NO180675B - Fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske forbindelser - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske forbindelser Download PDFInfo
- Publication number
- NO180675B NO180675B NO913569A NO913569A NO180675B NO 180675 B NO180675 B NO 180675B NO 913569 A NO913569 A NO 913569A NO 913569 A NO913569 A NO 913569A NO 180675 B NO180675 B NO 180675B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- approx
- catalyst
- group
- aromatic compounds
- iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Chemical compound [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical class NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Inorganic materials [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår fremstilling av aromatiske forbindelser ved å reagere gassføde som inneholder C^ til C20 hydrokarboner i nærvær av en katalysator.
Spesielt innbefatter foreliggende oppfinnelse en ny hydrotalsitt-type katalysator.
De for tiden mest anvendte aromatiseringskatalysatorer er metalloksyder, vanligvis kromoksyd deponert på alumina og reduserte metaller fra gruppe VIII i periodesystemet og båret på alumina, silica eller aktivert karbon.
Andre katalysatorer er blitt foreslått innenfor fagområdet. Zeolittiske aromatiseringskatalysatorer inneholdende et gruppe Vlll-metall er nevnt i US patent nr. 4.104.320; US patent nr. 4.448.891; og US patent nr. 4.822.762.
Dansk patent nr. 167145 beskriver en metallsulfidmodifisert zeolitt av ZSM-5 type som er nyttig som katalysator i omdanning av alifatiske hydrokarboner til aromatiske forbindelser.
Så langt man kjenner til har aromatiseringsprosesser som be-nytter katalysatorer basert på hydrotalsitt-type materialer til anvendelse i fremstilling av aromatiske forbindelser, ikke blitt beskrevet innenfor fagområdet.
Det er således et mål med foreliggende oppfinnelse å frem-skaffe en fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske forbindelser, der en gassføde som inneholder C^ til C20 hydrokarboner blir reagert i nærvær av en katalysator, der katalysatoren omfatter som den katalytisk aktive komponent, et hydrotalsitt-type materiale som har i sin ukalsinerte tilstand den generelle formelen:
Me'(II)zMe(II)xMe(III)y(C03)(0E)2(x+z)+3y_2-aq
med en røntgendif f raksjon (d003) som er større enn 7,4 Ångstrøm, og der
Me'(II) er minst et toverdig metall utvalgt fra gruppen som omfatter platina, palladium, sølv, ruthenium og iridium;
Me(II) er minst ett toverdig metall utvalgt fra gruppen som omfatter kobber, magnesium, mangan, sink, kobolt, nikkel og jern;
Me(III) er minst ett treverdig metall utvalgt fra gruppen som omfatter aluminium, krom og jern; og
x, y og z er positive tall som tilfredsstiller føl-gende forhold: (x + z)/y > 0,5;
0 < z/y 3; og
x 0
Hydrotalsitt-type materialer tilhører gruppen av anioniske leiremineraler som har generell formel som beskrevet foran.
Strukturen til disse mineralene er sammensatt av uendelige lag med positivt ladde metalloksyder-hydroksydlag med alter-nerende mellomlag med vann og karbonationer. I metalloksyd-hydroksydlagene er endel av de toverdige metallioner erstat-tet med treverdige metallioner som gir positiv ladning, og blir kompensert for ved karbonat- og hydroksydionene som ligger i mellomrommene.
Hydrotalsitt-type materialene fra oppfinnelsen kan bli fremstilt ved en kopresiteringsfremgangsmåte, der en vanlig opp-løsning som inneholder metaller utvalgt fra gruppen som omfatter platina, palladium, sølv, ruthenium og iridium, blir kombinert med en oppløsning som inneholder toverdige og treverdige metaller som definert over, og utfelt med en vandig oppløsning alkalimetallhydroksyd og alkalimetallkarbonat og/eller alkalimetallhydrogenkarbonat ved en pH-verdi mellom ca. 7,0 og ca. 10,0 og en temperatur fra ca. 20°C til 80°C.
Metall Me'(II) salter blir kombinert med toverdige metall Me(II) salter som inkluderer kobber, mangan, sink, kobolt, nikkel, jern og magnesium, og treverdige metall Me(III) salter som inkluderer krom, jern og aluminiumsalter i en vandig oppløsning, og kopresitering som beskrevet over.
Passende salter av metaller er de som ved oppvarming til ca. 400°C gir oksydene av metall, slik som klorider, nitrater og andre enkle salter.
Foretrukne salter av de toverdige og treverdige metallene, Me(II) og Me(III) er deres nitrater.
Foretrukne salter av platina og palladium er koordinerte salter, slik som aminoacetater, tetraminklorider eller tetra-aminnitrater.
Det molare forhold Me(II)+Me'(II)/Me(III) er derfor > 0,5, fortrinnsvis 0,5 og 20.
Hensiktsmessige mengder av Me'(II) metall i katalysatoren vil være i området mellom ca. 0,01 til ca. 10 vekt-# av samlet vekt av materiale, fortrinnsvis mellom ca. 0,1 til ca. 5 vekt-#, og mest foretrukket mellom 0,1 til ca. 2 vekt-#.
Mengde og konsentrasjon av alkalimetallkarbonatoppløsning bør minst inneholde en mengde med karbonation, som tilfredsstiller støkiometrien til strukturen av det ønskede hydrotalsitt-type materiale.
Etter utfelling blir de oppnådde krystallinske produktene vasket med vann for å fjerne overskudd av ioner avledet fra utgangsmaterialene. Røntgendiagrammer av tørket og ukalsinerte hydrotalsitt-type produkter, der produktene f.eks. har sammensetningen: Pd0,062<Mg>l0,4A12(°E)24,92co3 * 4E2°
er oppsummert i tabell 1 under og indikerer en lagvis struktur som tilsvarer den til hydrotalsittleire MgAl2(0H)16C03 • 4H20 ;Selv om det er noe variasjon i røntgenpulverdiffraksjons-mønstrene til hydrotalsitt-type materialene, er visse linjer i diffraksjonsmønstrene karakteristiske for disse materialene . ;De karakteristiske linjene er vist i tabell 2. ;;Kalsinering av de oppnådde hydrotalsitt-type materialene fører i det vesentlige til homogene metalloksyd-hydroksyd-blandinger med et høyere overflatemateriale enn de ukalsinerte hydrotalsitt-type materialene. ;Temperaturen under kalsineringstrinnet må velges forsiktig. Høye temperaturer fører til separate faser av metalloksyder, og spineller må unngås. Røntgendiagrammer av materialene som er kalsinert ved faste temperaturer, inneholder ikke noen linjer for dannede spineller. ;Når anvendt som katalysator i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir de ovenfor oppnådde materialene aktivert i en hydrogeninneholdende atmosfære ved en temperatur på mellom ca. 100-450°C. ;Fremgangsmåten i foreliggende oppfinnelse blir gjennomført ved å bringe en hydrokarbonfødestrøm som omfatter C(,-C2q paraffiniske hydrokarboner i kontakt med katalysatoren som definert ovenfor. Katalysatoren er således anbrakt i en reaksjonssone, slik som en fastsjiktreaktor eller en hvirvel-sj iktreaktor. ;Fremgangsmåten kan bli gjennomført på en temperatur mellom 100-600°C, fortrinnsvis ca. 350-500°C. Reaksjonen kan foregå ved et trykk på 0-100 bar, fortrinnsvis ca. 0-10 bar, og en tilførselsmengde pr. time (WSHV) på ca. 0,01 til 200, fortrinnsvis 0,01 til 10, avhengig av mengde og form på katalysatoren . ;Katalysatoren kan være sammensatt med et matriksbindemiddel slik som leire, alumina, silica, titania, magnesia eller sammensetninger derav, og kan bli benyttet i en hvilken som helst form, slik som partikler, pellet eller pressede tabletter. I store reaktorenheter kan det være foretrukket å anvende katalysatoren inneholdt på monolitiske strukturer som er kjent innenfor fagområdet. ;I reaksjonssonen blir fødestrømmen omdannet til aromatiske forbindelser ved et omdanningsnivå på ca. 10% til ca. 10056 pr. passering avhengig av tilførselsmengden pr. tidsenhet av fødestrømmen. ;Fremstilte aromatiske forbindelser og ikke-aromatiserbare bi-produkter (C-L-C5 hydrokarboner) blir utvunnet fra utstømmin-gen av reaksjonssonen. Uomdannet hydrokarbonføde sammen med omdannede hydrokarboner som omfatter paraffiner, olefiner og naftener (PON) blir resirkulert tilbake til reaksjonssonen. ;Trekkene over og innholdet i foreliggende oppfinnelse blir ytterligere illustrert ved følgende ikke-begrensende eksemp-ler . ;Eksempel 1 ;Fremstilling av en ;P<d>0,062<M>SlO,4A12(°<E>)24,92C03<*> 4H2° hydrotalsittkatalysator
En omrørt oppløsning med 112 g KOH og 10,4 g K2C03 i 1000 ml destillert vann ble mettet med C02 ved kontinuerlig føring av en strøm med C02 ved omgivelsestemperatur gjennom oppløs-ningen. Etter ca. 30 min. blir gjennomgang av C02 stoppet, og 1,5 g Pd(NH3)4(NO3 )2 ble tilsatt oppløsningen. Oppløs-ningen ble omrørt inntil all Pd(NH3)4(NO3)2 er oppløst.
Til den omrørte oppløsningen blir 217,6 g Mg(N03)2 og 56,3 g A1(N03)3 • 9H20 i 1000 ml vann tilsatt.
Den resulterende oppslemmingen ble holdt ved omgivelsestemperatur i ca. 18 timer, og det gir en endelig pE på 6,5.
Et faststoffprodukt ble separert ved filtrering og vasket i destillert vann. Produktet ble deretter tilsatt en omrørt oppløsning av 30 g KHC03 i 1 liter vann.
Den resulterende oppslemmingen ble oppvarmet til 65°C i 72 timer under omrøring, og ga en endelig pH på 8,5.
Et faststoffkrystallinsk produkt som har et røntgenpulver-diffraksjonsmønster som vist i tabell 1 foran og kjemiske analyseverdier som oppsummert under, ble utvunnet ved filtrering, vasking med vann og tørking ved 80°C i 16 timer.
Kjemisk analyse:
28,6 vekt-# Mg, 6,1 vekt-56 Al, 0,75 vekt-# Pd. Molart forhold Mg/Al = 5,21.
Eksempel 2
Fremstilling av en bauxitt-Pd sammenligningskatalysator
Katalysatoren ble fremstilt ved tilsvarende fremgangsmåte som den i eksempel 1 uten KHCOs-behandling.
Røntgendiffraksjonsanalyse av det oppnådde produktet viste bauxitt-lignende struktur.
Røntgendiffraksj on:
Kjemisk analyse:
30 vekt-56 Mg, 6,4 vekt-# Al, 0,75 vekt-£ Pd. Molart forhold = 5,21
Eksempel 3
Omdanning av n-heksan til aromatiske forbindelser ved anvendelse av en hydrotalsitt-type katalysator ifølge oppfinnelsen.
Katalysatoren fra eksempel 1 ble kalsinert ved 500"C i 4 timer. I røntgenpulverdiffraksjonsmønsteret av den kalsi-nerte katalysatoren ble det ikke funnet noen linjer for dannet spinell.
Katalysatoren ble knust til partikler med en partikkel-størrelse på ca. 0,15-0,71 mm (25-100 mesh) og aktivert i hydrogenatmosfære ved 120°C i ca. 30 min., etterfulgt av kalsinering i en hydrogenatmosfære ved 425°C i ca. 2 timer. 2 g aktivert katalysator ble anbragt i en kvartsrørreaktor med en indre diameter på 6 mm.
Fødegass som består av hydrogen og n-heksan i et molart forhold på 6, ble sendt gjennom reaktoren.
Aromatiske forbindelser sammen med ikke-aromatiserbare C^- C^-hydrokarboner ble utvunnet fra reaktorutstrømmingen. Ikke-omdannet føde og omdannede hydrokarboner som omfatter paraffiner, olefiner og naftener (PON), ble resirkulert til reaktorinnløpet.
Prosessparameterne som ble anvendt og resultatene som ble oppnådd ved fremgangsmåten, er oppsummert i tabell 3 som følger.
Eksempel 4
Omdanning av n-heksan til aromatiske forbindelser ved anvendelse av en bauxitt-Pd sammenligningskatalysator
Sammenligningskatalysatoren fra eksempel 2 ble kalsinert og aktivert som beskrevet i eksempel 3.
Fremgangsmåten ble gjennomført ved å anvende sammenligningskatalysatoren i en tilsvarende fremgangsmåte som den i eksempel 3.
De oppnådde resultatene og prosessparameterne som ble anvendt i denne fremgangsmåten, er oppsummert i tabell 3 under. Produktselektiviteten for aromatiske forbindelser ble be-regnet på mengden av omdannet hydrokarbon i ikke-resirkulert produktstrøm, ved å dividere den fraksjonelle omdanningen av føden til aromater inkludert benzen, toluen og xylen, med totalmengden av hydrokarboner i produktstrømmen.
Som det fremkommer tydelig fra resultatene over, blir det oppnådd forbedret selektivitet og utbytte for aromatiske forbindelser ved anvendelse av hydrotalsitt-type katalysatoren ifølge oppfinnelsen. Sammenlignet med bauxitt-lignende katalysatorer blir selektiviteten forbedret med ca. b%, og utbyttet av aromater med ca. 30$.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske forbindelser, karakterisert ved at en gassføde som inneholder C^ til C2q hydrokarboner blir reagert i nærvær av en katalysator, der nevnte katalysator omfatter som dens katalytisk aktive komponent et hydrotalsitt-type materiale som har i sin ukalsinerte tilstand, den generelle formelen: Me'(II)zMe(II)x<M>e(III)y(C03)(0H)2(x+z)+3y_2-aq
med en røntgendif fraksjon (d003) som er større enn 7,4 Ångstrøm, og der Me'(II) er minst et toverdig metall utvalgt fra gruppen som omfatter platina, palladium, sølv, ruthenium og iridium; Me(II) er minst ett toverdig metall utvalgt fra gruppen som omfatter kobber, kobolt, magnesium, mangan, nikkel og sink; Me(III) er minst ett treverdig metall utvalgt fra gruppen som omfatter aluminium, krom og jern; og x, y og z er positive tall som tilfredsstiller føl-gende forhold: (x + z)/y > 0,5; 0 < z/y > 3; og x > 0
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at Me'(II) blir utvalgt fra gruppen som omfatter palladium, platina og kombinasjoner derav.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at Me (II) er magnesium og Me(III) er aluminium, og x/y er mellom ca. 0,5 og 20, og z er mellom ca.
0,0001 og 2.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved atzer mellom ca. 0,001 og 0,1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK217490A DK167145B1 (da) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | Fremgangsmaade til fremstilling af aromatiske forbindelser |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO913569D0 NO913569D0 (no) | 1991-09-10 |
| NO913569L NO913569L (no) | 1992-03-12 |
| NO180675B true NO180675B (no) | 1997-02-17 |
| NO180675C NO180675C (no) | 1997-05-28 |
Family
ID=8110565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO913569A NO180675C (no) | 1990-09-11 | 1991-09-10 | Fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske forbindelser |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5276233A (no) |
| EP (1) | EP0475357B1 (no) |
| DE (1) | DE69108488T2 (no) |
| DK (1) | DK167145B1 (no) |
| NO (1) | NO180675C (no) |
| RU (1) | RU2021011C1 (no) |
| UA (1) | UA26061A1 (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3548599B2 (ja) * | 1994-04-14 | 2004-07-28 | 新日本石油株式会社 | アルキル置換芳香族炭化水素の側鎖アルキル化方法 |
| US5928496A (en) * | 1996-06-20 | 1999-07-27 | Contract Materials Processing, Inc. | Hydrotalcite sulfer oxide sorption |
| NO312126B1 (no) * | 1998-12-23 | 2002-03-25 | Norske Stats Oljeselskap | Forbedret fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer bestående av metaller på hydrotalcitt-baserte b¶rermaterialer |
| US7214644B2 (en) * | 2004-07-30 | 2007-05-08 | Xerox Corporation | Cross-coupling reactions |
| EP3427828A1 (en) * | 2017-07-10 | 2019-01-16 | Bosal Emission Control Systems NV | Catalysator element comprised of a mixed metal oxide hydrotalcite-like compound |
| CN110711588B (zh) * | 2019-10-24 | 2021-02-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种水滑石基催化剂在高浓度糖转化到1,2-丙二醇中的应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2401334A (en) * | 1942-12-12 | 1946-06-04 | Standard Oil Co | Process of aromatizing sulphurcontaining hydrocarbons |
| US2474214A (en) * | 1946-05-22 | 1949-06-28 | Standard Oil Dev Co | Preparation of zinc aluminate spinel catalyst |
| US3686341A (en) * | 1970-08-31 | 1972-08-22 | Paul E Eberly Jr | Process for aromatization of olefin hydrocarbons |
| US4126580A (en) * | 1975-04-08 | 1978-11-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable perovskite catalysts |
| US4476324A (en) * | 1982-06-02 | 1984-10-09 | Union Carbide Corporation | Catalyzed aldol condensations |
| DD223146A1 (de) * | 1984-04-23 | 1985-06-05 | Petrolchemisches Kombinat | Verfahren zur aromatisierung leichtsiedender kohlenwasserstoffgemische |
| EP0190352B1 (en) * | 1984-05-28 | 1989-10-11 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Alkali metal-carrying substance, and its use as catalyst |
| US4613715A (en) * | 1985-07-12 | 1986-09-23 | Phillips Petroleum Company | Oxygen addition to a steam-active dehydrogenation reactor |
| US4656156A (en) * | 1986-01-21 | 1987-04-07 | Aluminum Company Of America | Adsorbent and substrate products and method of producing same |
| US4843168A (en) * | 1987-12-22 | 1989-06-27 | Amoco Corporation | Catalysis using pillared hydrotalcites |
| JPH01226840A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | フェノール類および／またはシクロヘキサノン類の製造方法 |
-
1990
- 1990-09-11 DK DK217490A patent/DK167145B1/da not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-09-04 US US07/754,557 patent/US5276233A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-10 RU SU915001450A patent/RU2021011C1/ru active
- 1991-09-10 DE DE69108488T patent/DE69108488T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-10 EP EP91115286A patent/EP0475357B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-10 NO NO913569A patent/NO180675C/no unknown
- 1991-09-10 UA UA5001450A patent/UA26061A1/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK217490D0 (da) | 1990-09-11 |
| UA26061A1 (uk) | 1999-04-30 |
| US5276233A (en) | 1994-01-04 |
| NO913569D0 (no) | 1991-09-10 |
| NO180675C (no) | 1997-05-28 |
| EP0475357B1 (en) | 1995-03-29 |
| NO913569L (no) | 1992-03-12 |
| DK167145B1 (da) | 1993-09-06 |
| EP0475357A1 (en) | 1992-03-18 |
| RU2021011C1 (ru) | 1994-10-15 |
| DE69108488D1 (de) | 1995-05-04 |
| DE69108488T2 (de) | 1995-08-03 |
| DK217490A (da) | 1992-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO301324B1 (no) | Fremgangsmåte og katalysator for fremstilling av aromatiske forbindelser | |
| JP6029682B2 (ja) | アルカンの脱水素化に有用な亜鉛および／またはマンガンアルミネート触媒 | |
| JP2637049B2 (ja) | Ｎ２ｏのｎ２ｏ含有気体混合物からの除去法 | |
| US7705192B2 (en) | Catalytic conversion of ethanol and methanol to an isobutanol-containing reaction product using a thermally decomposed hydrotalcite catalyst | |
| JP4520036B2 (ja) | 化学工業原料及びハイオク燃料の合成法及びハイオク燃料組成物 | |
| US7700811B2 (en) | Catalytic conversion of ethanol to a 1-butanol-containing reaction product using a thermally decomposed hydrotalcite/metal carbonate | |
| US7700813B2 (en) | Catalytic conversion of ethanol and methanol to an isobutanol-containing reaction product using a thermally decomposed hydrotalcite containing the anion of ethylenediaminetetraacetic acid | |
| US20090054703A1 (en) | Catalytic Conversion of Ethanol and Methanol to an Isobutanol-Containing Reaction Product Using a Thermally Decomposed Hydrotalcite/Metal | |
| EP1262232B1 (en) | Catalysts and process for producing aromatic amines | |
| CN107262142A (zh) | 一种一步合成芳烃的催化剂及其应用方法和制备方法 | |
| NO160508B (no) | Fremgangsm te og katalysator for fremstilling av alatiske forbindelser. | |
| JP6834105B2 (ja) | 亜鉛フェライト触媒の製造方法及びこれによって製造された亜鉛フェライト触媒 | |
| US3980580A (en) | Oxygen carrier composition | |
| SA99200860B1 (ar) | عوامل حفزة تحتوي على فلزات metals محموله على مواد حاملة carrier materials ذات أساس من الهيدروتالسيت hydrotalcite وطريقة لتحضيرها | |
| NO180675B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av aromatiske forbindelser | |
| US10543478B2 (en) | Catalyst for oxidative dehydrogenation and method of preparing the same | |
| CN111225892A (zh) | 由乙烯和硫制备1,3-丁二烯的方法 | |
| NO761130L (no) | ||
| JP4202087B2 (ja) | ジメチルエーテル改質用触媒および該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法 | |
| KR102312033B1 (ko) | 에탄의 산화탈수소화 반응용 촉매 시스템, 이의 제조방법 및 이를 이용한 에탄으로부터 에틸렌의 제조방법 | |
| CN114618463A (zh) | 一种复合型催化剂及其制备方法和应用 | |
| Viveros et al. | Alumina support modified by Zr and Ti. Synthesis and characterization | |
| JPS6357410B2 (no) | ||
| JPH08113606A (ja) | 低級炭化水素の重合方法 | |
| NO763832L (no) |