oppvaskmaskiner i pulverform. Pulvervaskemidlene har flere ulemper. De er vanskelige å utmåle nøyaktig, det kan ikke inn-lemmes bestanddeler i blandingene som kan tåle tørketempera-turene som pulvervaskemidlene utsettes for, uten ødeleggelse,

og ved lagring klumper de seg ofte sammen og blir harde. Pulvervaskemidlene lider også av den ulempe at de krever tilsetning av et skyllemiddel i blandingen eller under skyllesyklusen.

De pulvervaskemidler som for tiden brukes krever ofte et separat trinn med håndklegniing og -tørking av servise, glass, kopper bg bestikk for å unngå at det blir tilbake uønskede merker eller film av utfelte calsium- og magnesium-salter.

Bruken av konsentrerte flytende vaskemiddelblandinger byr på andre problemer. Byggersaltene utfelles ved lagring og redispergeres ikke lett. Konsentratene blir tykkere ved lagring og er ikke lett hellbare, og de danner geler.

Konsentrerte vaskemiddelblandingers tilbøyelighet

til å danne gel under lagring forverres ved lagring av blandingene i uoppvarmede lagringsområder, eller ved transport av blandingene i løpet av vintermånedene i uoppvarmede transport-midler.

Den konsentrerte, ikke—vandige, flytende vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner ifølge foreliggende oppfinnelse overvinner mange av de tidligere problemer. På

grunn av blandingens konsentrerte natur, er det tilstrekke-

lig mengde av det flytende, ikke-ioniske overflateaktive middel og det er tilstrekkelig mengde av byggersalt tilbake etter vaskesyklusen under oppvasken, til å reagere med eventuelle calsium- eller magnesiumioner i hardt skyllevann under skyllesyklusen, slik at det ikke er påkrevet med et tilsatt skyllemiddel, og håndkletørking er ikke påkrevet for å få tørre, skinnende rene serviser, glass, kopper og spisebestikk.

De konsentrerte, ikke-vandige, flytende vaskemiddelblandinger for automatiske oppvaskmaskiner har i en foretrukket utførelsesform tilleggsfordelene ved å være stabile, ikke-bunnfellende ved lagring og ikke-geldannende ved lagring, eller er lett redispergerbare. De flytende blandinger ifølge foreliggende oppfinnelse lar seg lett helle, lett utmåles og lett plasseres i oppvaskmaskiner.

Ettersom oppvaskmaskinene slik de er bygget og markedsført, har et innebygget tomrom hvor vaskemidlet plasseres, muliggjør den konsentrerte natur av den flytende vaskemiddelblanding ifølge foreliggende oppfinnelse plassering i oppvaskmaskinen av mer aktiv flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel og mer dispergert polyfosfat og andre vaskemiddelbyggere.

Det vises til søkerens beslektede norske patentskrifter nr. 166 334, 165 406, 163 627.

En forskjell ved disse tre søknadene fra foreliggende søknad er at de er rettet mot tøyvaskemiddelblandinger og ikke oppvaskmiddelblandinger. Det er kjent og anerkjent innen teknikken at tøyvaskemiddelblandinger ikke har de samme problemer som oppvaskmiddelblandinger, f.eks. problemene med at det etter-lates ugjennomsiktige merker eller film på serviser, glass, kopper og spisebestikk. Videre utføres ikke vaskingen av serviser på samme måte som vaskingen av tøy, f.eks. omfatter den ikke trommelvasking og langvarig direkte kontakt med vaskemiddelblandingen.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt en konsentrert, ikke-vandig, flytende, ikke-ionisk, overflateaktiv vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner og som har forbedrede skylleegenskaper. Vaskemiddelblandingen er kjennetegnet ved at den omfatter

37 - 60 vekt% av et ikke-ionisk, flytende, overflateaktivt

middel hvori det er dispergert 10 - 35 vekt% av et alkalimetallpolyfosfat og eventuelt 5-20 -vekt% av et alkalimetallsalt av en lavere polycarboxylsyre som byggersalt, og minst ett medlem valgt fra gruppen bestående av 5 - 20 vekt% av et syreterminert, ikke-ionisk, overflateaktivt middel som anti-gelmiddel, 5-11 vekt% av en alkylenglycolmonoalkylether som anti-gelmiddel, og 0,25 - 2,0 vekt% av en alkanol-fosforsyreester som anti-utfellingsmiddel, og eventuelt ett eller flere vaskemiddeladjuvanser valgt fra gruppen bestående av anti-skorpemiddel, blekemiddel, blekemiddelaktivator, sekvestreringsmiddel, anti-skummiddel, optisk lysgjøringsmiddel, enzymer og parfyrne.

Ved en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen oppmales byggerbestanddelene i blandingen til en partikkelstør-relse på mindre enn 100 mikrometer, og fortrinnsvis til mindre enn 10 mikrometer, for ytterligere å forbedre stabiliteten til suspensjonen av byggerbestanddelene i det flytende, ikke-ioniske overflateaktive vaskemiddel.

De oppvaskmaskiner som for tiden produseres og selges for hjemmebruk, arbeider vanligvis ved vasketemperaturer på 60° C og skylletemperaturer på 60° C. Det brukes ca. 10 liter vann i løpet av oppvask- og skyllesyklusene.

Normalt brukes det ca. 60 g pulvervaskemiddel pr. vask.

Ifølge foreliggende oppfinnelse hvor det konsentrerte flytende vaskemiddel brukes, er det normalt påkrevet med bare 40 g (35 cm 3) av det flytende vaskemiddel for å vaske og skylle en full maskin med skitne serviser, glass, kopper og/eller bestikk.

Ved foreliggende oppfinnelse overvinnes mange av de tidligere problemer forbundet med pulvervaskemidler. For eksempel er det påkrevet med mindre av det konsentrerte flytende vaskemiddel, et tilsatt skyllemiddel trengs ikke og det er ikke påkrevet med håndklegniing og -tørking.

De konsentrerte, flytende, ikke-vandige overflateaktive vaskemiddelblandinger ifølge foreliggende oppfinnelse er stabile ved lagring, lett hellbare og dispergeres lett i oppvaskvannet.

Det er et formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe en konsentrert, ikke-vandig, flytende vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner som har forbedrede skylleegenskaper.

Det er et annet formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe en konsentrert, ikke-vandig, flytende vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner hvortil det ikke tilsettes eller trengs et separat skyllemiddel.

Det er et annet formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe en ikke-vandig, flytende vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner som er stabil ved lagring, lett hellbar og lett dispergerbar i oppvaskvannet.

Et ytterligere formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for vasking er serviser, glass, kopper og spisebestikk i en automatisk oppvaskmaskin under anvendelse av en konsentrert, ikke-vandig, flytende vaskemiddelblanding hvor et separat skyllemiddel ikke er tilsatt eller trengs.

Flytende, ikke- ioniske overflateaktive vaskemidler

De flytende, ikke-ioniske overflateaktive vaskemidler som kan brukes ved utøvelsen av foreliggende oppfinnelse, er velkjente. En lang rekke av de kjente overflateaktive midler kan brukes.

Som kjent er de ikke-ioniske, syntetiske, organiske vaskemidler kjennetegnet ved tilstedeværelsen av en organisk hydrofob gruppe og en organisk hydrofil gruppe, og fremstilles vanligvis ved kondensasjon av en organisk-alifatisk eller alkyl-aromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxyd (hydrofil av natur). Praktisk talt hvilken som helst hyrofob forbindelse med en carboxy-, hydroxy-, amido- eller aminogruppe med et fritt hydrogenatom bundet til nitrogenatomet, kan kondenseres med ethylenoxyd eller ved polyhydratiseringsproduktet derav, polyethylenglycol, hvorved det dannes et ikke-ionisk vaskemiddel. Lengden av den hydrofile eller polyoxyethylenkjeden kan lett reguleres for å oppnå den ønskede likevekt mellom de hydrofobe og hydrofile grupper. Typiske egnede ikke-ioniske overflateaktive midler er de som er beskrevet i US patentskrifter nr. 4 316 812 og 3 630 929.

De ikke-ioniske vaskemidler som brukes, er fortrinnsvis de lavtskummende, poly-lavere alkoxylerte lipofile forbindelser hvor den ønskede hydrofile-lipofile likevekt oppnås ved tilsetning av en hydrofil poly-lavere alkoxygruppe til en lipofil rest. En foretrukket klasse av det ikke-ioniske vaskemiddel som anvendes, er de poly-lavere alkoxylerte høyere alkanoler hvor alkanolen inneholder 9-18 carbontomer, og hvor antallet mol lavere alkylenoxyd (med 2 eller 3 carbonatomer)

er fra 3 til 12. Blant slike stoffer er det foretrukket å anvende de hvor den høyere alkanol er en høyere fettalkohol med 9-11 eller 12 - 15 carbonatomer, og som inneholder fra 5 til 8 eller 5 til 9 lavere alkoxygrupper pr. mol. Den lavere alkoxygruppe er fortrinnsvis ethoxy, men i noen tilfeller kan den fordelaktig være blandet med propoxy, idet den sistnevnte, dersom den er "tilstede, vanligvis utgjør en mindre andel (mindre enn 50 %). Eksempler på slike forbindelser er de hvor alkanolen har 12 - 15 carbonatomer og som inneholder ca. 7 ethylenoxydgrupper pr. mol.

Anvendbare ikke-ioniske overflateaktive midler er representert ved den lavtskummende Plurafac<®->serien som er reaksjonsproduktet av en høyere rettkjedet alkohol og en blanding av ethylen- og propolynoxyder, inneholdende en blandet kjede av ethylenoxyd og propylenoxyd, avsluttet med en hydroxylgruppe. Eksempler omfatter "Produkt A" (en ci3~ci5) <fe>ttalkohol kondensert med 6 mol ethylenoxyd og 3 mol propylenoxyd), "Produkt B" en c13~c15 fettalkohol kondensert med 7 mol propylenoxyd og 4 mol ethylenoxyd) og "Produkt C" (en C^"

C15 fettalkohol kondensert med 5 mol propylenoxyd og 10 mol ethylenoxyd). En annen gruppe av lavtskummende, flytende ikke-ioniske overflateaktive midler er tilgjengelige under varemerket Dobanol: Dobanol<®> 91-5 er en lavtskummende ethoxylert Cg-C^ fettalkohol med et gjennomsnitt på 5 mol ethylenoxyd, og Dobanol<®> 25-7 er en ethoxylert ^ i2~ C15 fettalkon°l med et gjennomsnitt på 7 mol ethylenoxyd.

Et annet lavtskummende, flytende, ikke-ionisk overflateaktive middel som kan brukes, selges under varemerket Lutensol<®> SC 9713.

Andre anvendbare overflateaktive midler er "Neodol" 25-7 og "Neodol<®> 23-6,5. Det førstnevnte er et kondensasjons-produkt av en blanding av høyere fettalkoholer med et gjennomsnitt på ca. 12 - 15 carbonatomer, med ca. 7 mol ethylenoxyd, og det sistnevnte er en tilsvarende blanding hvor carbonatom-innholdet i den høyere fettalkohol er 12 - 13 og antallet ethylenoxydgrupper som er tilstede, i gjennomsnitt er ca. 6,5. De høyere alkoholer er primære alkanoler. Andre eksempler på slike vaskemidler omfatter Tergitol<®> 15-S-7 og Tergitol<®> 15-S-9, som begge er rettkjedede sekundære alkoholethoxylater. Det førstnevnte er et blandet ethoxyleringsprodukt av rettkjedet sekundær alkanol med 11 - 15 carbonatomer og 7 mol ethylenoxyd, og det sistnevnte er et lignende produkt, men hvor 9 mol ethylenoxyd er blitt omsatt.

Også anvendbar i foreliggende blandinger som en bestanddel i det ikke-ioniske vaskemiddel, er ikke-ioniske overflateaktive midler med høy molekylvekt, slik som "Neodol" 45-11, som er lignende ethylenoxydkondensasjonsproduktet av høyere fettalkoholer, idet den høyere fettalkohol inneholder 14 - 15 carbonatomer og antallet ethylenoxydgrupper pr. mol er ca. 11.

For å oppnå den beste likevekt mellom hydrofile og lipofile rester, vil antallet lavere alkoxygrupper vanligvis være fra 40 til 100 % av antallet carbonatomer i den høyere alkohol, fortrinnsvis 40 - 60 % derav, i de foretrukne poly-lavere alkoxylerte høyere alkanoler, og det ikke-ioniské vaskemiddel vil fortrinnsvis inneholde minst 50 % av slik foretrukket poly-lavere alkoxy, høyere alkanol.

Blandinger av to eller flere av de flytende ikke-ioniske overflateaktive midler kan brukes, og i noen tilfeller kan det oppnås fordeler ved bruken av slike blandinger.

Syreterminerte, flytende, ikke- ioniske overflateaktive vaskemidler

Viskositetsegenskapene til det flytende, ikke-ioniske overflateaktive vaskemiddel som brukes, forbedres ved å inkludere i blandingen et syreterminert, flytende, ikke-ionisk overflateaktivt vaskemiddel. De syreterminerte, ikke-ioniske overflateaktive midler består fortrinnsvis av et lavtskummende ikke-ionisk overflateaktivt middel som er blitt modifisert ved å omdanne en fri hydroxylgruppe til en rest med en fri carboxyl-gruppe, slik som en delester av et ikke-ionisk overflateaktivt middel og en polycarboxylsyre eller et polycarboxylsyreanhydrid.

Tilsetningen av de syreterminerte, ikke-ioniske overflateaktive midler til det flytende, ikke-ioniske overflateaktive middel hjelper på blandingens evne til å kunne dispen-seres, dvs. hellbarheten, og senker den temperaturen hvor de flytende ikke-ioniske overflateaktive middel danner en gel i vann. Det syreterminerte, ikke-ioniske overflateaktive middel reagerer i oppvaskmaskinvannet med alkaliniteten i den disper-gerte byggersaltfase i vaskemiddelblandingen, og virker som et effektivt anionisk overflateaktivt middel.

De syreterminerte, ikke-ioniske overflateaktive midler er estere av det ikke-ioniske overflateaktive middel og polycarboxylsyren. Bestemte eksempler omfatter halvesterne av "Produkt A" med ravsyreanhydrid, esteren eller halvesteren av

Dobanol<®> 25-7 med ravsyreanhydrid og esteren eller halvesteren av Dubanol<®> 91-5 med ravsyreanhydrid. I stedet for ravsyreanhydrid kan det brukes andre polycarboxylsyrer eller poly-carboxylsyreanhydrider, f.eks. maleinsyre, maleinsyreanhydrid, glutarsyre, malonsyre, ravsyre, fthalsyre, fthalsyreanhydrid, sitronsyre og lignende.

Bruken av de lavtskummende, ikke-ioniske overflateaktive midler i blandingene er viktig for å unngå kavitasjons-problemer under vaskesyklusen. Bruken av de lavtskummende, ikke-ioniske overflateaktive midler er følgelig foretrukket.

De syreterminerte, ikke-ioniske overflateaktive midler kan fremstilles på følgende måte: Syreterminert "Produkt A". 400 g "Produkt A" lavtskummende ikke-ionisk overflateaktivt middel som er en ci3~ci5 alkanol som er blitt alkoxylert ved innføring av 6 ethylenoxyd-og 3 propylenoxydenheter pr. alkanolenhet, blandes med 32 g av ravsyreanhydrid og varmes opp i 7 timer ved 100° C. Blandingen avkjøles og filtreres for å fjerne uomsatt ravsyremateriale. Infrarød analyse indikerer at ca. halvparten av det ikke-ioniske overflateaktive middel er blitt omdannet til den sure halvesteren derav.

Syreterminert Dobanol<®> 25-7. 522 g Dobanol<®> 25-7 ikke-ioniskt overflateaktivt middel som er produktet av ethoxylering av en C]_2~C15 <a>lkanol og som har ca. 7 ethylenoxydenheter pr. alkanolmolekyl, blandes med 100 g ravsyreanhydrid og 0,1 g pyridin (som virker som en forestringskatalysator) varmes opp ved 260° C i 2 timer, avkjøles og filtreres for å fjerne ikke-reagert ravsyremateriale. Infrarød analyse indikerer at praktisk talt alle de frie hydroxylgrupper i det overflateaktive middel har reagert.

Syreterminert Dobanol<®> 91-5. 1000 g Dubanol<®> 91-5 lavtskummende ikke-ionisk overflateaktivt middel som er produktet av ethoxylering av en cg-c^^ alkanol og som har ca. 5 ethylenoxydenheter pr. alkanolmolekyl, blandes med 100 g ravsyreanhydrid og 0,1 g pyridinkatalysator, og varmes opp ved 260° C i 2 timer, avkjøles og filtreres for å fjerne ikke-omsatt ravsyremateriale. Infrarød analyse indikerer at praktisk talt alle de frie hydroxylgruppene i det overflateaktive middel har reagert. Andre forestringskatalysatorer, slik som et alkalimetallalkoxyd (f.eks. natriummethoxyd), kan brukes i stedet for, eller i blanding med, pyridinet.

De lavtskummende ikke-ioniske overflateaktive midler brukes fortrinnsvis til å fremstille de syreterminerte ikke-ioniske overflateaktive midler.

I det flytende, ikke-vandige, ikke-ioniske overflateaktive middel er det dispergert små partikler av organiske og/ eller uorganiske vaskemiddelbyggere.

Som fast byggersalt anvendes et alkalimetallpolyfosfat, slik som natriumtripolyfosfat ("TPP"). I stedet for en del av alkalimetallpolyfosfatet kan det brukes et alkalimetallsalt av en lavere polycarboxylsyre.

Nedenunder følger en nærmere beskrivelse av noen av de foretrukne byggere.

Natriumtripolyfosfat ( TPP)

TPP er et foretrukket byggersalt. TPP er en blanding av vannfri TPP og en liten mengde TPP-hexahydrat, slik at inn-holdet av kjemisk bundet vann er ca. 1 %, noe som svarer til ca. ett I^O-molekyl pr. pentanatriumtripolyfosfatmolekyl. Slikt TPP kan fremstilles ved å behandle vannfritt TPP med en begrenset mengde vann. Tilstedeværelsen av hexahydratet nedsetter den hurtige oppløsningshastigheten for TPP i vaskevannet og hindrer sammenklumping. Et egnet TPP selges under navnet Thermphos<®> NW. Partikkelstørrelsen til Thermphos<®> NW TPP, slik det leveres, er vanligvis ca. 200 mikrometer i gjennomsnitt, idet de største partiklene er ca. 400 mikrometer.

Alkali- polycarboxylsyrer

Ettersom blandingene ifølge oppfinnelsen generelt er høykonsentrerte og derfor kan brukes i forholdsvis lave dose-ringer, er det ønskelig å supplere en eventuell fosfatbygger (slik som natriumtripolyfosfat) med en hjelpebygger, slik som en alkalimetallpolycarboxylsyre med høy calsiumbindende kapasitet for å hindre skorpedannelse som ellers ville kunne for-årsake dannelse av et uoppløselig calsiumfosfat. Egnede alkalimetallpolycarboxylsyrer er alkalimetallsalter av sitron-og vinsyre, for eksempel mononatriumsitrat (vannfritt). Jord-alkalimetallsaltene, f.eks. kalsium- og magnesiumsaltene av polycarboxylsyrer, er svært oppløselige i vann. Den sterke oppløseligheten til for eksempel kalsiumcitrat forbedrer vaske-middelblandingens skylleegenskaper i betydelig grad. På grunn av den høykonsentrerte natur til vaskemiddelblandingen er det tilstrekkelig vaskemiddelkapasitet til å rengjøre servisene og la en tilstrekkelig gjenværende mengde vaskemiddel reagere med tilsatt hardt skyllevann, og til å la kalsium- og magnesiumsaltene holde kalsium og magnesium i oppløsning og fjerne dem fra oppvaskmaskinen i steder for at kalsium og magnesium utfelles som uoppløselige fosfatsalter og etterlater utiltalende merker og film på servisene, glassene og bestikket.

Stabiliserings- og viskositetsreguleringsmidler

Stabiliteten mot utfellingsegenskaper forbedres ved tilsetning til blandingen av 0,25-2,0 vekt% av en alkanol-fosforsyreester, og viskositets- og anti-gelegenskapene til blandingen forbedres ved å tilsette 5-11 vekt% av en alkylenglycolmonoalkylether til blandingen.

Fosforsvreester

I henhold til en utførelsesform av foreliggende oppfinnelse økes stabiliteten til suspensjonen ved å ta med i blandingen en alkanol-fosforsyreester som anti-utfellingsmiddel. Bruken av organiske fosforsyreestere som stabili-seringsadditiver til ikke-ioniske tøyvaskemiddelblandinger som inneholder polyfosfatbyggere, er beskrevet i søkerens norske patentskrift nr. 163 627.

Den sure organiske fosforholdige forbindelse kan

for eksempel være en delester av fosforsyre og en alkohol, slik som en alkanol som har en lipofil karakter, og som for eksempel har mer enn 5 carbonatomer, for eksempel 8-20 carbonatomer. Et bestemt eksempel er en delester av fosforsyre og en Clg-

C1, 8o alkanol (Empiphos<®> 5632).., den består av ca. 35 % monoester og 65 % diester.. Innlemmelsen av svært små mengder av den sure organiske fosforforbindelse gjør suspensjonen betydelig mer stabil mot utfelling ved henstand, men den forblir hellbar og den plastiske viskositet nedsettes. Det antas at bruken av den sure fosforforbindelse kan resultere i dannelse av en fysisk binding med høy energi mellom -POH-delen i molekylet og overflatene på den uorganiske polyfosfatbygger slik at disse overflatene inntar en organisk karakter og blir mer forenlige med det ikke-ioniske overflateaktive middel.

Alkylenglycolmonoalkylether

Innlemmelsen i vaskemiddelblandingen ifølge foreliggende oppfinnelse av 5-11 vekt% av en alkylenglycolmonoalkylether nedsetter blandingens viskositet, slik at den blir lettere hellbar, forbedrer stabiliteten mot utfelling og forbedrer dispergerbarheten til blandingen ved tilsetning til vann i oppvaskmaskinen. Nærmere bestemt er alkylenglycolmonoalkyletheren en amfifil forbindelse med lav molekylvekt, særlig en mono-, di- eller tri-lavere (C2_C3) alkylenglycol-monolavere (C-^-C^) alkylether. Egnede eksempler på slike amfifile tilsetningsforbindelser er ethylen-glycolmonoethylether (C2H5-0-(CH2CH2OH), diethylenglycol-monobutylether (C4Hg-0-(CH2CH20)2H og dipropylenglycol-monoethyl-

ether

Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse har forbedrede viskositets- og stabilitetsegenskaper, og forblir stabile og hellbare ved så lave temperaturer som ca. 5° C og lavere.

Bleke- eller oxydasjonsmidler

Vaskemiddelblandingen ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter fortrinnsvis et peroxygen- eller klorblekemiddel. Oxygenblekemidlene som kan brukes, er alkalimetallperborat, -percarbonat eller -perfosfat. Særlig egnede forbindelser er natrium- og kaliumperborater, -percarbonater og -perfosfater, og kaliummonopersulfat. En foretrukken forbindelse er mono-hydratet av natriumperborat. Klorblekemidlene som kan brukes, er natriumhypoklorit (NaOCl), kaliumdiklorisocyanurat (59 % tilgjengelig klor) og triklorisocyanursyre (85 % tilgjengelig klor).

Aktivatorer

Peroxygen-blekeforbindelsen brukes fortrinnsvis i blanding med en aktivator. Egnede aktivatorer er de som er beskrevet i US patentskrifter nr. 4 264 466 eller spalte 1 i US patentskrift nr. 4 430 244. Polyacylerte forbindelser er foretrukne aktivatorer. Egnede foretrukne aktivatorer er tetraacetylethylendiamin ("TAED") og pentaacetylglukose.

Sekvestreringsmidler

Aktuatoren reagerer vanligvis med peroxygenforbindel-sen slik at det dannes et peroxysyreblekemiddel i vaskevannet. Det er foretrukket å ta med et sekvestreringsmiddel med høy kompleksdannende styrke for å hindre eventuell uønsket reaksjon mellom slik peroxysyre og hydrogenperoxyd i vaskeoppløsningen i nærvær av metallioner. Egnede sekvestreringsmidler omfatter natriumsaltene av nitriltrieddiksyre (NTA), ethylendiamintetra-eddiksyre (EDTA), diethylentriaminpentaeddiksyre (DETPA), diethylentriaminpentamethylenfosfonsyre (DTPMP) som selges under varemerket DEQUEST<®> 2066 og ethylendiamintetramethylen-. fosfonsyre (EDITEMPA). Sekvestreringsmidlene kan brukes alene eller i blanding.

Andre bestanddeler

Forskjellige andre vaskemiddeladditiver eller adju-vanser kan tas med i blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse for å gi den ytterligere ønskede egenskaper, enten av funksjo-nell eller estetisk natur. Således kan det tas med i blandingen små mengder enzymer, slik som proteolytiske enzymer, slik som subtilisin, bromelin, papain, trypsin og pepsin, samt amylo-tiske enzymer, slik som enzymer av amylasetype, lipasetype og blandinger derav, f.eks. proteaseoppslemming og amylaseenzymer. Foretrukne enzymer er de amylolytiske enzymer som er tilgjengelige under navnet "Termamyl".

Det kan være inkludert anti-skummidler, slik som "Silicane" L 7604, som er et polysiloxan, og parfymer, f.eks. sitronparfyrne.

Blandingen kan også omfatte konvensjonelle organiske eller uorganiske, thixotropiske fortykningsmidler i tilstrek-kelige mengder til å oppnå en produktkonsistens som en krem eller en pasta.

De thiksotrope fortykningsmidler, dvs. fortykkere eller oppslemmende midler som gir thiksotrope egenskaper, er kjent innen teknikken og kan være organiske eller uorganiske, vannoppløselige, vanndispergerbare eller kolloid-dannende, og være monomere eller polymere, og bør selvfølgelig være stabile i disse blandingene, for eksempel stabile overfor alkalinitet og blekeforbindelser, slik som natriumperborat. De foretrukne fortykningsmidler omfatter vanligvis de uorganiske, kolloid-dannende leirestoffer av smectit- og/eller attapulgittype. Disse materialene brukes vanligvis i mengder på ca. 1,5 til 10, fortrinnsvis 2-5 vekt%, for å tilføre blandingen de ønskede thiksotrope egenskaper.

Smectit-leirestoffer omfatter montmorillonit

(bentonit, hectorit, attapulgit, smectit, saponit og lignende. Montmorillonit-leirestoffer er foretrukket og er tilgjengelige under slike handelsnavn som "Thixogel" No. 1 og "Gelwhite" GP.

H, etc, og "ECCAGUM" GP, H, etc. Attapulgit-leirestof f er omfatter materialene som er kommersielt tilgjengelige under handelsnavnet "Åttagel", dvs. "Attagel" 40, "Attagel" 50 og "Attagel" 150. Blandinger av smectic- og attapulgit-typer i vektforhold på 4:1 til 1:5 er også anvendbare. Fortyknings-eller oppslemningsmidler av de ovenfor nevnte typer er vel kjente innen teknikken og er for eksempel beskrevet i US patentskrift nr. 3 985 668.

De vanlig brukte organiske polymere thiksotrope fortykningsmidler kan også brukes.

Den flytende fase kan omfatte en blanding av ikke-ionisk overflateaktivt middel og syreterminert ikke-ionisk overflateaktivt middel i området 30 - 70 %, slik som 35 - 65 %, av blandingen.

Det ikke-ioniske overflateaktive middel kan utgjøre

30 - 60 %, for eksempel 35 - 55 %, av blandingen.

Det syreterminerte ikke-ioniske overflateaktive middel kan utgjøre 0 - 20 %, for eksempel 5 - 20 %, av blandingen.

Byggerne oppslemmes og/eller oppløses i den flytende fase og kan utgjøre 10 - 80 %, for eksempel 20 - 65 %, av blandingen.

Vaskemiddelbyggeren kan utgjøre 10 - 40 %, for eksempel 10 - 35 %, av blandingen. Alkalimetallpolyfosfatet er foretrukket.

Alkalimetallpolycarboxylsyresaltet kan utgjøre 0 -

30 %, for eksempel 5 - 20 %, av blandingen.

Anti-skorpemiddel-kopolymeren av natriumsaltet av methacrylsyre og maleinsyreanhydrid, f.eks. Sokalan<®> CP5,

kan utgjøre 0 - 6 %, for eksempel 1,5 - 5 % av blandingen.

Alkalimetallsilicatet kan utgjøre 0 - 50 %, slik som

5 - 30 %, for eksempel 10 - 20 %, av blandingen.

Stabiliseringsmidlet fosforsyre og anti-gelmiddelet alkylenglycolether kan utgjøre 0 - 25 %, for eksempel 0,5 - 20 % av blandingen. Fosforsyreesteren kan utgjøre 0 - 3 %, for eksempel 0,25 - 2,0 %, av blandingen. Alkylenglycolmonoalkyletheren kan utgjøre 0 - 20 %, for eksempel 5 - 15 %, av blandingen.

Bleke- og oxydasjonsmiddelet kan utgjøre 1 - 15 %, for eksempel 2 - 12 %, av blandingen. Bleke- og oxydasjons-middelaktivatoren kan utgjøre 1 - 6 %, for eksempel 2 - 5,5 %, av blandingen. Sekvestreringsmidlet, f.eks. Dequest<®> 2066, kan utgjøre 0 - 2 %, for eksempel 0,25 - 1,0 %, av blandingen.

Blandingen kan også omfatte et anti-skummiddel i en mengde på 0 - 1 %, for eksempel 0,25 - 1,0 %; enzymer i en mengde på 0 - 6 %, slik som 0,5 - 4,0 %, for eksempel 0,5 -

2,0 %; og en parfyme i en mengde på 0 - 2 %, for eksempel 0,25 - 1,0 %, av blandingen. Hver av mengdene av de ovenfor angitte bestanddeler er angitt i vektprosent basert på vekten av hele blandingen.

De konsentrerte, ikke-vandige, flytende, ikke-ioniske vaskemiddelblandinger for automatiske oppvaskmaskiner ifølge foreliggende oppfinnelse lar seg lett dispensere i vannet i oppvaskmaskinen. De hjemmeoppvaskmaskiner som for tiden brukes, har en utmålt kapasitet på ca. 80 cm 3 eller 90 gram vaskemiddel. Ved normal bruk anvendes det vanligvis 60 gram pulvervaskemiddel til en full oppvaskmaskin med skittent servise.

I henhold til foreliggende oppfinnelse treng det bare 35 cm 3 eller 40 gram av den konsentrerte flytende ikke-ioniske vaskemiddelblanding. Den normale drift av en automatisk oppvaskmaskin kan omfattende følgende trinn eller sykluser: Vasking, skyllesykluser med kaldt vann og skyllesykluser med varmt vann. Hele vaskingen og skyllesyklusen krever ca. 120 minutter. Temperaturen i vaskevannet er 50 - 70° C og temperaturen i skyllevannet er 50 - 70° C. Vaskingen og skyllesyklusene bruker 8-12 liter vann til vaskesyklusen og 8-12 liter vann til hver skyllesyklus.

De høykonsentrerte, ikke-vandige, flytende vaskemiddelblandinger for automatiske oppvaskmaskiner utviser utmerkede rengjørende egenskaper, og på grunn av den høye kon-sentrasjon av vaskemiddelet i blandingen, forbrukes ikke vaskemiddelet fullstendig i løpet av vaskesyklusen eller fjernes ikke fullstendig i løpet av skyllesyklusen, slik at det er en tilstrekkelig mengde vaskemiddel tilbake under skyllesyklusen til i vesentlig å forbedre skyllingen. Det vaskede og tørkede servise er fritt for uønskede merker, avsetninger eller film på grunn av bruken av hardt vann i skyllesyklusen.

Ved en utførelsesform av oppfinnelsen forbedres stabiliteten til byggersaltene i blandingen under lagring og dispergerbarheten til blandingen i vann ved oppmaling og reduksjon av partikkelstørrelsen til de faste byggerne til mindre enn 100 mikrometer, fortrinnsvis mellom 4 0 mikrometer, og helst til mindre enn ca. 10 mikrometer. De faste byggerne leveres vanligvis i partikkelstørrelser på ca. 100, 200 eller 400 mikrometer. Den ikke-ioniske, flytende fase med overflateaktivt middel kan blandes med de faste byggerne før oppmalingsoperasjonen utføres.

Ved oppmalingen er det foretrukket at andelen av faste bestanddeler er tilstrekkelig høy (f.eks. minst ca. 40 %, slik som ca. 50 %) til at de faste partiklene er i kontakt med hverandre og ikke er adskilt fra hverandre i vesentlig grad av den ikke-ioniske overflateaktive væske. Etter oppmalingen kan eventuelt gjenværende flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel tilsettes til den oppmalte blanding. Møller hvor det anvendes oppmalingskuler (kulemøller) eller lignende mobile oppmalingselementer gir svært gode resultater. Således kan man bruke en nedslipningsmølle for laboratorieskala med steatitt-oppmalingskuler med 8 mm i diameter. For arbeide i større skala kan det anvendes en kontinuerlig drevet mølle hvor det er oppmalingskuler med 1 mm eller 1,5 mm diameter som arbeider i en svært liten åpning mellom en stator og en rotor som virker ved en forholdsvis høy hastighet (f.eks. en CoBall-mølle); når det brukes en slik mølle, er det ønskelig å sende blandingen av ikke-ionisk overflateaktivt middel og faste stoffer først gjennom en mølle som ikke bevirker slik fin oppmaling (f.eks. en colloidmølle) for å redusere partikkel-størrelsen til mindre enn 100 mikrometer (f.eks. til ca. 40 mikrometer) før trinnet med oppmaling til en gjennomsnittlig partikkeldiameter som er mindre enn ca. 10 mikrometer, i den kontinuerlig virkende kulemølle.

Ved en foretrukket utførelsesform har vaskemiddel-byggerpartiklene en partikkelstørrelsefordeling som er slik at ikke mer enn ca. 10 vekt% av partiklene har en partikkelstørrel-se på mer enn ca. 10 mikrometer.

Ved en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen formuleres vaskemiddelblandingen ved å bruke de nedenunder angitte bestanddeler:

Ved en annen foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen ble vaskemiddelblandingen formulert ved å bruke de nedenunder angitte bestanddeler. Monohydrat av natriumperborat, bleke- og

Den konsentrerte, ikke-vandige, flytende, ikke-ioniske vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner ifølge foreliggende oppfinnelse kan som tidligere nevnt, også inneholde vanlige additiver for oppvaskmiddelblanding. Blandingene kan fremstilles med kommersielt tilgjengelige faste byggere i pulverform, forhåndsoppmalte byggere og/eller blandingene kan blandes og om ønsket oppmalt til en ønsket partikkelstørrelse.

Foreliggende oppfinnelse er ytterligere illustrert ved hjelp av de følgende eksempler.

Eksempel 1

En konsentrert, ikke-vandig, flytende, ikke-ionisk

i

overflateaktiv vaskemiddelblanding ble fremstilt fra de følgende bestanddeler i de angitte mengder.

Eksempel 2

En. lignende konsentrert, ikke-vandig, flytende, ikke-ionisk overflateaktiv vaskemiddelblanding som den ifølge eksempel 1, ble fremstilt fra følgende bestanddeler. I denne blandingen er Empiphos<®> 5632 utelatt og dipropylenglycolmonoethyl-ether er tilføyd.

Eksempel 3

En annen konsentrert, ikke-vandig, flytende, ikke-ionisk overflateaktiv vaskemiddelblanding ble fremstilt fra de følgende bestanddeler.

Hver av de ovenfor angitte konsentrerte blandinger brukt i en automatisk oppvaskmaskin for å vaske servise, glass og spisebestikk. Det ble funnet at etter vaskesyklusen er det <:>tilstrekkelig vaskemiddel tilbake under en skyllesyklus med hardt vann til å forhindre dannelsen av eventuelle uønskede merker eller film på serviset, glassene og spisebestikket, slik at serviset, glassene og spisebestikket som er tørket i oppvaskmaskinen, er klare, rene og skinnende.

Claims

1. Konsentrert, ikke-vandig, flytende, ikke-ionisk, overflateaktiv vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner og som har forbedrede skylleegenskaper, karakterisert ved at den omfatter 37 - 60 vekt% av et ikke-ionisk, flytende, overflateaktivt middel hvori det er dispergert 10 - 35 vekt% av et alkalimetallpolyfosfat og eventuelt 5-20 vekt% av et alkalimetallsalt av en lavere polycarboxylsyre som byggersalt, og minst ett medlem valgt fra gruppen bestående av 5 - 20 vekt% av et syreterminert, ikke-ionisk, overflateaktivt middel som anti-gelmiddel, 5-11 vekt% av en alkylenglycolmonoalkylether som anti-gelmiddel, og 0,25 - 2,0 vekt% av en alkanol-fosforsyreester som anti-utfellingsmiddel, og eventuelt ett eller flere vaskemiddeladjuvanser valgt fra gruppen bestående av anti-skorpemiddel, blekemiddel, blekemiddelaktivator, sekvestreringsmiddel, anti-skummiddel, optisk lysgjøringsmiddel, enzymer og parfyme.

2. Oppvaskmiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter 37 - 55 % ikke-ionisk overflateaktivt middel, 10 - 25 % alkalimetallpolyfosfat, 5 - 20 % alkalimetallsalt av lavere polycarboxylsyre, 1,5 - 3 % kopolymer av methacrylsyre og maleinsyreanhydrid, 5 - 15 % alkalimetallsilicat, 0,25 - 1 % alkanol-fosforsyreester,

2 - 4 % alkalimetallperborat, 2 - 4 % tetraacetylethylendiamin, 0,25 - 1 % natriumsalt av diethylentriaminpentamethylenfosfonsyre.

3. Oppvaskmiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter 37 - 55 % ikke-ionisk overflateaktivt middel, 10 - 25 % alkalimetallpolyfosfat, 5 - 20 % alkalimetallsalt av lavere polycarboxylsyre, 1,5 - 3 % kopolymer av methacrylsyre og maleinsyreanhydrid, 5 - 15 % alkalimetallsilicat, 5 - 11 % alkylenglycolmonoalkyletner,

2 - 4 % alkalimetallperborat, 2 - 4 % tetraacetylethylendiamin, 0,25 - 1% natriumsalt av diethylentriaminpentamethylenfosfonsyre.

4- Oppvaskmiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter 37 - 45 % ikke-ionisk overflateaktivt middel, 5 - 20 % syreterminert ikke-ionisk overflateaktivt middel, 25 - 35 % alkalimetallpolyfosfat, 3 - 5 % kopolymer av methacrylsyre og maleinsyreanhydrid i natriumsaltform, 0,5 - 1,5 % alkanol-fosforsyreester, 0 - 11 % alkalimetallperborat, 3 - 5,5 % tetraacetylethylendiamin.