NO320809B1 - 4-heterocyklysulfonamidyl-6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridyl-pyrimidinderivater, farmasoytisk preparat og mellomprodukter, anvendelse og fremgangsmate for fremstilling av medikamenter - Google Patents

4-heterocyklysulfonamidyl-6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridyl-pyrimidinderivater, farmasoytisk preparat og mellomprodukter, anvendelse og fremgangsmate for fremstilling av medikamenter Download PDF

Info

Publication number
NO320809B1
NO320809B1 NO20014224A NO20014224A NO320809B1 NO 320809 B1 NO320809 B1 NO 320809B1 NO 20014224 A NO20014224 A NO 20014224A NO 20014224 A NO20014224 A NO 20014224A NO 320809 B1 NO320809 B1 NO 320809B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
methoxy
pyridin
phenoxy
pyrimidin
amide
Prior art date
Application number
NO20014224A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20014224D0 (no
NO20014224L (no
Inventor
Volker Breu
Philippe Coassolo
Werner Neidhart
Sebastien Roux
Peter Weiss
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of NO20014224D0 publication Critical patent/NO20014224D0/no
Publication of NO20014224L publication Critical patent/NO20014224L/no
Publication of NO320809B1 publication Critical patent/NO320809B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/04Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/16Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for liver or gallbladder disorders, e.g. hepatoprotective agents, cholagogues, litholytics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/18Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for pancreatic disorders, e.g. pancreatic enzymes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/06Antiasthmatics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00Drugs for disorders of the urinary system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/12Drugs for disorders of the urinary system of the kidneys
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P15/00Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
    • A61P15/10Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives for impotence
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/06Antimigraine agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02Ophthalmic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/04Anorexiants; Antiobesity agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/04Antihaemorrhagics; Procoagulants; Haemostatic agents; Antifibrinolytic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/04Inotropic agents, i.e. stimulants of cardiac contraction; Drugs for heart failure
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12Antihypertensives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/14Vasoprotectives; Antihaemorrhoidals; Drugs for varicose therapy; Capillary stabilisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Hospice & Palliative Care (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Gynecology & Obstetrics (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Child & Adolescent Psychology (AREA)
  • Gastroenterology & Hepatology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår heterocykliske sulfonamider og anvendelse av dem for fremstilling av medikamenter. Spesielt angår foreliggende oppfinnelse forbindelser med formel (I)
hvor
R<1> er en heterocyklisk rest valgt fra pyridyl og tiazolyl, hvor nevnte heterocykliske rest eventuelt kan være substituert med C1.7 alkyl eller C2-7 alkenyl;
og farmasøytisk akseptable salter derav.
Foreliggende oppfinnelse angår også et farmasøytisk preparat omfattende en forbindelse med formel (I) og en farmasøytisk akseptabel bærer og/eller tilsetningsmiddel.
Videre angår foreliggende oppfinnelse anvendelse av slike forbindelser for fremstilling av medikamenter for behandling eller forebygging av lidelser som er forbundet med unormal vaskulær tonus og endotel-dysfunksjon.
Foreliggende oppfinnelse angår også fremgangsmåter for fremstilling av forbindelsene med formel (I).
I tillegg angår foreliggende oppfinnelse forbindelser for behandling av sykdommer som er forbundet med unormal vaskulær tonus og endotel-dysfunksjon, hvilke forbindelser omfatter forbindelser med formel (I).
Sulfonamidene ifølge foreliggende oppfinnelse er inhibitorer av endotelin-reseptorer. De kan følgelig anvendes for behandling av lidelser som er forbundet med unormal vaskulær tonus og endotel-dysfunksjon. EP 0 713 875 beskriver sulfonamidforbindelser som endotelin-reseptor-inhibitorer. Imidlertid har forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse et høyt antagonistisk potensiale in vitro og viser uventete høye plasmanivåer etter oral administrering.
Hvis ikke annet er angitt, er de følgende definisjoner gitt for å illustrere og definere betydningen og omfanget av de forskjellige betegnelser anvendt for å beskrive oppfinnelsen her.
Betegnelsen C1.7 alkyl" angir en forgrenet eller lineær monovalent mettet alifatisk hydrokarbonrest med ett til syv karbonatomer, fortrinnsvis ett til fire karbonatomer. Denne betegnelsen er videre eksemplifisert ved slike rester som metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl, f-butyl og lignende.
Betegnelsen " C2.7 alkenyl" svarer til en C2-7 alkylgruppe inneholdende én
eller flere dobbeltbinding(er) i alkylenkjeden.
Betegnelsen "farmasøytisk akseptable salter" omfatter salter av forbindelsene med formel (I) med uorganiske eller organiske syrer så som saltsyre, bromhydrogensyre, salpetersyre, svovelsyre, fosforsyre, sitronsyre, maursyre, maleinsyre, eddiksyre, ravsyre, vinsyre, metansulfonsyre, p-toluensulfonsyre og lignende, som er ikke-toksiske for levende organismer. Den omfatter også salter med uorganiske eller organiske baser så som alkalisalter som natrium- og kaliumsalter, jordalkalimetallsalter som kalsium- og magnesiumsalter, N-metyl-D-glutaminsalter og salter med aminosyrer som arginin, lysin og lignende.
Mer spesielt angår foreliggende oppfinnelse forbindelser med formelen (I)
ovenfor, hvor
R<1> er en heterocyklisk rest valgt fra pyridyl og tiazolyl, hvor nevnte heterocykliske rest eventuelt kan være substituert med C1.7 alkyl eller C2.7 alkenyl. Betegnelsen" C1.7 alkyl" betyr fortrinnsvis metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl eller f-butyl, mer foretrukket metyl, etyl eller isopropyl, enda mer foretrukket metyl eller isopropyl, mest foretrukket metyl. Betegnelsen" C2.7 alkenyl" betyr fortrinnsvis vinyl, 1-propenyl, allyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl eller 3-butenyl, mer foretrukket vinyl, 1-propenyl, allyl og isopropenyl, mest foretrukket isopropenyl.
Foretrukne heterocykliske rester i R<1> er 2-pyridyl og 2-tiazolyl, mest foretrukket er 2-pyridyl. I en foretrukket utførelsesform er de heterocykliske rester i R<1> substituert med C1.7 alkyl eller C2-7 alkenyl, idet Ci-7 alkyl er foretrukket.
Spesielt foretrukne rester R<1> er 5-metyl-pyridin-2-yl, 5-isopropyl-pyridin-2-yl, 5-isopropenyl-pyridin-2-yl og 5-metyl-tiazol-2-yl. Mer foretrukket er 5-metyl-pyridin-2-yl, 5-isopropyl-pyridin-2-yl og 5-isopropenyl-pyridin-2-yl. Enda mer foretrukket er 5-metyl-pyridin-2-yl og 5-isopropyl-pyridin-2-yl. Mest foretrukket er 5-metyl-pyridin-2-yl.
Spesielt foretrukne forbindelser med formel (I) er 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre[6-metoksy-5-{2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid, 5-isopropyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid, 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid og 5-metyl-tiazoj-2-sulfonsyre 16-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid.
Mer spesielt foretrukne forbindelser med formel (I) er 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid og 5-isopropyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyirdin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid, mest foretrukket er 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid.
Forbindelsene med den generelle formel (I) kan fremstilles analogt med kjente prosesser eller prosesser beskrevet nedenfor og oppsummert i de følgende skjemaer 1 og 2:
4,6-diklor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-(pyridin-4-yl)-pyrimidin (beskrevet i
EP 0 799 209) kan omdannes tit mellomproduktet med den generelle formel (III) - i henhold til skjema 1 - ved omsetning med et tilsvarende sulfonamid med den generelle formel (II), hvor R<1> er som definert i krav 1, i et egnet løsningsmiddel så som DMSO eller DMF ved romtemperatur eller ved forhøyet temperatur og i nærvær av en egnet base så som kaliumkarbonat.
De tilsvarende sulfonamider kan også anvendes i reaksjonen ovenfor i form av deres forut-dannete natrium- eller kaliumsaiter.
Forbindelser med formel (III) kan videre omdannes til forbindelser med den generelle formel (I) ved behandling med natrium-metylat i et løsningsmiddel så som metanol.
De heterocykliske sulfonamider med den generelle formel (II) er enten allerede kjent i litteraturen, blir fremstilt på en måte analog med etablerte prosedyrer og/eller kan avledes fra tilsvarende merkaptoderivater analogt med en kjent reaksjonssekvens omfattende oksidasjon med Cl2 i et surt vandig medium, så som fortynnet vandig HCI, hvilket gir de tilsvarende sulfonylklorider som kan omdannes med flytende ammoniakk eller vandig ammoniumhydroksid til sulfonamidene. De tilsvarende natrium- eller kaliumsalter kan oppnås ved behandling med natrium- eller kaliumalkoksid i et passende løsningsmiddel så som metanol.
Alternativt kan forbindelser med den generelle formel (I) fremstilles - i henhold til skjema 2 - ved å starte fra 4-[4,6-diklor-5-(2-metoksy-fenoksy)-pyrimidin-2-yl]-pyridin-1-oksid (fremstilling beskrevet i EP 0 799 209) ved en reaksjonssekvens analog med den i skjema 1, hvilket gir forbindelser med den generelle formel (V).
Pyridin-rM-oksid-reduksjon av forbindelser med den generelle formel (V) kan gjennomføres med et reagenssystem så som tiCU/Nal analogt med en metode beskrevet i Chem. Ber. 123, 647 (1990) eller med et trialkylsilylklorid (for eksempel f-butyldimetylsilylklorid) i nærvær av en egnet base, så som trietylamin og med acetonitril som et løsningsmiddel. Andre metoder for pyridin-N-oksid-deoksygenering er kjente som sådanne og omfatter for eksempel katalytisk hydrogenering eller reduksjon med reduksjonsmidler så som trivalente fosforforbindelser eller metaller i syre.
Mellomproduktene med formel (III) og formel (V) ovenfor, hvor R<1> er som definert ovenfor 1, fortrinnsvis hvor R<1> er 5-metyl-pyirdin-2-yl eller 5-isopropyl-pyridin-2-yl og de farmasøytisk akseptable salter derav er nye og er også gjenstand for foreliggende oppfinnelse.
Den hemmende aktiviteten av forbindelsene med formel (I) på endotelin-reseptorer kan demonstreres ved anvendelse av testprosedyrene beskrevet nedenfor: I. Hemning av endotelin- bindino til rekombinante humane ETa reseptorer uttrykt i Baculovirus- infiserte insektceller
Et cDNA som koder for humane ETA reseptorer i humant placenta ble klonet (M. Adachi, Y.-Y. Yang, Y. Fururchi og C. Miyamoto, BBRC 180.1265-1272) og uttrykt i Baculovirus-insektcellesystemet. Baculovirus-infiserte insektceller fra en 23 i fermentor blir sentrifugert fra (3000 x g, 15 minutter, 4°C) 60 timer etter infeksjonen, gjenoppslemmet i Tris-buffer (5 mM, pH 7,4,1 mM MgCfe) og igjen sentrifugert. Etter en ytterligere gjenoppslemming og sentrifugering blir cellene suspendert i 800 ml samme buffer og frysetørket ved -120°C. Cellene sprenges når suspensjonen i denne hypotoniske bufferblanding blir tint. Etter en gjentatt frysetørkings/tiningscyklus blir suspensjonen homogenisert og sentrifugert (25000 x g, 15 minutter, 4°C). Etter suspensjon i Tris-buffer (75 mM, pH 7,4,25 mM MgCfe, 250 mM sukrose) 1 ml alikvoter (protein innhold ca. 3,5 mg/ml) blir lagret ved -85°C.
For bindingsforsøket blir de f rysetørkete membranpreparater tint og, etter sentrifugering ved 20°C og 25000 g i 10 minutter, gjenoppslemmet i forsøksbuffer (50 mM Tris-buffer, pH 7,4, inneholdende 25 mM MnCk, 1 mM EDTA og 0,5% bovint serumalbumin). 100 uJ av denne membransuspensjon inneholdende 70 ug protein blir inkubert med 50 ul 12Sl-endotelin (spesifikk aktivitet 2200 Ci/mMol) i forsøksbuffer (25000 cpm, sluttkonsentrasjon 20 pM) og 100 ul forsøksbuffer inneholdende varierende konsentrasjoner av testforbindelse. Inkuberingen blir utført ved 20°C i 2 timer eller ved 4°C i 24 timer. Separering av frie og membran-bundete radio-ligander blir utført ved filtrering gjennom et glassfiberfilter. Den hemmende aktiviteten av forbindelser med formel (I) bestemt i denne testprosedyren er angitt i Tabell 1 som IC50, dvs. som konsentrasjonen [nM] som er nødvendig for å hemme 50% av den spesifikke binding av <125>l-endotelin.
II. Hemning av endotelin- fremkalte kontraksjoner i isolerte rotte- aotra- rinaer
Ringer med en lengde på 5 mm ble skårét ut fra thorax aorta av voksne Wistar-Kyoto rotter. Endotelet ble fjernet ved svak gnidning av den indre overflate. Hver ring ble nedsenket ved 37°C i 10 ml Krebs-Henseleit-løsning i et isolert bad under gassing med 95% 02 og 5% C02. Den isometriske strekning av ringene ble målt. Ringene ble strukket til en for-spenning på 3 g. Etter inkubering i 10 minutter med testforbindelsen eller konstituent ble kumulative doser av endotelin-1 tilsatt. Aktiviteten til testforbindelsen ble fastslått ved den observerte forskyvning mot høyre for dose-aktivitetskurven for endotelin-1 i nærvær av forskjellige konsentrasjoner av antagonist. Denne forskyvning mot høyre (eller "dose-forhold", DR) svarer til kvotienten for EC50 verdiene av endotelin-1 i nærvær og i fravær av antagonist, idet EC50 verdien angir endotelin-konsentrasjon nødvendig for en halv-maksimum-kontraksjon.
Den tilsvarende pA2 verdi, som er et mål for aktiviteten til testforbindelsen, ble beregnet ved anvendelse av et computer-program i henhold til den følgende ligning fra "dose-forholdet" DR for hver individuell dose-aktivitetskurve.
pA2 = log(DR-1)-log(antagonist-konsentrasjon)
EC50 for endotelin i fravær av testforbindelser er 0,3 nM.
pA2 verdiene oppnådd med forbindelser med formel (I) er gitt i den følgende Tabell 3.
III. Farmakokinetika for endotelin- reseptorantaaonistene
Farmakokinetikaene for de nye syntetiserte endotelin-reseptorantagonister ble bedømt i Wistar-rotter. Testforbindelsene ble oppløst i DMSO i en konsentrasjon på 5 mg/ml og administrert oralt med "gavage" i en dose på 1 ml/kg kroppsvekt tilsvarende 5 mg/kg kroppsvekt. To rotter ble anvendt pr. testforbindelse. Blodprøver ble oppsamlet fra den retro-orbitale sinus ved 1 og 5 timer etter dosering til én rotte og ved 3 og 7 timer etter dosering til den andre rotte. I tillegg ble en avsluttende 24-timers blodprøve oppsamlet fra begge rotter ved hjertepunktur. Blod ble oppsamlet på EDTA-NaF. Plasma ble avdelt ved sentrifugering ved 2000 g ved +4°C i 15 min. Plasmaprøver ble målt for aktivt medikament-relatert materiale med en bioanalyse, basert på bindingskonkurransen av festete forbindelser og <12>SI ET-1 på rekombinante ETA reseptorer. Kvantifisering av plasma-prøver var ved sammenligning mot en kalibreringskurve oppbygget fra kontrollrotte-plasma oppstilt med kjente konsentrasjoner av testforbindelsene. Utvalgte resultater er sammenfattet i den følgende tabell:
På grunnlag av deres evne til å hemme endogen endotelin-binding kan forbindelsene med formel (I) anvendes som medikamenter for behandling av lidelser som er forbundet med unormal vaskulær tonus og endotel-dysfunksjon.
Derfor, kunne anvendelsesområdet for forbindelsene med formel (I) være hjertesvikt (akutt og kronisk), systemisk og pulmonal hypertensjon, akutt ischemisk koronar syndrom, angina pectoris, nyresvikt (akutt og kronisk), organtransplantasjon (f.eks. lever, hjerte, nyre), cyklosporin-nefrotoksisitet, vasospastisk sykdom (subaraknoidal blødning, men også blødnings- og ikke-blødningsslag, Raynaud syndrom), perifer arterie-okklusiv sykdom, forebygging av restenose etter stent- eller ballong- angioplasti, septisk sjokk eller multippel organsvikt slik som forekommer ved intensiv behandling, astma, kronisk obstruktiv pulmonal sykdom, gastrisk og duodenal ulcus, lever- cirrhpse, pankreatitt (akutt og kronisk), inflammatorisk tarmsykdom, fibrose, atheriosklerose, fedme, g lau kom, prostatisk adenoma, migrene, erektil dysfunksjon, supplement til kreft-terapi så vel som andre lidelser forbundet med endotelin-aktiviteter.
Forbindelsene med formel (I) kan også administreres i kombinasjon med antihypertensive medikamenter, antiarrytmiske midler, anti-angina-, antitrombotiske og lipid-nedsettende midler så vel som antioksidasjonsmidler.
Det vil være klart at forbindelsene med den generelle formel (I) i foreliggende oppfinnelse kan derivatiseres med funksjonelle grupper for å få prodrug-derivater som kan omdannes tilbake til stamforbindelsene in viyo. I tillegg ligger hvilke som helst fysiologisk akseptable ekvivalenter av forbindelsene med den generelle formel (I), som kan gi stamforbindelsene med den generelle formel (I) in vivo, innenfor omfanget av foreliggende oppfinnelse.
Som nevnt tidligere er medikamenter inneholdende en forbindelse med formel (I) også et mål med foreliggende oppfinnelse, likesom en fremgangsmåte for fremstilling av slike medikamenter, hvilken prosess omfatter å bringe én eller flere forbindelser med formel (I) og, om ønsket, én eller flere andre terapeutisk verdifulle substanser i en galenisk administreringsform.
De farmasøytiske preparater kan administreres oralt, for eksempel i form av
tabletter, belagte tabletter, dragéer, harde eller myke gelatinkapsler, løsninger, emulsjoner eller suspensjoner. Administrering kan også utføres rektalt, for eksempel ved anvendelse av suppositorier; lokalt eller perkutant, for eksempel ved anvendelse av salver, kremer, geler eller løsninger; eller parenteralt, f.eks. intravenøst, intramuskulært, subkutant, intrathekalt eller transdermalt, ved anvendelse av for eksempel injiserbare løsninger. Videre kan administrering utføres sublingualt eller som opthalmologiske preparater eller som en aerosol, for eksempel i form av en spray.
For fremstilling av tabletter, belagte tabletter, dragéer eller harde gelatinkapsler kan forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse blandes med farmasøytisk inerte, uorganiske eller organiske tilsetningsmidler. Eksempler på egnede tilsetningsmidler for tabletter, dragéer eller harde gelatinkapsler omfatter laktose, maisstivelse eller derivater derav, talkum eller stearinsyre eller salter derav.
Egnede tilsetningsmidler for anvendelse med myke gelatinkapsler omfatter for eksempel vegetabilske oljer, vokser, fett, halvfaste eller flytende polyoler etc; i henhold til typen av de aktive bestanddelene kan det imidlertid være tilfelle at ikke noe tilsetningsmiddel er nødvendig overhodet for myke gelatinkapsler.
For fremstilling av løsninger og siruper kan tilsetningsmidler som anvendes omfatte for eksempel vann, polyoler, sakkarose, invertsukker og glukose.
For injiserbare løsninger kan tilsetningsmidler som anvendes omfatte for eksempel vann, alkoholer, polyoler, glyserol og vegetabilske oljer.
For suppositorier og lokal eller perkutan applikasjon kan tilsetningsmidler som anvendes omfatte for eksempel naturlige eller herdede oljer, vokser, fett og halvfaste eller flytende polyoler.
De farmasøytiske preparater kan også inneholde konserveringsmidler, solubiliseringsmidler, stabiliseringsmidler, fuktemidler, emulgeringsmidler, søtningsmidler, fargemidler, odoranter, salter for variasjon av osmotisk trykk, buffere, belegningsmidler eller antioksidasjonsmidler. Som nevnt tidligere kan dé også inneholde andre terapeutisk verdifulle midler.
Det er et krav at alle tilsetningsmidler som blir anvendt ved fremstillingen av preparatene er ikke-toksiske.
Foretrukkete former som er anvendelige er intravenøs, intramuskulær eller oral administrering, mest foretrukket er oral administrering. Dosene hvor forbindelsene med formel (I) blir administrert i effektive mengder avhengig av typen av den spesifikke aktive bestanddel, alderen og pasientens behov og applikasjonsformen. Generelt kommer doser på ca. 0,01-10 mg/kg kroppsvekt pr. dag i betraktning.
De følgende Eksempler skal illustrere foretrukne utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse. Under forkortelsene anvendt deri betyr MeOH metanol, AcOEt betyr etylacetat, DMF betyr dimetylformamid, RT betyr romtemperatur, HPLC betyr høy-ytelses-væskekromatografi, TLC betyr tynnsjiktskromatografi, ISN betyr lon Spray Massespektrometri - negative modus, El betyr Elektron Impact Massespektrometri og M betyr molekylmasse.
Eksempel 1
a) Til en løsning av 6,9 g natrium i MeOH (300 ml) sattes 14,52 g 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-klor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yi]-amid ved RT, og blandingen ble tilbakeløpskokt i 5 dager inntil reaksjonen var fullført i henhold til TLC analyse. Reaksjonsblandingen ble inndampet i vakuum til halve volumet hvoretter det rå reaksjonsprodukt utfeltes som et natriumsalt. Det ble filtrert fra med sug og tørket i et høyvakuum. Det faste stoffet ble oppløst i vann, som deretter ble surgjort ved tilsetning av eddiksyré. Fellingen av fritt sulfonamid ble ekstrahert over i MesCt2. Det organiske sjiktet ble tørket over Mg2S04, inndampet på en rotasjonsfordamper og det krystallinske faste stoff som hadde dannet seg ble filtrert fra. Det ble deretter tørket i et høyvakuum i 12 timer ved 120 °C, hvilket gir det ønskede 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid som hvite krystaller. Smeltepunkt 225-226 °C. ISN massespektrum, m/e 478,2 (M-1 beregnet for CaaH^NsOsSi: 478).
C23H21N5O5S1: Calc: C 57,61; H 4,41; N 14,61; S 6,69. Funnet: C 57,56; H 4,38;
N 14,61; S 6,83
Fremstilling av utgangsmaterialet:
b) 11,3 g 4,6-diklor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl)-pyrimidin og 19,66 g 5-metylpyridyl-2-sulfonamid-kaliumsalt (preparater beskrevet i EP 0 799 209) ble
oppløst i DMF (255 ml) under argon. Løsningen ble rørt i 2 timer ved 40°C inntil fullføring av reaksjonen i henhold til TLC analyse. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til romtemperatur og løsningsmidlet fjernet i et høyvakuum. Resten ble oppslemmet i vann (85G ml)reddiksyre (85 ml) ble tilsatt og blandingen ble rørt i 30 minutter ved RT. Det faste stoffet som utfeltes ble oppsamlet ved filtrering og tørket i et høyvakuum ved 60 °C i 16 timer, hvilket ga 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-klor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid som gule krystaller. Smeltepunkt 177-179 °C. ISN massespektrum, m/e 482,2 (M-1 beregnet forC22H18CIN505Si:482).
Eksempel 2
a) Analogt med eksempel 1a) ble det fra 5-isopropyl-pyridin-2-sulfonsyre[6-klor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid og NaOMe oppnådd
5-isopropyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid som lysegule krystaller. Smeltepunkt 195-197 °C. ISN massespektrum, m/e 506,2 (M-1 beregnet for C25H25N5O5S1: 506).
C23H21N505Si: Ber.: C 59,16; H 4,96; N 13,80; S 6,32. Funnet: C 58,99; H 4,90;
N 13,83; S 6,37
Fremstilling av utgangsmaterialet:
b) Analogt med eksempel 1b) ble det fra 4,6-diklor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-py rid in-4-y I) - py rim id in og 5-isopropylpyridyl-2-sulfonamid kaliumsalt (fremstilling
beskrevet i EP 799 209) oppnådd 5-isopropyt-pyridin-2-sulfonsyre[6-klor-5-{2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid som et brunt krystallinsk fast stoff.
Eksempel 3
a) En løsning av 0,156 g 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-(1 -oksy-pyridin-4-yl)-pyrimidin-4-yl]-amid i acetonitril (2 ml)
ble behandlet ved RT med 0,025 ml TiCI4 fulgt av 0,135 g natriumjodid og deretter rørt ved RT i 20 timer. Ytterligere 0,1 ml TiCU ble tilsatt, blandingen ble tilbakeløpskokt i 1 time og deretter ble ytterligere 0,1 ml TiCU tilsatt og tilbakeløpsbehandling fortsatte i 3 timer for å fullføre reaksjonen i henhold til HRLC-analyse. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til romtemperatur, inndampet på rotasjonsfordamper, resten tatt opp i AcOEt, som ble vasket med vann, tørket over NaS04 og til slutt fjernet i vakuum. Resten ble renset ved preparativ tynnskiktskromatografi, med AcOEt/MeOH: 9/1 som løsningsmiddelsystem, hvilket ga den ønskede 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid som et lysegult, fast stoff. ISN massespektrum, m/e 504,2 (M-1 beregnet for C25H23N5O5S1:504).
Fremstilling av utgangsmaterialet:
b) Til en løsning av 5-isopropy!-pyridin-2-sulfonamid kaliumsalt (syntese beskrevet i EP 799 209) i vann (10 ml) sattes 1,2 g KMnCU ved RT, og blandingen
ble deretter tilbakeløpskokt i 30 minutter. Blandingen ble avkjølt til romtemperatur, surgjort med fortynnet HCI, og produktet ble ekstrahert over i AcOEt. Det
organiske sjiktet ble vasket med vann, tørket over Na2S04 og inndampet i vakuum, hvilket ga (5-(1-hydroksy-1-metyl-etyl))-pyridin-2-sulfonsyre amid som gul olje. El massespektrum, m/e 216
(M beregnet for: CsHi2N203S 216).
c) En løsning av 0,1 g (5-(1-hydroksy-1-metyl-etyl))-pyridin-2-sulfonsyre-amid i CF3C02H (2 ml) ble tilbakeløpskokt i 20 timer. Løsningsmidlet ble deretter
fjernet i vakuum, hvilket ga 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre-amid som et hvitt, fast stoff som var i det vesentlige rent. El massespektrum, m/e 198 (M beregnet forC8H10N2O2S: 198).
Det tilsvarende kaliumsalt ble fremstilt fra sulfonamidet ved behandling med kalium-f-butylat i MeOH.
d) Analogt med eksempel 1 b) ble det fra 4-[4,6-diklor-5-(2-metoksy-fenoksy)-pyrimidin-2-yl]-pyridin-1-oksid (syntese beskrevet i EP 799 209) og
5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre-amid-kaliumsalt, oppnådd 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-klor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-( 1 -oksy-pyridin-4-yl)-pyrimidin-4-yl]-amid som et lysegult, fast stoff. ISN massespektrum, m/e 524,3 (M-1 beregnet for C24H20CIN5O5S: 524).
e) Analogt med eksempel 1a) ble det fra 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-klor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-(1-oksy-pyridin-4-yl)-pyrimidin-4-yl]-amidog
natriummetoksid oppnådd 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-(1 -oksy-pyridin-4-yl)-pyrimidin-4-yl]-amid som et lysegult, fast stoff. ISN massespektrum, m/e 520,2 (M-1 beregnet for C25H23N506S: 520).
Eksempel 4
a) En suspensjon av 0,4 g 5-metyl-tiazol-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-(1 -oksy-pyridin-4-yl)-pyrimidin-4-yl]-amid i acetonitril (5 ml) ble
behandlet i rekkefølge med 1,12 ml trietylamin og 1,243 g f-butyldimetylsilylklorid ved RT. Blandingen ble rørt 5 minutter ved RT, pH deri regulert til nøytral (ved tilsetning av trietylamin) og deretter oppvarmet til tilbakeløp i 60 timer. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til romtemperatur og inndampet på en rotasjonsfordamper. Resten ble tatt opp i CH2CI2, som deretter ble vasket med eddiksyre og vann. Det organiske sjiktet ble tørket over MgS04 og løsningsmidlet fjernet i vakuum. Resten ble brakt på en silikagel-kolonne med AcOEt/MeOH: 4/1 som elueringsmiddel. Kombinasjon av de rensete fraksjoner og inndamping i
vakuum ga det ønskede 5-metyl-tiazol-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid som et beige krystallinsk fast stoff. ISN massespektrum, m/e 484,2 (M-1 beregnet for C2iHi9N505Si: 484).
Fremstilling av utgangsmaterialet:
b) 2,23 g 5-metylen-tiazolidin-2-tion (fremstilling beskrevet i: Liebigs Ann. Chem., 1985,58-64) ble oppløst i 36% vandig HCI (150 ml), avkjølt til -20°C
og Cl2 ble boblet gjennom løsningen i 0,5 timer mens dens temperatur ble holdt under -20°C. Eter (400 ml avkjølt til -15°C) ble deretter tilsatt og etter rø ring i 5 minutter ble sjiktene adskilt. Det organiske sjiktet ble behandlet med flytende NH3 (200 ml) og blandingen fikk oppvarmes langsomt til romtemperatur. Løsningsmidlet ble fjernet i vakuum, hvilket ga 5-metyl-tiazol-2-sulfonsyre-amid som et gråhvitt, fast stoff. El massespektrum, m/e 178 (M beregnet for C4H6N2O2S2:178).
Det tilsvarende kaliumsalt ble fremstilt fra suffonamidet ved behandling med kalium-f-butylat i MeOH.
c) Analogt med eksempel 1 b) ble det fra 5-metyl-tiazol-2-sulfonsyre-amid-kaliumsalt og 4-[4,6-diklor-5-(2-metoksy-fenoksy)-pyrimidin-2-yl]-pyridin-1 -oksid
oppnådd 5-metyl-tiazol-2-sulfonsyre [6-klor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-(1 -oksy-pyridin-4-yl)-pyrimidin-4-yl]-amid som et lysegult, fast stoff. ISN massespektrum, m/e 504 (M-1 beregnet for C20H16CIN5O5S2:504).
d) Analogt med eksempel 1 a) ble det fra 5-metyl-tiazol-2-sulfonsyré [6-klor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-{1 -oksy-pyridin-4-yl)-pyirmidin-4-yl]-amid og
natriummetoksid oppnådd 5-metyl-tiazol-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-(1-oksy-pyridin-4-yl)-pyrimidin-4-yl]-amid som et lysegult, fast stoff. ISN massespektrum, m/e 500,1 (M-1 beregnet for C2iH19CIN506S2:500).
Eksempel A
Tabletter inneholdende de følgende bestanddeler kan produseres på konvensjonell måte:
Eksempel B
Kapsler inneholdende de følgende bestanddeler kan produseres på konvensjonell måte:
Eksempel C
Injeksjonsløsninger kan ha den følgende sammensetning:
Eksempel D
500 mg forbindelse med formel (I) blir oppslemmet i 3,5 ml Myglyol 812 og 0,08 g benzylalkohol. Denne suspensjonen blir fylt i en beholder som har en doseringsventil. 5,0 g Freon 12 blir fylt i beholderen under trykk gjennom ventilen. Freonet blir oppløst i Myglyol-benzylalkoholblandingen ved risting. Denne spraybeholder inneholder ca. 100 enkeltdoser som kan appliseres individuelt.

Claims (13)

1. Forbindelse med formel (I) hvori R<1> er en heterocyklisk rest valgt fra pyridyl og tiazolyl, hvor nevnte heterocykliske rest eventuelt kan være substituert med C1-7 alkyl eller C2.7 alkenyl; og farmasøytisk akseptable salter derav.
2. Forbindelse ifølge krav 1, hvori R1 er pyridyl, eventuelt substituert med C1.7 alkyl eller C2-7 alkenyl.
3. Forbindelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-2, hvori R<1> er pyridyl, eventuelt substituert med C1.7 alkyl.
4. Forbindelse ifølge krav 1, valgt fra gruppen bestående av: 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid, 5-isopropyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid, 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-{2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid og 5-metyl-tiazol-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-{2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid.
5. Forbindelse ifølge hvilket som helst av krav 1 -2, valgt fra gruppen bestående av: 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid, 5-isopropyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid og 5-isopropenyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid.
6. Forbindelse ifølge hvilket som helst av krav 1 -3, valgt fra gruppen bestående av: 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-{2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid og 5-isopropyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid.
7. Forbindelse ifølge hvilket som helst av krav 1 -3, som er: 5-metyl-pyridin-2-sulfonsyre [6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridin-4-yl-pyrimidin-4-yl]-amid.
8. Farmasøytisk preparat omfattende en forbindelse ifølge hvilket som helst av krav 1-7 og en farmasøytisk akseptabel bærer og/eller tilsetningsmiddel.
9. Anvendelse av en forbindelse som definert i hvilken som helst av krav 1 -7 for fremstilling av medikamenter inneholdende en forbindelse som definert i hvilket som helst av krav 1-7 for behandling eller forebygging av lidelser som er forbundet med unormal vaskulær tonus og endotel-dysfunksjon.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsene beskrevet i hvilket som helst av kravene 1-7, hvilken fremgangsmåte omfatter: a) omsetning av 4,6-diklor-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-(pyridin-4-yt)-pyrimidin med et tilsvarende surfonamid med den generelle formel (II) hvor R<1> er som definert i krav 1, i et egnet løsningsmiddel i nærvær av en egnet base, fulgt av videre behandling med natriummetylat i metanol, eller b) omsetning av 4-[4,6-diklor-5-(2-metoksy-fenoksy)-pyrimidin-2-yl]-pyridin-1 -oksyd med et tilsvarende sulfonamid med den generelle formel (II) hvor R<1> er som definert i krav 1, i et egnet løsningsmiddel i nærvær av en egnet båse, fulgt av ytterligere behandling med natriummetylat i metanol og pyridin-N-oksyd-reduksjon.
11. Forbindelsene med formel (III) hvor R<1> er som definert i krav 1 og farmasøytisk akseptable salter derav.
12. Forbindelsene med formel (V) hvor R<1> er som definert i krav 1 og farmasøytisk akseptable salter derav.
13. Forbindelser for behandling av sykdommer som er forbundet med unormal vaskulær tonus og endotel-dysfunksjon, hvilke forbindelser er forbindelser med formel (I) som definert i hvilket som helst av kravene 1-7
NO20014224A 1999-03-03 2001-08-31 4-heterocyklysulfonamidyl-6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridyl-pyrimidinderivater, farmasoytisk preparat og mellomprodukter, anvendelse og fremgangsmate for fremstilling av medikamenter NO320809B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99104306 1999-03-03
PCT/EP2000/001660 WO2000052007A1 (en) 1999-03-03 2000-02-28 4-heterocyclysulfonamidyl-6-methoxy-5-(2-methoxy-phenoxy)-2-pyridyl-pyrimidine derivatives, their preparation and use as endothelin receptor antagonists

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20014224D0 NO20014224D0 (no) 2001-08-31
NO20014224L NO20014224L (no) 2001-08-31
NO320809B1 true NO320809B1 (no) 2006-01-30

Family

ID=8237697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20014224A NO320809B1 (no) 1999-03-03 2001-08-31 4-heterocyklysulfonamidyl-6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridyl-pyrimidinderivater, farmasoytisk preparat og mellomprodukter, anvendelse og fremgangsmate for fremstilling av medikamenter

Country Status (30)

Country Link
US (2) US6417360B1 (no)
EP (1) EP1185525B1 (no)
JP (1) JP3488203B2 (no)
KR (1) KR100478798B1 (no)
CN (1) CN1342158B (no)
AR (1) AR044720A1 (no)
AT (1) ATE353325T1 (no)
AU (1) AU756738B2 (no)
BR (1) BR0008717A (no)
CA (1) CA2364906C (no)
CY (1) CY1108002T1 (no)
CZ (1) CZ300324B6 (no)
DE (1) DE60033280T2 (no)
DK (1) DK1185525T3 (no)
ES (1) ES2280198T3 (no)
HK (1) HK1044943B (no)
HR (1) HRP20010630B1 (no)
HU (1) HUP0200080A3 (no)
ID (1) ID30484A (no)
IL (1) IL145051A0 (no)
MA (1) MA26776A1 (no)
NO (1) NO320809B1 (no)
NZ (1) NZ513671A (no)
PL (1) PL198815B1 (no)
PT (1) PT1185525E (no)
RS (1) RS50109B (no)
RU (1) RU2201928C1 (no)
TR (1) TR200102562T2 (no)
WO (1) WO2000052007A1 (no)
ZA (1) ZA200107157B (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY140724A (en) 2000-07-21 2010-01-15 Actelion Pharmaceuticals Ltd Novel arylethene-sulfonamides
US20020184047A1 (en) * 2001-04-03 2002-12-05 Plotnick Michael A. Universal ad queue
EP1454625A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-08 Speedel Development AG Pyridylsulfonamidyl-pyrimidines for the treatment of diabetic nephropathies
EP1595880A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-16 Speedel Pharma AG Crystalline forms of a pyridinyl-sulfonamide and their use as endothelin receptor antagonists
EP1924325A2 (en) * 2005-09-12 2008-05-28 Speedel Pharma AG Pyridylsulfonamidyl-pyrimidines for the prevention of blood vessel graft failure
WO2007119214A2 (en) * 2006-04-13 2007-10-25 Actelion Pharmaceuticals Ltd Endothelin receptor antagonists for early stage idiopathic pulmonary fibrosis
EP1938812A1 (en) * 2006-12-22 2008-07-02 Speedel Pharma AG Pharmaceutical composition using aliskiren and avosentan
US20100093758A1 (en) * 2008-07-23 2010-04-15 Auspex Pharmaceuticals, Inc. Pyridine sulfonamide modulators of endothelin-a receptor
WO2016123291A1 (en) 2015-01-29 2016-08-04 Signal Pharmaceuticals, Llc Isotopologues of 2-(tert-butylamino)-4-((1r,3r,4r)-3-hydroxy-4-methylcyclohexylamino)-pyrimidine-5-carboxamide
KR101936054B1 (ko) 2017-06-23 2019-01-11 한국과학기술연구원 항염증 활성을 가지는 6-페녹시피리미딘 유도체, 이의 제조방법 및 이를 활성성분으로 하는 약학 조성물
KR20240121242A (ko) 2021-12-17 2024-08-08 넥세라 파마 씨오., 엘티디. 클라조센탄 디소듐 염, 이의 제조 및 이를 포함하는 약학 조성물

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8400354D0 (en) * 1984-01-07 1984-02-08 Pfizer Ltd Therapeutic agents
FR2656610B1 (fr) * 1989-12-29 1992-05-07 Sanofi Sa Derives d'amino-2 phenyl-4 thiazole, leur procede de preparation et leur application therapeutique.
CN1064965C (zh) * 1994-11-25 2001-04-25 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 新的磺酰胺类化合物及其作为药物的用途
US5837708A (en) 1994-11-25 1998-11-17 Hoffmann-La Roche Inc. Sulphonamides
CA2162630C (en) 1994-11-25 2007-05-01 Volker Breu Sulfonamides
TW313568B (no) 1994-12-20 1997-08-21 Hoffmann La Roche
ES2221696T3 (es) 1997-08-19 2005-01-01 F. Hoffmann-La Roche Ag Procedimiento para la preparacion de piridinas 2,5.disustituidas.
TWI284642B (en) * 1999-01-18 2007-08-01 Hoffmann La Roche Novel heterocyclic sulfonamides

Also Published As

Publication number Publication date
KR100478798B1 (ko) 2005-03-24
WO2000052007A1 (en) 2000-09-08
KR20010102480A (ko) 2001-11-15
ES2280198T3 (es) 2007-09-16
EP1185525B1 (en) 2007-02-07
ZA200107157B (en) 2002-11-29
US20020137933A1 (en) 2002-09-26
PT1185525E (pt) 2007-05-31
CZ20013108A3 (cs) 2002-02-13
CY1108002T1 (el) 2013-09-04
HK1044943B (zh) 2013-03-22
EP1185525A1 (en) 2002-03-13
JP2002538156A (ja) 2002-11-12
BR0008717A (pt) 2001-12-26
MA26776A1 (fr) 2004-12-20
CZ300324B6 (cs) 2009-04-22
RU2201928C1 (ru) 2003-04-10
NZ513671A (en) 2003-04-29
PL198815B1 (pl) 2008-07-31
DE60033280T2 (de) 2007-11-22
TR200102562T2 (tr) 2002-02-21
CN1342158B (zh) 2012-06-06
YU62801A (sh) 2004-07-15
HRP20010630B1 (hr) 2010-08-31
NO20014224D0 (no) 2001-08-31
AU3161100A (en) 2000-09-21
HUP0200080A3 (en) 2003-01-28
IL145051A0 (en) 2002-06-30
CA2364906A1 (en) 2000-09-08
DK1185525T3 (da) 2007-06-04
US6417360B1 (en) 2002-07-09
HRP20010630A2 (en) 2002-08-31
DE60033280D1 (de) 2007-03-22
HUP0200080A2 (en) 2002-06-29
RS50109B (sr) 2009-03-25
HK1044943A1 (en) 2002-11-08
CN1342158A (zh) 2002-03-27
NO20014224L (no) 2001-08-31
ATE353325T1 (de) 2007-02-15
ID30484A (id) 2001-12-13
PL351794A1 (en) 2003-06-16
AR044720A1 (es) 2005-10-05
CA2364906C (en) 2006-01-10
US6521631B2 (en) 2003-02-18
AU756738B2 (en) 2003-01-23
JP3488203B2 (ja) 2004-01-19
RU2001126348A (ru) 2004-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1149091B1 (en) 4-(heterocyclylsulfonamido)-5-methoxy-6-(2-methoxyphenoxy)-2-phenyl- or pyridylpyrimidines as endothelin receptor antagonists
NO320809B1 (no) 4-heterocyklysulfonamidyl-6-metoksy-5-(2-metoksy-fenoksy)-2-pyridyl-pyrimidinderivater, farmasoytisk preparat og mellomprodukter, anvendelse og fremgangsmate for fremstilling av medikamenter
JP2006509775A (ja) 新規スルファミド類
JP4769418B2 (ja) 新規なアルカンスルホンアミド類
MXPA01008783A (en) 4-heterocyclysulfonamidyl -6-methoxy-5 -(2-methoxy-phenoxy) -2-pyridyl -pyrimidine derivatives, their preparation and use as endothelin receptor antagonists
EP1322624B1 (en) Arylalkane-sulfonamides having endothelin-antagonist activity
TWI303245B (en) Novel sulfamides
MXPA01007242A (en) 4-(heterocyclylsulfonamido) -5-methoxy-6- (2-methoxyphenoxy) -2-phenyl- or pyridylpyrimidines as endothelin receptor antagonists

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees