NO751472L - - Google Patents

Description

Storellggeadø oagflaaelee vedrører ea freBgeagsoåte for £s:<sactilling cv caraitiafcyctex>klorid.

Dot er<*>^jont & fremstille ccraltla fro. oeetedfiilsooter. Por dette frerostilleo f&irst broisaceteddi?&8teroa ved brocorlng, denae overfores ved hjelp av' ITaDH^ til (j-ftydroftoy-Y -brcmscsttrsyrooator, dåane omsottoG nsa tritratylaoia cg det daaaede V -triiaa^ieiaaoMiaia-P-tayflrcsl^iac^syreestGr-bttsi^cl foroeges til car^tiaftydro&lorifi (P.CAlo og A. maætlnL, Chemical fibotracts bind $0, 10777 g (1964)) ?å gruaa sv dan reduksjon med actriucaborbydrid soss har bocsaer til, anveadelcQsftulle danne syntese ev ttJaoacnielæ gruaner bore begreases til gjorcooafdring i latøratoriom&losto&k og utbyttende er cgoft eoå.

tøt er ogcd Trjéat 6 anveado e^il&orbydria som utgoagebaterial.

Von éaKoe går etan freo slite at opifclor&ydria forst oesettes stad trisrstylaEdohydroIzlorid» onsetniagc^trodofttot overfores til ccrnltiaaitrilXslorid ved hjoli> av ltdtrø og'dette hydrolyoeres til cornitin (OS ^etaatslarift 3.135,760) • Vod dgpne freagengaisåte isolorée iMcodtifeteae i elle colleratrian og utlaytfcGt utgJ5roca« ?<£S.

Dot er et foredl for de», foreliggende ojopfiaaolso å fremstille caraitinoydro!clorid i godt utbytte ved ajetø av ea ay f rescgangaoiåte utos* isolering av^roOaktone fro rcolloEtriaaoaa.

Sette arøa£s ved doa foreliggende03&£iiaael8@ ved et V -halegeaaeot-edditøyreenilid ensottes nod .trtøatylaraira til V -trltB^ylaxæBoaioEt» ecotoddilcoyreanlllcBslorid, dette hydregeaeres til V->triseatyleii3QDalaia-^hydrolzsye^rayrooailidfclorid og det eiste over£3roa ved hjelp av vandig- saltsyre i coraltinhydroftlorid»

Steasiktssoessig gjennemC&rco oxssotningen av~lialogrsaQC@todldlksyirc--anllidet.ned trioatylcmin og Ixydrogaaoriagan av v-trint^yloiassoaivo» ocGfcQés&Tcsyroosii litiklori <3et i vann ol lor 1 ot organisk l&soiags-eller disipergeriagsnififiaSr. 31i7æ l&snlnga- hsahv. diepsargor iagsoidlex: er £*olcs. cetenol, etanol, isopro^tEsiol, pro&anol, butanol, ocetonitril, disi3tyl£Ul£oksyd, dliscstylforcaA^^*

Sea^«^IcgQ^coteddllæyreGniliol bocsæsr- hazaeilsfcSESSoig ■/ -bsrcm

og spesielt v -IdLorocGtedfiilseyroanilidor til anvendelse. Selv£51^®lic kan også derivater eoa «liQloganaceteØdils^yremcsFtylQsiilid, -etylanilid, -diot<y>lani lid, -bansylonilid anvendes sara utgangostorial iPoretruItlcat savoafics -■ -lslorecoteddila^reaailid.

Sydrogenering gjennonfores hensiktonosaig katalytisk, foretrukket mad avdrogen og platina aktivJaill. Se té^eraturer sen hensiktsaecsig anvendes for orasetningen av utgaagsprodnktet ned . tricatylotain ligger ved 20 til 70°C*

i

Por bydrogeneringen anvenderEiaa foretrukket tec^ereturer fra

0 til 50°C og E^-trykk på $ til 20 atoøsfære• Ereagangøraåten i henhold tll Oj^£innelson utnarfca? seg Æsrijed et£isotøkteaQ i de enkelte trinn ikke behtfver å isoleres slik at hele prosessen han foretas 1 denbzzxj<q>reaktor. Oe ved £ressgangsi^ton i henhold til oppfinnelsen o&aaåelige utbytter ligger ved ca. 75 til 89°C.'

Skseirøel

12,02 g (5$.97<qq>oI) «Icloracoteddilatyreanilid ble eatsle&æzst £

en 100 ml trehAlskolbe medlaagnotroror, teroæetor og tilbekelope--kj&lor i 30jq2: •motonol og tilsatt 13,72 g (71.95 esel) triootylasin 1 o&tanol og cexurt i & j tise ved 59°C«Baretter ble denne blanding

overfort i en rtfreautohlav og tilsatt 1,3 g platino/aktlvltull og ytterligere 160 tsL metanol* Ved en oaxdringshastighet p& 750

. ccaSreiMnger/taimitt og et trykk på 40 otoosfarer ble det hydregenert ved 40°C 1 6 tinter* katalysatoren ble frafUtreia, filtratet inn*

dacgiet 30 cl vann og 20 tal kenscatrert saltsyre tilsatt eg blandingen ble ogpvarnet i 3 timer ved 100°C. Blandingen ble filtrert

og lnadanagofc til tSrrhet3^ xotasj onsf ©rdEH?ar vod SCS0C. Ssretter ble dat tilsett 73 cl iso^cena&øl og 75 sti otonol og filtrert,

St ter Ittøss henstand 1 kj&leska?ved 3 til 5°C ble krystallens £raflltrert,<**sket med iseprepanol og tSrret i noyvakuum» S<p>retter blo det gjeancsa£5rt en rensing cod aktivkull i n&tanol, idst earnltii^droIOoridct ble erholdt ved utfelling ctsd etoaol-isonro^aaol^Siaelto^ualfit 195,5 til 197°C*Utbyttet var 77,5JS.

1

av earnitlnhvdroklorid fra «kleracatoddik^ ;

1 yazjta,

22,6 g (0,10 ool) V -iaoraceteddiksyro-£V«tetylQ^^ bla ioafBrt

1 ei losning ey 7,0C) g £0,12 zsol) trisxetylaæin i 60 ai destillert

vann og eotiirt ved romfcaqperatur, hvorved blandiagsn gikk i ldsning* Btter 6 tisser hvicto et enhetlig^rodnkt seg på fcynaøMk^gdLafeoa. Overskudd av tricstylacdn ble fjernet på rotae joaofordoc^or og reaksjonsltisningon hydrogenert i on labaratorlautoklav over 2,4 g SES ?t/aktivkull under tilsetning av 150 cal destillert vann 1 6 titrar ved 10°C og 10 atraosffejror hydrogentsykk* ffiatalysatoron ble f raf iltrerJ filtratet inndaB^iet, tilsatt 35 tal konsentrert saltsyre og .

hydrolysert i 3 tiiær ved køtkotec^eratur. Lesningen ble filtrert,

og inndnnget til tørrhet på rotaejoeæ£ørdainper* Sea £aste reéfc ble op^sierøsat i 110 ol etanol ved 0 til 5<C>C hvorved a^catylanillji-hydroklovldet gikk i ls&ning og earnitinhydrokloridet kunne frafiltreres. Dot krystallinske produkt haddcl et soeltosrankt pd 197 til 198,5°C og var ideatiøk nod en autentisk gnrttve. Utbyttet utgjorde S2£, regnet p& Y~kleracetGddlkoyre*l!$^^

grecstllllnq av caraitlahvefroklorid fra ^ kloraceteddikavreanilid i con Igoninaaaiddel»

1

12,62 g (59,97 ccol) •kloraceteddlkoyreaailld ble tilfort til en lesning j>v 4,25 g (71*95 csaol) tricrøtylacdn i 55 sal deotillert vann og corort ved rootenperatur» hvorved anilidet gikk i Idsniag. Bttør 5 til 6 tifrør aviste det seg pa tynnskiktnlaten aarvaar alene ot^triEsetylacsaDnluæeeted^ tritaetylBBiin ble fjernet rotasjoasfordarøer og re^ksjoiisltøaingen

l^f^oge^CEt i oa rBreatitoMsv ov syrefast otal©rør 1,3 «5S ^/aJfcivtcall røder tileotaitig -cv ytfeorl&øsr© 150 el destillert vami i 6 tisær v<3c3 1CJ°C og løQtt3©s2cæcsr hydregeatrylsS:*» "KotGlYS^tor^si Mcs gr©£iltrort# -filtratet ioafenaofc, 20 ejI taaseatrert saltoer©tilsatt og feitsndiæigea egptfaresot i 3 timor wfi løø°C. SX®adiagea--blo'filtrort cg iaa&aapst til fc&rsrS-røt på rotasjcnsforéaiapor ved 0D°C»Doa faste roet bie «g^slcosst i 60 ni =sta&©X vad 0 til 5°C-hvorved tæiliahydmMoridsfc g&lsfe i Msaijag og camitinhydroMea&dst Isanrze frsfiltrosres. PrafiisIsfeGt &iSå2et ss^ltepæaSsfc på 190 til 199°C og vor Ic&stisk.mssE <m cmfce&fcisls j?r&vo* røtb<y>ttet var regaot V-M©racetodS±Iss2^©aailM.

Claims (3)

1. J?rcaiga»gosaStQ for ferost illiag av camitialsfåreklorid,, karssfeterløort v e & 'at -hal«^ aaaceteddiStiqf ro» eailioer omsetsed trinstylfiraio til Y - tz& ns^ lzimmuxu£!& e®t<-eddiltoyreaailidl&orttd, «lotto hydrcsgaaerco til Y -trioDt^lans!rø£si«EK ^^Qrol^asorsy^eaailic^orid cg dot siste o^asfféame ved hjelp'av vandig saltsyr©' i csraitiali^^roltloriå*.

2. feeisgeagsjsSte aoia angitt i 2æei? 1, Isaralteriseet - ved at oaost&iEwgeiri ev utgaraga-oatarialet sssS trlrsatyloMK og l3yd£©goaering©& <gjcnE© E3 f5res i et ©rg&aisTfc losningo- eller dispergeriagsraiddel* '

3. l?r@mgaags! aåte eom «agitt i l-ar&v 1,-2, k a £*■ a Ts t e r i s e r t ved ot© jssstsiisig&a gjoazi®®f5res nsd tri£?u3t^tl€?nia ved tem <p> eraturer p3 2© til 7Q°C.

4» Frcægaagczsåte son aagltt i læcav 1-2, k a r a k t -e sr i' s e r t v© d at hydrogeaeriag©» gJeaaoisaSdras ved hjelp av platina på aktivSmll ve& l teqporotiarer på © til 50°C og c>3d et E^ -trylife på 5 til SS atDOSgosrer.