NO744295L - - Google Patents

Description

Hårvask- og hårbehandlingsmiddel.

Oppfinnelsen vedrører hårvask- og hårbehandlingsmiddel med et innhold av lett oppløselige epoksydgruppeholdige kunstharpikser.

Det er funnet at hårvask- og hårbehandlingsmiddel med

et innhold av lett oppløselige, herdbare polykondensasjonsprodukter av vannoppløselige, :reaksj bnsdyktige aminogrupper, samt polyalkylenoksydrestholdige polyaminer og epiklorhydriner eller forbindelser,

som i molekylet innholder mer enn en epoksyd- og resp. eller halogen-hydringrupper gir de dermed behandlede hår en permanent utmerket kjembarhet samt mykhet og fylde.

Por fremstilling av de i hårvaske- og hårbehandlingsmidlene ifølge oppfinnelsen anvendbare herdbare polykondensasjonsprodukter går man ut fra polyalkylenoksydrestholdige polyaminer, som fremstilles på kjent måte ved at man omsetter polyaminer, spesielt polyalkylenpolyaminer med mono- og resp. eller polyfunksjonelle derivater av polyalkylenoksyder. Disse mono- og resp. eller polyfunksjonelle derivater av polyalkylenoksyder kan som reaktive grupper inne-holde klorhydrinrester, glycidylrester, halogen eller andre til dannelse av anioner egnede rester, som f.eks. svovelsyrerester, alkyl-sulfonsyrerester osv. De i polyalkylenoksydderivatene tilstedeværende polyalkylenoksydgruppene kan har forskjellig molekylstørrelser, idet man vanligvis velger utgangsstoffene således at det i molekylet tilsammen er tilstede ca. 3 til 70 alkylenoksydrester. Som alkylen-oksyder kommer det i første rekke betraktning etylenoksyd, det er imidlertid også anvendbare andre cykliske oksyder, som f.eks. propy-lenoksyd samt tilsvarende blandinger. Polyalkylenoksydkjedene kan også være avbrutt, eksempelvis ved mellomkopling av en dikarboksylsyre-eller diisocyanatrest.

Som annen reaksjonskomponent kommer det i betraktning slike forbindelser som i molekylet inneholder mer enn en epoksyd- og resp. eller halogenhydringruppe, som epiklorhydrin, diklorhydriner eller bifunksjonelle omsetningsprodukter av disse forbindelser med glykoler, diglykoler, polyalkylenoksyder, glycerol, dikarboksylsyre, polykarboksylsyrer, flerverdige fenoler osv.

Fremstillingen av de i hårvask- og hårbehandlingsmidlene ifølge oppfinnelsen anvendbare herdbare polykondensasjonsprodukter, som ikke ligger innen oppfinnelsens ramme kan på spesiell enkel måte foregå i en arbeidsgang ved at man omsetter en polyalkylenglykol med epiklorhydrin til en bisklorhydrineter og bringer dette til videre omsetning med så meget polyamin at i reaksjonsblandingen forholder tallet av tilstedeværende kloratomer seg til tallet av tilstedeværende aminohydrogenatomer som 4 : 5 til 7 '• 5 • Ved denne fremgangsmåte isoleres ikke det intermediært dannede polyglykolpolyamin, men omsettes umiddelbart med ytterligere polyglykolbisklorhydrineter til det ønskede polykondensasjonsprodukt. Omsetningen av de polyalkylenoksydrestholdige polyaminer med mer enn en epoksyd- og resp. eller halogenhydringruppe i molekylet inneholdende forbindelser kan foregå

i nærvær av organiske oppløsningsmidler eller fortrinnsvis av vann. Til aksellerering av omsetningen medanvendes hensiktsmessig syrebind-ende stoffer som etsalkali, natriumkarbonat, magnesiumkarbonat, tri-et anolamin.

Reaksjonen gjennomføres ved temperaturer mellom 50 og 100°C så lenge inntil det er inntrådt en tydelig økning av reaksjons-produktets viskositet. Så snart det er oppnådd den ønskede polykon-densas j onsgrad , hvor reaksjonsproduktet ennu er lett vannoppløselig, avsluttes reaksjonen, eventuelt ved innstilling av pH-verdien på under 6.

En isolering av polykondensasjonsproduktene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen i ren form er ikke nødvendig, da innarbeidelsen i hårvaske- og hårbehandlingsmidler kan foregå i form av den viskose vandige oppløsning. Oppløsningenes konsentrasjon kan med hensyn til polykondensasjonsproduktenes viskositet varieres,

vil imidlertid av praktiske grunner ikke ligge vesentlig under 50%.

Innarbeidelsen av de vandige oppløsninger av polykondensasjonsproduktene i hårvaskemidler og hårbehandlingsmidler foregår på vanlig måte ved enkel innrøring. Derved beveger mengdene som tilsetter seg innen grensene fra 0,1 til 10 vekt%, fortrinnsvis 0,5 til 5 vekt%, beregnet som rent polykondensasjonsprodukt og referert til samlet hårkosmetisk middel.

Spesiell betydning tilkommer den gode forenlighet av polykondensasjonsproduktene med anionaktive tensider, som f.eks. alkylsulfater, alkyletersulfater, da det herved tilveiebringes den mulighet i shampoer på basis av anioneaktive tensider å innarbeide et aviverende stoff som gir antistatiske egenskaper. Ved denne an-vendelse i hårvaskemidler ifølge oppfinnelsen påvirkes ved tilset-ningen verken viskositeten eller skumforhold eller vaskekraften av shampoformuleringen.

I de hårkosmetiske tilberedninger ifølge oppfinnelsen kan det ved siden av polykondensasjonsproduktene innarbeides alle vanlige tilsetningsstoffer som proteinhydrolysat, krydderuttrekk, tilbakefettingsmiddel, skumstabilisatorer, syrer, salter, parfymeolje, konserveringsmidler, antiflassmidler, hårfastgjørende kunstharpikser og alle i de for det eventuelle anvendelsesformål vanlige mengder.

Som eksempler for hårkosmetiske tilberedninger, som ved tilsetning av kondensasjonsprodukter kan gis fordelaktige egenskaper er det å nevne shampoer, hårstruktureringsmidler, hårkurer, hårregene-ratorer, hårspray, kurvask, hårvann.

Hårvaske- og hårbehandlingsmidlene ifølge oppfinnelsen gir de derved behandlede hår med hensyn til de vanlige pleie forholds-regler overordentelige gunstige egenskaper. Således forbedres vesent lig våtkjembarheten av hårene, det tørre hår er mykt og behagelig grep og har god fylde og lar seg frisere uten vanskeligheter. Den statiske oppladning av det tørre hår er nedsatt til et minimum. Som en spesiell fordel er det å anse at det behandlede hår beholder ved omtrent uforminsket kvalitet disse friserteknisk gunstige egenskaper over et lengre tidsrom, vanligvis fra vask til vask.

Oppfinnelsens gjenstand skal forklares ved hjelp av

noen ikke begrensende eksempler.

Eksempler.

I første rekke skal det omtales fremstillingen av noen polykondensasjonsprodukter, slik de kan anvendes i hårvaske- og hårbehandlingsmidlene ifølge oppfinnelsen.

Produkt A.

300 g polyglykol 1000 (0,3 mol) smelter i en rører, tilbakeløpskjøler og termometer utstyrt kolbe og blandes under omrør-ing med 6 g bortrifluorid i form av ca. 20%-ig eterisk oppløsning.

Ved avstillet tilbakeløpskjøling oppvarmes blandingen til ca. 70°C, idet hovedmengden av eteren avdestilleres. Deretter tilsettes under' tilbakeløpskjøling 55 g epiklorhydrin (0,6 mol) og temperaturen holdes under stadig omrøring i 30 minutter ved 68-75°C. Nå settes til den dannede rå polyglykol-bis-klorhydrineter 44 g dipropylentriamin og temperaturen økes til 120 - 130°C. Ved denne temperatur holdes ca. 1 time. Deretter avkjøles til 90-95°C, 135 g vann tilrøres og videre-omrøres ved 90~95°C i ca. 30 minutter inntil reaksjonsblandingens pH-verdi er sunket under 8,5. Etter avkjøling til ca. 60°C tilsettes 30 g epiklorhydrin og holdes ved denne temperatur så lenge (50-60 minutter) inntil pH-verdien er sunket til ca. 7. Deretter innstilles med maursyre på pH 6. Reaksjonsproduktet oppfylles med vann til 600 g ferdigprodukt.

Det fåes en viskos, gulaktig med vann blandbar væske. Pr odukt B.

I en med tilbakeløpskj øler,•;.termometer og rører utstyrt kolbe haes 100 g polyglykol 1000 (0,1 mol) og blandes på samme måte som angitt i eksempel 1 med 2 g bortrifluorid. Deretter tilsettes ved 70°C 18,5 g epiklorhydrin og videreomrøres 1 time ved 68-75°C.

Til den dannede reaksjonsblanding som i det vesentlige består av bisklorhydrineteren av polyglykol 1000 ved siden av litt monoklor-hydrineter, haes 14,5 g dipropylentriamin, 60 g vann og 12,5 g 40%-ig natronlut. Deretter oppvarmes blandingen i 50 minutter ved 90 - 100°C. pH-verdien utgjør etter denne tid ca. 9 34 . Ved dette tidspunkt viser titrering av en prøve at ca. 30% av det anvendte organisk bundne klor ble omdannet i ionisk klor. Nå tilsetter man 82 g av en rå bisklorhydrineter av polyglykol 6000, som på overnevnte måte var blitt dannet ved innvirkning av 2 mol epiklorhydrin på ett mol polyglykol 600 og omrører ennu ca. 1\ time ved koketemperatur (ca. 100°C) under tilbakeløpskjøling. Etter denne tid er blandingens pH-verdi sunket til ca. 752. Reaksjonsblandingen er blitt meget viskos. Nå innstilles blandingen under tilsetning av 7,5 g 36$-ig saltsyre til pH 5)5 - 6 og oppfylles med vann 'til 320 g. Man får en viskos, imidlertid ennu godt flytende gulaktig væske, som blander seg med vann i ethvert forhold.

Produkt C.

Man oppvarmer under omrøring en med tilbakeløpskjøler utstyrt kolbe 290 g (ca. 0,3 mol) av et reaksjonsprodukt av 1 mol etylenklorhydrin :. og 20 mol etylenoksyd med 31 g (ca. 0,3 mol) di-etylentriamin 4 timer ved 120°C. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til ca. 60°C, tilsettes 100 g vann og 55 g epiklorhydrin og videre-omrøres ved 55-65°C så lenge (1§- 2 timer), inntil reaksjonsblandingens pH-verdi er sunket til ca. 7. Det dannede viskose produkt innstilles med saltsyre til pH 6 og oppfylles med vann til 510 g. Pro dukt D.

I 260 vektdeler av et ved normaltemperatur flytende glycerol-oksetyleringsprodukt, som ble dannet ved oksetylering av 1 mol glycerol med 30 ml etylenoksyd innføres under omrøring ved værelsestemperatur langsomt 5}25 vektdeler bortrifluorid. Deretter tilsettes 2 8 vektdeler epiklorhydrin. Under omrøring oppvarmes blandingen til 68-70°C og holdes 1 time ved denne temperatur. Deretter tilsettes 20 vektdeler drpropylentriamin og 120 vektdeler vann. Den dannede blanding omrører man under tilbakeløpskjøling ved koketemperatur (ca. 100°C) i<:.>ca. 20 minutter, tilsetter 60 vektdeler 10#-ig natronlut og holder under kokning en ytterligere time. Nå avkjøles til ca. 65°C. Etter tilsetning av 14 vektdeler epiklorhydrin etter-omrører man ca. 1 time ved 60-70°C inntil blandingens pH-verdi er sunket til ca. 7 - 7,5. Etter innstilling av pH-verdien med ca.

14 g 30%-ig saltsyre til 5,5 - 6 oppfylles med vann til 750 g.

Man får en honningfarvet, viskos, klar væske, som blander seg med

vann i ethvert forhold.

Produkt E.

100 vektdeler polyglykol 1000 (0,1 mol) smeltes i en med rører, termometer og tilbakeløpskjøler utstyrt kar og blandes med 2 vektdeler bortrifluorid på den i eksempel 1 angitte måte. Deretter tilsettes 14 vektdeler epiklorhydrin (0,15 mol). Etter 1 times om-røring ved 68 - 72°C tilsetter man 14 vektdeler trietylentetramin og 70 vektdeler vann og oppvarmer blandingen under tilbakeløp ca. 20 minutter. Deretter tilsetter man 25 vektdeler 40$-ig natronlut og holder ytterligere 30 minutter til kokning.

Nå tilsettes 82 vektdeler av en rå bis-klor-hydrineter av polyglykol 600, som var blitt dannet ved behandling av 1 mol polyglykol 600 med 2 mol epiklorhydrin i nærvær av bortrifluorid. Etter 1 times omrøring ved koketemperatur tilsettes 4,6 vektdeler epiklorhydrin. Deretter videreomrøres så lenge inntil pH-verdien er sunket til ca. 7 - 755. Nå innstiller man med konsentrert saltsyre til en pH-verdi på 5,5 - 6 og oppfyller med vann til 320 vektdeler. Man får en svak gulaktig, uklar, viskos væske.

Produkt F.

I et varme- og avkjølbart, med tilbakeløpskjøler og termometer utstyrt røreverkskar haes 180 kg flytende polyglykol 600. Ved ca. 30°C lar man det under omrøring tilstrømme langsomt 2,7 kg tinntetraklorid. Etter oppvarmning til 68 - 70°C tilsettes 56 kg epiklorhydrin under stadig omrøring og eventuelt avkjøling så hurtig at temperaturen av blandingen forblir mellom 68 og 70°C. Nå videre-omrøres ved temperaturer rundt 70°C i en time. Den samlede mengde av det dannede rå polyglykol-bis-klorhydrineter utgjør ca. 239 kg.

80 kg av den dannede rå klorhydrineter haes i et ca.

600 liters annet med termometer og tilbakeløpskjøler utstyrt varme-og avkjølbart røreverkskar og blandes under omrøring med 13,2 kg dipropylentriamin, 50 kg vann og 28 kg natronlut 40%-ig. Deretter oppvarmes 45 minutter under tilbakeløpskjøling til kokning. Nå tilsetter man den resterende i første kar befinnende mengde av rått klorhydrineter av polyglykol 600 under omrøring og holder etter tilsetning av ytterligere 30 kg vann igjen 20 - 30 minutter ved kokning. Det viskose reaksjonsprodukts pH-verdi synker under denne tid til

ca. 7,2.

Nå avkjøles kraftig. pH-verdien innstilles under av-kjølingen ved tilsetning av ca. 38 kg 10%-ig vandig saltsyre til 5,5 - 6.

Man får ca. 500 kg av en svakt gulaktig farvet, lett uklar, høyviskos væske.

Produkt G.

180 kg polyglykol 600 omsettes som angitt under punkt

F i nærvær av tinntetraklorid med 56 kg epiklorhydrin. Etter tilsetning av 13)2 kg dipropylentriamin, 35 kg 40%-ig natronlut og 150 kg vann oppvarmes blandingen ca. 40 minutter under tilbakeløp til kokning. Den viskose reaksjonsblandings pH-verdi er etter denne tid sunket til 732. Nå innstilles med ca. 66 kg 10%-ig saltsyre til en pH-verdi på ca. 5)5.

Man får 500 kg av et uklart,, omtrent f arveløst produkt. Pr odukt H.

I en med røreverk, t.ilbakeløpskjøler og termometer utstyrt kolbe haes 60 g av en polyetylenglykol med molvekt 200,

1,7 g bortrifluorideddiksyre (36% BF^) , tilrøres, blandingen oppvarmes til 70°C<p>g deretter tildryppes 56 g epiklorhydrin således at

■æd til svarende avkjøling kan reaksjonstemperaturen holdes mellom 68 og 72°C. Deretter etteromrøres for fullstendiggjøring av reaksjonen i 30 minutter ved 70°C. Deretter tilrøres 1352 g dipropylentriamin, 80 g vann og 35 g natronlut (37$-ig)5blandingen oppvarmes til 88 til 90°C og etteromrøres ved denne temperatur så lenge inntil pH-verdien er sunket til 6,9 og ca. 55$ av det organisk bundede klor er gått over i den ionogene form. Deretter innstilles pH-verdien med maursyre på 5S2 og sluttvekten med vann til 275 g.

Man får et svakt gulfarvet viskost produkt, som er klart oppløselig i vann.

I det følgende oppføres noen resepturer av hårkosmetiske tilberedninger ifølge oppfinnelsen med et innhold av overnevnte poly-kondensas j onsprodukter.

Hårstruktureringsmiddel.

Istedenfor produkt F kan det med samme gode resultat anvendes alle andre overnevnte produkter i tilsvarende mengde.

Hårkurspyling.

Istedenfor produkt B kan det med like godt resultat også anvendes de andre produkter.

Hurtighårkur.

Istedenfor produkt A er det med like godt resultat mulig anvendelsen av de andre produkter.

Shampo.

Istedenfor produkt G kan det med like godt resultat anvendes alle overnevnte produkter.

Shampo.

Magnesiumlauryletersulfat 29-31$

Istedenfor produkt D kan det med like godt resultat anvendes de andre nevnte produkter.

Hårregenerator.

Produkt C kan erstattes med de andre nevnte produkter. Hårspray.

Avfylling: H0% hårlakk, 60% drivgass 11/12 (50 : 50). Det er mulig med en utveksling av produkt E med de andre nevnte produkter .

Claims (2)

Istedenfor produkt A kan det benyttes de andre produkter.

1. Hårvaske- og hårbehandlingsmiddel, karakterisert ved et innhold av lett oppløselige, herdbare polykondensasjonsprodukter av vannoppløselige, raaksjonsdyktige aminogrupper samt polyalkylenoksydrestholdige polyaminer og epiklorhydrin eller forbindelser som i molekylet inneholder mer enn en epoksyd- og re-sp. eller halogenhydringruppen.

2. Hårvaske- og hårbehandlingsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at de inneholder de lett oppløse-lige, herdbare polykondensasjonsprodukter i en mengde fra 0,1 til 10 vekt%, fortrinnsvis 0,5 til 5 vekt%, beregnet som rent polykonden-sas j onsprodukt og referert til det samlede hårkosmetiske middel.

3- Hårvaske- og hårbehandlingsmiddel ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at det ved siden av polykondensa.-sjonsproduktene inneholder andre vanlige virksomme stoffer i de for de eventuelle anvendelsesformål vanlige mengder.