NO762472L - - Google Patents

Info

Publication number
NO762472L
NO762472L NO762472A NO762472A NO762472L NO 762472 L NO762472 L NO 762472L NO 762472 A NO762472 A NO 762472A NO 762472 A NO762472 A NO 762472A NO 762472 L NO762472 L NO 762472L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
iodine
compounds
iodide
polymerization
bromide
Prior art date
Application number
NO762472A
Other languages
English (en)
Inventor
S Koyanagi
T Shimizu
K Fushimi
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of NO762472L publication Critical patent/NO762472L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/002Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
    • C08F2/005Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by addition of a scale inhibitor to the polymerisation medium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Nærværende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for polymerisasjon av vinylklorid eller en.monomer blanding av vinylklorid som hovedkomponent med en eller flere kopolymeriserbare.monomerer, for
derved å hindre avsetning av polymerskall på veggene og overflatene til en polymerisasjonsreaktor, og da de.vegger og.overflater som kommer i kontakt med monomeren eller monomerene.
For fremstilling av polyvinylklorldharpikser er det kjent flere metoder, og av disse kan nevnes suspensjonspolymerisasjon, emulsjonspolymerisasjon, iøsningspolymerisasJon, gassfåsepolymerisasjon og massepolymerisasjon. Ingen av disse tidligere kjente fremgangsmåter har imidlertid vært fri for problemene i samband 'med avsetning av polymerskall på overflatene i en polymerisasjonsreaktor under polymeriseringsprosessen. Ved de hittil kjente fremgangsmåter vil de nevnte overflater som kommer i kontakt med monomer., d.v,.s.-. innerveggene til reaktoren og overflatene til agitatoren i reaktoren, således bli overtrukket med polymerskall i løpet av polymériserlngs-prosessen, dg dette resulterer i redusert polymerutbytte og .. redusert kjølékåpasitet hos reaktoren. Videre, får man den tendens at stykker av det således utfe.lte polymer skallet kan løsne fra overflatene og komme inn i det' ferdige polymerproduktet, som derved blir. av dårligere kvalitet* Hva som imidlertid kan være vérre er at rengjøringen av polymerisasjonsreaktorén for fjerning av polymerskall etter hver polymerisasJonskjøring ikke bare krever både meget arbeid og tid,, men også resulterer i alvorlige helsé-problemer for arbeiderne på grunn av giftigheten til dén ureagerte monomeren som er absorbert i polymerskallet. ;Ifølge en annen tidligere kjent fremgangsmåte hår man for å hindre avsetning av polymerskall på innerveggene bg andre overflater i en polymerisasjonsreaktor foreslått å overtrekke overflatene før hver polymeriseringsoperasjon påbegynnes med en forbindelse utvalgt blant polare organiske forbindelser så som aminforbindelser, kinon-forbindelser og aldehydforbindelser, organiske fargestoffer og pigmenter (jfr. U.S. patent nr. 3.669.9^6). Denne fremgangsmåte er imidlertid uhensiktsmessig på grunn av den besværlige -tørke-prosessen som må foretas etter den nevnte overtrekking samt på grunn av den reduserte produktivitet til polymerisasjonsreaktorén, ;og som skyldes den relativt lange tid som går med ved overtrekkingen mellom hver polymerisasjonskjøring. Fremgangsmåten er likeledes uhensiktsmessig på grunn av at den forårsaker miljøforurensning og helseproblemer, som i sin tur forårsakes av store mengder anvendte organiske løsningsmidler samt de ved overtrekkingen anvendte forbindelser. ;Formålet med nærværende oppfinnelse er å fremskaffe en ny og forbedret fremgangsmåte, som ikke er ledsaget av de ovenfor nevnte problemer, og hvorved man oppnår en effektiv hindring av polymerskallavsetning ved enhver type vlnylkloridpolymerisasjon på veggene og andre overflater i polymerisasjonsreaktorén samt en meget høy produktivitet. ;Fremgangsmåten for polymerisering av vinylklorid eller en monomer blanding av vinylklorid som hovedkomponent med en eller flere kopolymeriserbare monomerer omfatter ifølge nærværende oppfinnelse tilsetning til en polymerisasJonsblanding av minst et additiv utvalgt fra gruppen bestående av Jod, Jodforbindelser, brom, bromforbindelser, tiocyanater, isotiocyanater, fytinsyre, salter av fytinsyre og reduserende organiske forbindelser. ;Hindringen av polymerskallavsetning ifølge ovenfor beskrevne fremgangsmåte kan ytterligere forbedres ved å overtrekke de forskjellige overflatene, som kommer i kontakt med monomeren eller monomerene, med en polar organisk forbindelse eller et organisk fargestoff. Additivene som tilsettes polymerisasjonsblandingen utvelges ifølge nærværende oppfinnelse fra gruppen bestående av jod; uorganiske jodsalter så som natriumjodid, kaliumjodid, ammoniumjodid, kalsiumjodid, magnesiumjodid, sinkjodid, jernjodid og .nikkeljodid; hydrogenjodid; organiske jodforbindelser så som etyljodid og butyljodid; forbindelser med jod med positiv valens så som jodtiocyanat I(SCN), jodperklorat l(CLO^), jodcyanid l(CN), jodacetat I(CH^COO)^, jodnitrat l(NO^)-j og et jodsulfat I?(SO^)^eller i(SO^); brom; uorganiske bromsalter såsom natriumbromid, kaliumbromid, ammoniumbromid, kalsiumbromid, magnesiumbromid, sinkbromid, jernbromid og nikkelbromid; organiske bromforbindelser såsom etylbromid og butyl-bromid; tiocyanater såsom natriumtiocyanat, kaliumtiocyanat, ammoniumtiocyanat, kalsiumtiocyanat, jerntiocyanat, kromtiocyanat og nikkeltiocyanat; isotiocyanater såsom natriUmisotlocyanat, kaliumisotiocyanat, ammoniumisotiocyanat, kalsiumisotiocyanat, jernisotiocyanat, kromisotiocyanat og nikkelisotiocyanat»fytinsyre; natrium-, kalium- og ammoniumsalter av fytinsyrej og reduserende organiske forbindelser såsom glyserolaldehyd, askorbinsyre og reduserende karbohydrater (f.eks. glykose, fruktose, mannose, ;mal tose og laktose). Karbohydrater såsom sakkarose, og som ikke oppviser noen reduserende egenskap som sådan, men som er i stand til å gi reduserende egenskap til sine under polymerisasjonen dannede hydrolysater, er like effektive som de reduserende karbohydratene. ;De polare organiske forbindelsene som anvendes for overtrekklng;eller belegging av de forskjellige overflatene, som kommer i kontakt.med monomer eller monomerer i polymerisasjonsreaktorén i forbindelse med tilsetningen av de ovenfor nevnte additiver til polymerisasjonsblandingen, er organiske forbindelser som'har ett eller flere atomer eller grupper med uparede elektroner,, såsom oksygen-, nitrogen- og svovelatomer,, i sine molekyler. Illustrerende polare organiske forbindelser er nitrogenholdige organiske forbindelser utvalgt fra de med azo-, nitro-, ni troso- eller azometlngrupper eller azinrfnger og aminforbindelser såsom azo-metan, azobenzen, nitrobenzen, monoaminomononitroazobenzen, ;pyrazin, pyridin, tiaziner, oksaziner (f.eks. morfolln), anilin, benzalanilin, etylendiamintetraeddiksyre, c< -naftylamin, etanol-amin, dietanolamin, trietanolamin, vitamin Bg (d.v.s. nikotinsyre-amid) . og. klorofyll; svovelholdige organiske forbindelser utvalgt fra slike med tiokarbonyl- eller merkaptogrupper eller tioeter-binding såsom tioglykolsyre, tiourea, tiokarbanllsyre, tiokarbaminsyre, tiobenzosyre, tioetere og merkaptaner; oksygen-holdige forbindelser utvalgt fra kinoner såsom p-benzokinon, ketoner såsom acetofenon og benzofenon, aldehyder såsom acetaldehyd og benzaldehyd, alkoholer med fler enn 5 karbonatomer såsom cetylalkohol, oktylalkohol og benzylalkohol og karboksylsyrer med fler enn 5 karbonatomer såsom stearinsyre og naftosyrer; og alifatiske eller alisykliske polyen-forbindelser med konjugerte dobbelt-bindinger såsom vitamin A^, vitamin A2og & få- og ^- karotiner. ;De organiske fargestoffene som også egner seg for helegging eller overtrekking av overflatene kan eksemplifiseres med metylenblått; nigrosinsvart; nigroslnbase ("nigrosine base"); oljesvart ("oil black"); spritsvart ("spirit black"); anilinsvart; fluorescein; monoazo- og polyazofargestoffer såsom "Amaranth";<:>metallholdige. azofargestoffer; naftolfargestoffer tilhørende azoholdige ("azoic") eller inaktive azofargestoffer; dispergerte azofargestofferj antrakinonfargestoffer såsom antrakinonsyre-fargestoffer, antrakinon-garvefargestoffer, antron-garvefargestoffer, alizarin-fargestoffer såsom alzarin og dispergerte antrakinonfargestofferj indigo-fargestoffer såsom "Brilliant Indigo B", "Threne Red Violet RH" og "Threne Printing Black B"; sulfid-fargestoffer såsom "Sulfur Blue FBB" og "Sulfur Black B"; ftalocyanin-fargestoffer såsom kobberftalocyanin samt ikke-metallholdige ftalocyanin-forbindelser; difenylmetan- og trifenylmetanfargestoffer; nitro-fargestoffer; hitrosofargestoffer; tiazolfargestofferjxanten-fargestoffer; akridinfargestoffer; azinfargestofferj oksazin-fargestoffer; tiazinfargestoffer; benzokinon- og naftokinon-fargestoffer; cyaninfargestoffer; og beslektede forbindelser av organiske fargestoffer såsom komplekse forbindelser eller blandinger av tjære og bek såvel som visse vannløslige organiske fargestoffer. ;De sistnevnte vannløslige organiske fargestoffene omfatter (1) alkalimetallsalter av sulfonsyrer såsom "Direct Brilliant Yellow G" ;(direkte fargestoff), "Acid light Yellow 20". (surt fargestoff), "Levafix Yellow 4g" (reaktivt fargestoff), "Procion Brilliant Orange G" (reaktivt fargestoff), "Direct Fast Scarlet GS" (direkte fargestoff),- "Direct Bordeaux NS" (direkte fargestoff), "Brilliant. Scarlet 3R" (surt fargestoff), "Acid Alizarin Red B" (surt beise-, fargestoff), "Direct Turkish Blue GL" (direkte fargestoff), "Cibacron Blue JG" (reaktivt fargestoff), "Blankophor B" (surt fargestoff), "Nigrosine" (surt fargestoff) og "Sirius Gray G" ;(direkte fargestoff); alkalimetallsalter av karboksylsyrer.såsom "Chrysamine G". (direkte fargestoff), "Direct Fast Yellow GG" ;(direkte fargestoff), "Chrome Yellow G" (surt beise-fargestoff), "Chrome Yellow ME" (surt beisefargestoff) og "Eosine G" (surt fargestoff);, kvaternære ammoniumsalter såsom "Basic Flavin 8G" ;(basisk fargestoff), "Astrazon Yellow 3G" (basisk fargestoff), "Rhodamine 6GCP" (basisk fargestoff), "Safranine T" (basisk fargestoff), "Rhodamine B" (basisk fargestoff) og "Daitophor AN" ;(basisk fargestoff); og hydroklorider såsom "Auramine Conc" (basisk fargestoff), "Chrysoidine" (basisk fargestoff) og "Bismarck Brown BG" (basisk fargestoff). ;Blant de ovenfor nevnte organiske fargestoffene og beslektede forbindelser er de mest foretrukkede nigrosinsvart, nigrosinbase ("nigrosine base"), spritsvart'("spirit black") og oljesvart' ;("oil black").;Ved utførelse av fremgangsmåten ifølge nærværende oppfinnelse tilsettes additivet eller additivene som sådanne til polymerisasjonsblandingen, eller , hvis nødvendig, som en oppløsning eller dispersjon i et løsningsmiddel eller i en blanding av løsningsmidler. For formålet egnede løsningsmidler råder ingen spesiell begrensning, og egnede løsningsmidler kan være vann, alkoholer, estere, ketoner, hydrokarboner eller klorerte hydrokarboner. ;Mengden av tilsatt additiv eller additiver til polymerisasjonsblandingen bør minst være J> vekts-p.p.m. basert på vekten av monomer eller monomerer. Enhver mengde som overstiger 5000 vekts-p.p.m. resulterer i forskjellige uønskede effekter i forbindelse med polymerisasjonsprosessen, men også når det gjelder kvaliteten av polymerprbduktet. Følgelig foretrekkes at mengden av additiv eller additiver ligger i området fra 3 til 5000 vekts-p.p.m., eller fortrinnsvis fra 10 til 1000 vekt,s-p.p.m., basert på vekten av monomer eller monomerer. Additivene tilsettes polymerisasJonsblandingen fortrinnsvis før polymerisasJonen påbegynnes. Det ;er imidlertid valgfritt å foreta tilsetningen under.polymerisasjonen. ;Dernest, ved anvendelse av de polare organiske forbindelsene, eller de organiske fargestoffene for overtrekking av veggene og øvrige overflater som kommer i kontakt med monomer eller monomerer inne polymerisasjonsreaktorén, blir beleggforbindelsene på forhånd oppløst eller dispergert i et løsningsmiddel eller en blanding åv løsningsmidler. De overtrukkede eller belagte overflater tørkes ;ved hjelp av luft eller varmluft ved ca. 60 - 70°C. Når to eller flere overtrekk påføres med like eller forskjellige belegg-forbindelser på overflatene, utføres.varmluft-tørkingen fortrinnsvis etter at hvert enkelt overtrekk er pålagt. ;Eksempler på egnede løsningsmidler for oppløsning eller dlspergering av de organiske forbindelsene eller fargestoffene for overtrekking av overflatene er etere såsom tetrahydrbfuran og diisoprbpyleter> alkoholer såsom metanol, etanol og propanoi; estere såsom metyl-acetat og etylacetat; ketoner såsom aceton og metyletylketonj hydrokarboner såsom benzen, toluen, xylen og heksan; klorerte hydrokarboner såsom metylenklorid, karbontetraklorid dg trikloretylen; aprotiske løsningsmidler såsom dimetylformamid, dimetyl-acetamid og dimetylsulfoksyd. ;Mengden av beleggforblndelsen, som påføres overflatene, er på;minst 0,0001 g, eller, fortrinnsvis .på mellom 0,005 og 1,0 g pr. m overtrukket flate, slik at full effekt ved ytterligere forbedring av forebyggingen eller hindringen av pblymerskallaysetning kan oppnås. ;Tilsetningen av additivene til polymerisasjonsblandingen uten ytterligere arbeide med å overtrekke overflatene er tilstrekkelig effektivt for å hindre polymerskallavsetning i de fleste tilfeller. Dette representerer også størst fordeler da ingen forurensning erholdes. Man unngår nemlig å anvende organiske løsningsmidler. Dessuten forbedres effektiviteten ved produksjonen meget på grunn av at arbeidet med den tidskrevende beleggingen bortfaller. ;Den ovenfor nevnte effekt i forbindelse med å hindre polymerskallavsetning kan ytterligere økes ved at man i tillegg belegger de forskjellige overflater. I dette tilfelle kan den tilsatte mengden av additiv eller additiver til polymerisasjonsblandingen reduseres, og når først innerveggene og de øvrige overflatene til polymerisasjonsreaktorén har blitt overtrukket med beleggforbindelsene kan man utføre et stort antall polymerisasjons-kjøringer uavbrutt uten at polymerskallavsetninger erholdes. Dette forhold skyldes den synergistiske virkningen av additiver og overtrekk. ;Fremgangsmåten ifølge nærværende oppfinnelse er effektiv ved. polymerisasjon av vinylklorid uansett polymerisasjonstyper, d.v.s. uansett suspensjonspolymerisasjon, emulsjonspolymerisasjon, løsningspolymerisasjon eller massepolymerisasjon. Fremgangsmåten ifølge nærværende oppfinnelse er ikke begrenset av hjelpe-additiver som tilsettes polymerisasJonsblandingen. Slike hjelpe-additiver kan være polymerisasjonsinitiatorer, suspensjonsmidler, emulgerings-midler og eventuelt kjedeoverførere. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er heller ikke begrenset av polymerisasjonstemperatur og omrøringsgrad. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppviser . utmerket effekt med hensyn til å hindre polymerskallavsetning ikke bare ved homopolymerisasjon av vinylklorid, men også ved kopolymerisasjon av vinylklorid med en eller flere etylenlignende umettede monomerer, som er kopolymeriserbare med vinylklorid, ;som f.eks. vinylestere*vinyletere, akrylonitril, akryl- og metakrylsyre og deres estere; maléin- og fumarsyre og deres estere eller anhydrid av maleinsyre, aromatiske vinylmonomerer,
vinylhalogenider bortsett fra vinylklorid, vinylidenhalogenider
og olefiner.
I det følgende skal eksmpler illustrere fremgangsmåten ifølge nærværende oppfinnelse. I eksemplene er angivelsen i p.p.m. basert på vekten av monomer eller monomerer. Varmestabiliteten til produktet og antallet "fiskeøyne" som det henvises til i beskrivelsen og enkelte eksempler ble bestemt som angitt nedenfor.
Bestemmelse av produktets varmestabilitet.
En blanding bestående av 100 vekts-deler polyvinylklorid-harpiks,
1 vekts-del dibutyltinnmaleat og 1 vektsdel stearinsyre ble blandet på en valseblander ved 170°C i 10 minutter for dannelse, av et ark med 0,7 mm tykkelse. Arket ble oppvarmet i en Geer-ovn ved l80°C,
og tiden til sverting inntraff ble angitt i minutter. På denne måte ble varmestabiliteten til polyvinylkloridharpiks bestemt.
Bestemmelse av " fiskeøyne".
En blanding bestående av 100 vektsdeler polyvinylkloridharpiks,
50 vektsdeler dioktylftalat, 1 vektsdel dibutyltinndilaurat, 1 vekts-del cetylalkohol, 0,25 vektsdeler titandioksyd og 0,25 vektsdeler kjønrøk ble blandet på en valseblander ved 150°C i 7 minutter for dannelse av et ark med 0,2 mm tykkelse. Antallet erholdte "fiskeøyne"
i arket ble tellet ved å transmittere lys over en flate av arket
2
på 100 cm".
Eksempel 1. Til en 1000 liter stor polymerisasjonsreaktor av rustfritt stål, og som var utstyrt med en ledeplate og en agitator med blad av skovl-type som hadde en diameter på 600 mm, ble det chargert 200 kg vinylklorid, 500 kg avionisert vann,. 200 g delvis forsåpet polivinyl-alkohol, 60 g azobisdimetylvaleronitril samt hvert av de forskjellige additiver som angis i tabell I og i mengder som angis i samme tabell. Polymerisasjonen ble deretter utført<y>ed 57°C 1 9 timer. Mengden, utfelt polymerskall, partikkelstørrelse-fordeling av det erholdte produkt og antallet erholdte "flskeøyne" i-produktet ble bestemt med det i tabellen viste resultat. Varmestabiliteten til harpiks-produktet var 120 minutter i alle forsøk fra nr.l til nr.
Eksempel 2.
Til en 500 liter stor glassforet polymerisasjonsreaktor ble det chargert 8,5 kg vinylklorid, 1,5 kg vinylacetat, 20 kg avionisert vann,. 10 g delvis forsåpet polyvlnylalkohol, 3 g diisopropyl-peroksydikarbonat, 200 g trikloretylen samt hvert av de additiver som er angitt i tabell II og i mengder som angis i samme tabell. Deretter og etter en 15 minutters blanding ble polymerisasjonen utført ved 58°C i 12 timer. Mengden av utfelt polymerskall.1 hvert, forsøk fremgår av tabellen. Harpiksproduktene ble funnet å være tilfredsstillende med hensyn til fordelingen av partikkel-størrelse, varmestabilitet og forekomst av "fIskeøyne".
Eksempel 3-
Ved anvendelse av den samme polymerisasjonsreaktor som i eksempel 1 ble dennes innervegger og overflater til agitatoren overtrukket med oppløsningen eller dispersjonen som inneholdt 0,1$ av hver av beleggforbindélsene med løsningsmidler slik som angitt i tabell III, og da i en mengde på 0,05 g/m tørrstoff.\ De overtrukkede overflatene ble tørket ved innblåsning av varmluft ved 60°C i 70 minutter.
Til den således overtrukkede polymerisasjonsreaktorén ble det chargert 200 kg vinylklorid-monomer, 500 kg avionisert vann,.
200 g delvis forsåpet polyvinylalkohol og 60 g azobisdlmetyl-valeronitril med eller uten tilsetning av kalsiumjodid eller glykose som angitt i tabell III. Polymerisasjonen ble utført ved 57°C i 16 timer med agltering ved en hastighet på 100 o.p.m. i en sats etterfulgt av en annen eller flere satser. Etter den første og hver etterfølgende sats ble innerveggenes overflater undersøkt med hensyn til matt utseende ved hjelp av det blotte øye eller med hensyn til polymerskallavsetning i mengder på over 1 g. Et matt utseende ble tolket som en forvarsel om at uønsket polymerskallavsetning ville finne sted umiddelbart etter den aktuelle sats. Følgelig ble antallet satser som kunne kjøres' étter den første satsen og uten at uønsket skallavsetning ble erholdt bestemt i hvert forsøk. Resultatene vises i tabell III.
Eksempel 4
Massepolymerisasjon ble utført i et polymerisasjonsapparat omfattende en første 2-liters rustfri stålreaktor av den vertikale typen og en andre 4-liters rustfri stålreaktor av den horisontale typen. I den første reaktoren ble det chargert 800 g vinylklorid-monomer og 0,4 g azobisdimetylvaleronitril sammen med eller uten kalsiumjodid eller jod, slik som angitt itabell IV. Preliminær polymerisasjon ble utført ved 60°C i to timer med én agitering ved en hastighet på 900 o.p.m.. Etter den preliminære polymerisasjonen i den første reaktoren ble polymerisasjonsblandingen overført til den andre reaktoren, hvori det på forhåndvar chargert,0,4 g azobisdimetylvaleronitril og 800 g vinylklorid-monomer. Polymerisasjonen i den andre reaktoren ble utført ved 57°C i 10 timer med agitering ved en hastighet på 100 o.p.m.. Mengdene av utfelt polymerskall under den første og den, andre polymerisa.sjonen vises i tabell IV.'"

Claims (18)

1.. Fremgangsmåte for polymerisasjon av vinylklorid eller en monomer blanding av vinylklrorid som hovedkomponent, karakterisert ved at man tilsetter minst ett additiv utvalgt fra gruppen bestående av jod, jodforbindelser, brom, bromforbindelser, tiocyanater, isotiocyanater, fytinsyre, salter av fytinsyre og reduserende organiske forbindelser til en polymerisasjonsblanding i en polymerisasjonsreaktor.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteriser, t v e d at jodforbindelsene utvelges fra gruppen bestående av uorganiske jodsalter, organiske jodforbindelser og jodforbindelser hvor jod har positiv valens.
3- Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at de nevnte uorganiske jodsaltene utvelges fra gruppen bestående av natriumjodid, kaliumjodid, ammoniumjodid, kalsiumjodid, magnesiumjodid, sinkjodid, jernjodid og nikkéljodid.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert v ed at de nevnte organiske jodforbindelsene er etyljodid og butyljodid.
5« Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at de nevnte jodf orbindelser hvor jod har positiv, valens utvelges fra gruppen bestående av' jodtiocyanat, jodperklorat, jodcyanid, jodac.etat, jodnitrat og jodsulfat.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert : ve d at de nevnte bromforbindelser utvelges fra gruppen, bestående av uorganiske bromsalter og organiske bromforbindelser.
7« Fremgangsmåte ifølge krav 6, k a r a k t,e riser t ved at de- nevnte uorganiske.brqmsaltene utvelges fra gruppen bestående av na tr iumbromid, kaliumbromid, ammoniumbromid,. kalsiumbromid, magnesiumbromidi sinkbromid, jernbrpmid og nikkelbromid.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at de nevnte organiske bromforbindelsene er etylbromid og butylbroruid.
9- Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at de nevnte tiocyanatene utvelges fra gruppen bestående av natriumtiocyanat, kaliumtiocyanat, ammoniumtiocyanat, kalsium-t;Locyanat, jerntiocyanat, kromtiocyanat og nikkeltiocyanat.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at de nevnte isotiocyanater utvelges fra gruppen bestående av natriumisotiocyanat, kaliumisotiocyanat, ammoniumisotiocyanat, kalsiumisotiocyanat, jernisotiocyanat, kromisotiocyanat og nikkel-isotiocyanat.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1#karakterisert ved at de nevnte reduserende organiske forbindelsene utvelges fra gruppen bestående av rongalitt og reduserende karbohydrater.
12. Fremgangsmåte Ifølge krav 11, karakterisert ved at de nevnte reduserende karbohydratene utvelges fra gruppen bestående av glykose,fruktose, mannose, maltose, laktose og sakkarose. lj.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at mengden av nevnte additiv ligger i området fra 3 til 5000 vekts-p.p.m., beregnet på vekten av nevnte vinylklorid eller monomer blanding i nevnte polymerisasjonsblanding.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det nevnte additiv tilsettes til polymerisasjonsblandingen før polymeriseringen påbegynnes.
15- Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at overflatene til nevnte polymerisasjonsreaktor, og som kommer i kontakt med monomeren, overtrekkes med i det minste en polar organisk forbindelse eller ét organisk fargestoff.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 15, karakterisert ved at overtrekket foreligger i en mengde som tilsvarer et område fra 0,005 til 1,0 g pr. m <2> belagt flate.
17- Fremgangsmåte ifølge krav 15, karakt e r 1 s e r t ved at den nevnte polare organiske forbindelsen utvelges fra gruppen bestående av vitamin B2 , j^-karotin og klorofyll.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 15, k a r a k t e r i s e rf ved at det nevnte organiske fargestoffet er alizarin, nigrosinbase, metylenblått, fluorescein og."Amaranth".
NO762472A 1975-07-18 1976-07-15 NO762472L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP50087975A JPS5212291A (en) 1975-07-18 1975-07-18 Process for polymerizing vinyl chloride

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO762472L true NO762472L (no) 1977-01-19

Family

ID=13929823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO762472A NO762472L (no) 1975-07-18 1976-07-15

Country Status (19)

Country Link
JP (1) JPS5212291A (no)
AT (1) AT354086B (no)
BE (1) BE844044A (no)
BR (1) BR7604676A (no)
CH (1) CH624687A5 (no)
CU (1) CU21285A3 (no)
DE (1) DE2631325A1 (no)
DK (1) DK152508C (no)
ES (1) ES449769A1 (no)
FR (1) FR2318177A1 (no)
GB (2) GB1543437A (no)
HU (1) HU173654B (no)
NL (1) NL7607767A (no)
NO (1) NO762472L (no)
PL (1) PL102539B1 (no)
PT (1) PT65375B (no)
SE (1) SE7608013L (no)
SU (1) SU753364A3 (no)
YU (1) YU39216B (no)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5218787A (en) * 1975-08-04 1977-02-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Suspension polymerization process of vinyl chloride
JPS5227491A (en) * 1975-08-28 1977-03-01 Chisso Corp Process for preparing a vinyl chloride polymer
DE2860931D1 (en) * 1977-07-15 1981-11-12 Ici Australia Ltd Vinyl halide polymerization process
JPS55137108A (en) * 1979-04-13 1980-10-25 Nissan Chem Ind Ltd Production of vinyl chloride resin
JPS606361B2 (ja) * 1979-10-22 1985-02-18 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系単量体の重合方法
DE3401158A1 (de) * 1984-01-14 1985-07-18 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur polymerisation von vinylchlorid
JPS6151001A (ja) * 1984-08-17 1986-03-13 Shin Etsu Chem Co Ltd ビニル系重合体の製法
JPS63127306U (no) * 1987-02-13 1988-08-19
FR2839724B1 (fr) 2002-05-17 2005-08-05 Solvay Procedes de polymerisation radicalaire pour preparer des polymeres halogenes et polymeres halogenes

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1720481A1 (de) * 1963-08-01 1971-07-01 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Polymerisation und Mischpolymerisation von Vinylchlorid
FR1538572A (fr) * 1967-07-26 1968-09-06 Pechiney Saint Gobain Perfectionnement à la polymérisation en masse à basse température de compositions monomères contenant du chlorure de vinyle, et produits en résultant
US3631009A (en) * 1968-01-15 1971-12-28 Goodyear Tire & Rubber Polymerization initiator activator salts
GB1218155A (en) * 1968-05-03 1971-01-06 Gen Tire & Rubber Co 0,2 - dibromo - 1,1,2 - trichloroethane as a molecular weight regulator for vinyl halide polymers

Also Published As

Publication number Publication date
DK152508B (da) 1988-03-07
ATA516676A (de) 1979-05-15
DK322076A (da) 1977-01-19
YU171076A (en) 1982-05-31
PT65375A (en) 1976-08-01
JPS5212291A (en) 1977-01-29
GB1543437A (en) 1979-04-04
SE7608013L (sv) 1977-01-19
GB1543438A (en) 1979-04-04
NL7607767A (nl) 1977-01-20
FR2318177B1 (no) 1978-05-19
FR2318177A1 (fr) 1977-02-11
ES449769A1 (es) 1977-12-16
PT65375B (en) 1978-01-19
PL102539B1 (pl) 1979-04-30
CH624687A5 (en) 1981-08-14
DK152508C (da) 1988-08-29
CU21285A (es) 1978-09-08
JPS5321908B2 (no) 1978-07-05
YU39216B (en) 1984-08-31
BR7604676A (pt) 1977-08-02
CU21285A3 (es) 1985-12-16
BE844044A (fr) 1976-11-03
HU173654B (hu) 1979-07-28
SU753364A3 (ru) 1980-07-30
DE2631325A1 (de) 1977-02-03
AT354086B (de) 1979-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2734167C2 (de) Verfahren Zur Herstellung von Überzügen
KR100447719B1 (ko) 구배중합체형태를지닌시드중합된라텍스중합체및이의제조방법
NO762472L (no)
US4105839A (en) Method for polymerizing ethylenically unsaturated monomers in order to eliminate polymer deposition
DE3524179A1 (de) Verfahren zur herstellung von polymerteilchen
US4180634A (en) Polymerizing vinyl chloride with lowering of scale formation
NO754343L (no)
DE3019390A1 (de) Verfahren zur unterdrueckung der bildung von polymerkrusten
US4105838A (en) Method for the polymerization of vinyl chloride
US2910459A (en) Addition-type copolymers having extralinear glycidyl and amino groups and process for their preparation
SE439314B (sv) Forfaringssett for polymerisation av vinylmonomerer, varvid krustbildning i reaktorn forhindras med anvendning av en beleggning
EP0009170B1 (de) Terpolymere mit 50 Mol % Gehalt an Maleinsäureanhydrid sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
US2640049A (en) Preparation of acrylonitrilevinylpyridine polymers
US4143097A (en) Process for the manufacture of vinyl chloride polymers
US3589934A (en) Process for coloring glass fibers
DE3019389C2 (no)
DE69304574T2 (de) Polymerablagerungshinderndes Mittel
GB1559334A (en) Polymerisation of vinyl chloride
DE2632469A1 (de) Verfahren zum herstellen von vorgemischtem polyvinylchloridharzmaterial
US2723254A (en) Copolymers of acrylonitrile and n-substituted sulfonamides
DE2541010A1 (de) Polymerisationsreaktionsgefaess und verfahren zur verhinderung von ansaetzen bei polymerisationen
US2656338A (en) Copolymers of butene-1 derivatives
GB864292A (en) Production of polymers from olefinically unsaturated monomers containing a naphthol coupling component chemically combined in said polymers
CN114456071A (zh) 一种自监测型丙烯酸酯及其制备方法和应用
JP3106583B2 (ja) 塩化ビニル系単量体の重合方法