NO763320L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO763320L NO763320L NO76763320A NO763320A NO763320L NO 763320 L NO763320 L NO 763320L NO 76763320 A NO76763320 A NO 76763320A NO 763320 A NO763320 A NO 763320A NO 763320 L NO763320 L NO 763320L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- mixture
- alcohol
- alkali
- silicon dioxide
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001089 mineralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 nitrogen-containing cations Chemical class 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Chemical group 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910001683 gmelinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052674 natrolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052664 nepheline Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010434 nepheline Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C01B39/38—Type ZSM-5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte
til fremstilling av zeolitter med SiC^/Al-pO^-forhold over 15, f.eks. zeolittfamilien ZSM 5 som innbefatter zeolitter ZSM 5,
8, 11, 12 og 21 og zeolitter Zeta 1 og 3, fra reaksjonsblandinger . som normalt ville gi natriumzeolittene Y, mordenitt, analcitt, gismonditt, gmelinitt eller natrolitt eller kalium/natriumzeolittene L, chabazitt eller erionitt.
Krystallinske zeolitter, som er vanlig kjent som molekylsiktmateria ler, erkarakterisert veden høyt-ordnet struk-tur omfattende et nettverk av SiO^- og AlO^-tetraedre som er sammenbundet ved at de deler O-atomer, slik at O/Al + Si =2.
Den negative ladning oppveies at kationer, vanligvis Na eller K eller H. Inntil den senere tid var det ikke mulig å syntetisere zeolitter med SiC^/A^O^-forhold over 11, og naturlig forekommende zeolitter har aldri et sådant forhold over 11. Dette pro--blem er imidlertid blitt overvunnet i den senere tid, og dette har resultert i en rekke zeolitter med høyt SiC^/A^O-^-forhold, høy stabilitet og meget høy surhetsgrad,- samt evnen til å kata-lysere omdannelsen av metanol og andre enkle forbindelser til aromatiske hydrokarboner. Dette ble oppnådd ved bruk av store nitrogenholdige kationer så som tetraalkylammonium, f.eks. i syntesen av ZSM 5 (US-patent nr. 3 702 886) og Zeta 3 (søkerens britiske patentsøknad nr. 46968/74 og søknad i New Zealand nr.
179 072, samt hollandsk patentsøknad nr. 7 512 645). Ved an-vendelse av slike store kationer kan zeolitter med Si02/Al20^-forhold på minst 65 fremstilles. Det antas at de store kationer virker som skabelon for de nye strukturer som dannes. Uten slike kationer ville produktet bli mordenitt med et Si02/Al20.2-forhold på 10.
De forbindelser som gir de store kationer, er imidlertid meget kostbare og ødelegges eller går tapt under zeolittsyntesen. Det ble nå overraskende funnet at zeolitt-^syntetiser-ende reaksjoner gir sterkt siliciumholdige zeolitter (SiC^/A^O^-forhold eksempelvis over 15 og opp til 200) hvis en eller flere alkoholer er til stede. Det antas at alkoholen kan være kom-pleksdannende med aluminiumoksydet som dannes i de tidlige trinn av reaksjonen, slik at aluminiumoksyd blir for lite tilgjengelig etter som det bygges opp et zeolitt-nettverk. Dette ville resul-tere i at det bygges opp et meget siliciumrikt nettverk. Den foreliggende fremgangsmåte menes å være fundamentalt forskjellig fra en tidligere beskrevet zeolittsyntese i nærvær av en alkohol (britisk patent nr. 1 365 318), da alkoholens funksjon i denne
syntese er å kvaternisere et ikke-kvaternært amin som foreligger i reaksjonsblandingen.
Fremgangsmåten i følge oppfinnelsen til fremstilling av zeolitter erkarakterisert vedat man omsetter en vandig blanding omfattende minst en siliciumoksyd-kilde, minst en aluminiumoksyd-kilde, minst et alkali som definert nedenfor, og minst en alkohol.
Uttrykket "alkali" betyr i det foreliggende fritt alkali, dvs. et hydroksyd eller et salt av en syre så som alu-miniumsyre eller kiselsyre som ikke er sterkere enn karbonsyre av litium, natrium eller kalium eller av kvaternært ammonium eller kvaternært fosfonium, som foreligger ved begynnelsen av zeolittsyntesen. Denne definisjon utelukker således ikke-kvaternære ammonium- og ikke-kvaternære fosfonium-forbindeIser unntatt for så vidt som disse blir fullstendig kvaternisert i den van-dige blanding før zeolittsyntesens begynnelse.
Det alkali som foreligger i blandingen, behøver ikke innbefatte - og innbefatter fortrinnsvis ikke - noen kvaternære ammonium- eller kvaternære fosfonium-forbindelser. Hvis en slik kvaternær forbindelse er til stede, inneholder den imidlertid fortrinnsvis 4-20 karbonatomer pr. kvaternært nitrogen- eller fosfor-atom og er enkelt-ladet; eksempler er tetrametyl-, tetra-étyl-, tetrapropyl-, tetrabutyl- og trimetylcetyl-ammonium-forbindelser. Alkalimetallet innbefatter fortrinnsvis natrium, spesielt i en mengde på minst 90% av alkaliet, beregnet som ekvivalenter, og zeolittproduktet kan da være av typen ZSM 5.
Kilden for siliciumdioksydet kan være hvilken som helst av de materialer som vanligvis anses brukbare ved syntese av zeolitter, f.eks. pulverisert fast siliciumdioksyd, kiselsyre, kolloidalt siliciumdioksyd eller oppløst siliciumdioksyd. Blant de pulveriserte siliciumdioksyder som kan anvendes, er utfelt siliciumdioksyd, særlig de som erholdes ved utfelling fra en løsning av alkalimetalisilikat, f.eks. av typen "KS 300" som fremstilles av AKZO, og lignende produkter, aerosil-siliciumdioksyder, siliciumdioksyd-røk og siliciumdioksyd-geler, hensiktsmessig i kvaliteter som er egnet til bruk som forsterknings-pigmenter for gummi eller silikongummi. Kolloidale siliciumdioksyder av forskjellige partikkelstørrelser kan anvendes, f.eks. 10-15 eller 40-50^um, slik de markedsføres under varemerkene "LUDOX", "NALCOAG" og "SYTON". De brukbare oppløste siliciumdioksyder innbefatter kommersielt tilgjengelige vannglass-silikater av natrium og/eller kalium inneholdende 0,5-6,0 og særlig 2,0-4,0 mol Si02pr. mol Na20 eller K20, "aktive" alkalimetall-silikater som angitt i britisk patent nr. 1 193 254, og silikater fremstilt ved oppløsning av siliciumdioksyd i alkalimetallhydrok-syd eller kvaternært ammoniumhydroksyd som et preliminært trinn ved fremstilling av synteseblandingen. Vannglass-silikatene foretrekkes både p.g.a. prisen og de teknologiske egenskaper.
En blanding av silikat-materialer kan anvendes. Om det ønskes, kan et aluminosilikat så som leire eller et ikke-krystallinsk syntetisk aluminosilikat eller en annen zeolitt enn den som skal fremstilles ved fremgangsmåten, anvendes som kilde for siliciumdioksyd, men vanligvis vil da et ytterligere siliciumdioksyd-materiale være nødvendig p.g.a. det relativt lave forhold mellom siliciumdioksyd og aluminiumoksyd hos lett tilgjengelige alumino-silikater.
Aluminiumoksyd-kilden er mest hensiktsmessig natriumaluminat, men kan være eller innbefatte et aluminiumsalt, f.eks. kloridet, nitratet eller sulfatet, eller aluminiumoksyd, som fortrinnsvis anvendes i en hydratisert eller hydratiserbar form, så som kolloidalt aluminiumoksyd, pseudobohmitt, bohmitt, gamma-aluminiumoksyd eller alfa- eller beta-trihydratet. Aluminiumoksydet kan helt eller delvis tilveiebringes fra en alumino-silikatforbindelse, som nevnt i forbindelse med kilden for siliciumdioksyd.
Hvis en leire er en bestanddel av reaksjonsblandingen, kan denne eksempelvis være kaolin (særlig i form av metakaolin som erholdes ved kalsinering av kaolin ved 500-950°C, spesielt 530-600°C) , eller et eller flere av materialene attapulgitt, dickitt, halloysitt, illitt og montmorillonitt. Andre mulige aluminosilikat-forbindelser innbefatter naturlig forekommende zeolitter og stoffer så som nefelin og kalsilitt. Et de-alumi-nisert aluminosilikat kan anvendes om det ønskes. Ved sammensetning av reaksjonsblandingen tas reaktanter så som vann og alkalimetallforbindelser som tilføres som en del aluminosilikat-forbindelsen, med i beregningen.
Det molare forhold mellom siliciumdioksyd og aluminiumoksyd i blandingen er fortrinnsvis minst 20, f.eks. 20-200, fortrinnsvis 40-120.
Reaksjonsblandingen kan også inneholde et mineraliserende middel, som er et litium-, natrium- eller kalium-salt av en sterk syre, f.eks. halogenider, nitrater eller sulfater.
Et slikt middel kan tilsettes som sådant, eller det kan dannes
in situ, særlig ved reaksjon mellom et aluminiumsalt eller et kvaternært salt (om dette anvendes) og et hydroksyd eller litium-, natrium- eller kalium-sa1tet av en svak syre eller ved nøytrali-sering av sådant hydroksyd eller salt av svak syre med en sterk syre. Andelen av mineraliseringsmiddel er hensiktsmessig innen området 5-100, beregnet som mol enverdig ion eller ekvivalent enverdig ion pr. mol A^O^. Mineraliseringsmidlets kation bør velges under hensyntagen til alkali-kationets art.
Alkoholen kan være enverdig, toverdig eller flerverdig og kan være en primær, sekundær eller tertiær alkohol. Den kan fortrinnsvis ha 1-20, spesielt 1-4 karbonatomer pr. hydroksygruppe. Fortrinnsvis inneholder den høyst 3 hydroksygrupper i molekylet.
Andelen av alkohol er hensiktsmessig innen området 1-100, spesielt 20-100 OH-grupper pr. mol Al203>
Den molare sammensetning av reaksjonsblandingen er hensiktsmessig som følger når man tar sikte på å fremstille en zeolitt av ZSM 5-familien:
hvor M er eller innbefatter natrium som angitt ovenfor og/eller (mindre foretrukket) et enkeltladet ion av en kvaternær ammonium- og/eller kvaternær fosfonium-forbindelse;
M 20 betegner fritt alkali, som angitt ovenfor; og OH(R) er en hydroksygruppe som foreligger som alkohol.
Reaksjonstemperaturen kan være innen området 80-300°C og er hensiktsmessig innen området 150-200°C. Den tid som går med for reaksjonen, avhenger bl. a. av temperaturen og av den zeolitt som skal fremstilles. Når den ovenfor nevnte blanding anvendes-, er produktet en zeolitt av ZSM 5-familien hvor en temperatur på 180°C opprettholdes i 6 dager, idet mellom 0,5 og 12 dager anses som en representativ tid for temperaturer innen området 150-200°C. Blandingen kan tilføres kim av det tilsiktede produkt, men dette synes ikke å være nødvendig.
Når temperaturen er over kokepunktet, utføres syntesen under trykk, hvilket kan være autogent eller kan være i nærvær av ikke-reaktiv gass under trykk, spesielt hvis det ønskes at koking unngås; reaksjonen utføres imidlertid i alminnelighet under agitering. Reaksjonsbeholderen er hensiktsmessig laget av eller foret med rustfritt stål eller glass, f.eks."Pyrex" (regi-strert varemerke).
Etter tilstrekkelig dannelse av zeolittproduktet lar man reaksjonsblandingen kjølne, og den faste fase oppsamles på et filter og vaskes, hvoretter den vanligvis tørres med mindre materialet skal underkastes ytterligere våtprosess-trinn. Den påfølgende behandling av produktet med sikte på dehydratiserte eller ioneutvekslede former, så som ammonium- og/eller hydrogen-formen og/eller andre (metallholdige) former, kan utføres ved kjente fremgangsmåter.
Det produkt som erholdes når syntesen utføres under betingelser som fører til dannelse av en zeolitt med et siliciumdioksyd/aluminiumoksyd-forhold over 10 (f.eks. av typen ZSM 5)
og i fravær av kvaternære forbindelser, har typisk den generelle formel
og et røntgendiffraksjonsmønster som er karakteristisk for ZSM 5-typen og er - p.g.a. fravær a<y>kvaternære forbindelser - et nytt
produkt. Et slikt produkt kunne formentlig ikke tidligere fremstilles uten et kalsineringstrinn.
EKSEMPEL 1
Reaksjonsblandingen hadde den følgende molare sammensetning:
hvor OH(R) representerer isopropanol, og X representerer et halvt sulfat-ion dannet ved reaksjon mellom aluminiumsulfat, svovelsyre og vannglassets natriumoksyd.
112,5 g vannglass (Na20; 3,4 Si02; 24 H20) ble opp-løst i en blanding av 141 g vann og 12,7 g isopropylalkohol, hvilket ga løsning A. Deretter ble 3,9 g aluminiumsulfat
(A^O^; 3 SO^; 16 H20) oppløst i en blanding av 192 g vann og
9,4 g svovelsyre, hvilket ga løsning B. Syren bringer reaksjons-blandingens sammensetning innenfor det ønskede M20/SiC>2-område ved å nøytralisere overskuddet av alkali. Endelig ble løsning B rørt inn i løsning A (10 minutter) og deretter omsatt under kraftig omrøring i 24 timer ved 180°C i en 1 liters autoklav av rustfritt stål. Den faste fase ble oppsamlet på et filter, vasket med vann og tørret ved 120°C i 20 timer. Produktet var en meget krystallinsk prøve av zeolitt Zeta 3, med hovedrøntgen-diffraksjonslinjer som følger:
Produktet hadde en krystallitt-størrelse på OjOl^um, en sammensetning tilsvarende 0,10 Na20 • Al203• 75 Si02• 24 H20 og de følgende adsorpsjonskapasiteter, regnet i vekt-%, ved 25°C, P/Po = 0,5: for vann 9; for n-heksan 11; for p-xylen 9,0; for M-xylen under 1.
EKSEMPEL 2
Eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at det isteden-for 12,7 g isopropylalkohol ble anvendt følgende alkoholer:
Hvert av produktene hadde omtrentlig samme sammensetning som produktet i eksempel 1 og ble identifisert som zeolitt Zeta 3 ved røntgendiffraksjonsanalyse. Produktene b, c og d var de mest krystallinske. Produktene a og e var som produktet i eksempel 1 og hadde en mindre krystallitt-størrelse enn produktene b, c og d. Produkt f inneholdt mer amorft materiale enn produktene a-e. Krystallitt-størrelsene til produktene b-d var innen området l-5<y>um, mens produktene a og e og produktet i eksempel 1 hadde krystallitt-størrelser på 0,01-0,5^um.
EKSEMPEL 3
(a) En reaksjonsblanding med den molare sammensetning
A1203• 59 Si02• 12,65 Na20 • 30 OH(R)"3330 H20
hvor 0H(R) representerer metanol, ble fremstilt ved at 36 g siliciumdioksyd KS 300 (98,9% Si02, 1,1% Na20) ble suspendert i 300 g vann, hvoretter suspensjonen ble rørt inn i en løsning av 1,8 g natriumaluminat (1,25 Na20 Al203) og 8,6 g natrium-hydroksyd i en blanding av 300 g vann og 9,6 g metanol. Blandingen ble så omsatt ved 180°C i 6 dager i en 1-liters autoklav av rustfritt stål under omrøring. Den faste fase ble oppsamlet på et filter, vasket med vann og tørret ved 120°C i 24 timer. Produktet hadde sammensetningen
og hadde et røntgendiffraksjonsmønster som viste at det var en utmerket prøve av zeolitt Zeta 3, med krystallitt-størrelse på ca. lyum. (b) Eksempel 3(a) ble gjentatt, dog uten metanol. Produktet hadde sammensetningen
og et røntgendiffraksjonsmønster som er karakteristisk for mordenitt.
Claims (13)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en zeolitt, karakterisert ved at man omsetter en vandig blanding inneholdende minst en kilde for siliciumdioksyd, minst en kilde for aluminiumoksyd, minst et alkali som angitt i det foregående, og minst en alkohol.
2. Fremgangsmåte i følge krav 1, karakterisert ved at siliciumdioksyd/aluminiumoksyd-forholdet i blandingen er minst 20.
3. Fremgangsmåte i følge krav 1 eller 2, karakterisert ved at alkaliet ikke innbefatter noen kvaternære ammonium- eller fosfoniumforbindelser.
4. Fremgangsmåte i følge et av de foregående krav, karakterisert ved at alkaliet innbefatter natrium.
5. Fremgangsmåte i følge et av de foregående krav, karakterisert ved at blandingen innbefatter et mineraliserende middel i en andel på 5-100 mol enverdig ion eller ekvivalent dermed pr. mol A^O^ .
6.. Fremgangsmåte i følge et av de foregående krav, karakterisert ved at alkoholen inneholder 1-4 karbonatomer pr. hydroksygruppe.
7. Fremgangsmåte i følge et av de foregående krav, karakterisert ved at alkoholen inneholder høyst 3 hydroksygrupper.
8. Fremgangsmåte i følge et av de foregående krav, karakterisert ved at en zeolitt av familien ZSM 5 fremstilles ved omsetning av en blanding med sammensetningen
hvor M er et alkalimetall innbe fattende natrium og/elle.r et enkeltladet ion av en kvaternær ammonium- og/eller kvaternær fosfonium-forbindelse,
M2 0 betegner fritt alkali som angitt i det foregående,
OH(R) er en hydroksygruppe som foreligger som alkohol.
9.. Fremgangsmåte i følge et av de foregående krav, karakterisert ved at siliciumdioksyd/aluminiumoksyd-forholdet ligger innen området 40-120.
10. Fremgangsmåte i følge et av de foregående krav, karakterisert ved at blandingen inneholder alkoholen i en mengde tilsvarende 20-100 OH-grupper pr. mol A^O^.
11. Fremgangsmåte til fremstilling av en zeolitt hoved-sakelig som beskrevet i eksemplene 1, 2 og 3(a) .
12. Ze olitt fremstilt ved en fremgangsmåte i følge et • av de foregående krav.
13. Ny stoffkomposisjon bestående av en fersk syntetisert zeolitt med et siliciumdioksyd/aluminiumoksyd-forhold over 10, som ikke inneholder en kvaternær ammonium- eller kvaternær fosfonium-forbindelse.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB39784/75A GB1553209A (en) | 1975-09-29 | 1975-09-29 | Zeolites |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO763320L true NO763320L (no) | 1977-03-30 |
Family
ID=10411493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO76763320A NO763320L (no) | 1975-09-29 | 1976-09-29 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5243800A (no) |
| BE (1) | BE846733A (no) |
| DE (1) | DE2643929C2 (no) |
| DK (1) | DK437876A (no) |
| FR (1) | FR2325603A1 (no) |
| GB (1) | GB1553209A (no) |
| NL (1) | NL184212C (no) |
| NO (1) | NO763320L (no) |
| SE (1) | SE7610787L (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4341748A (en) * | 1973-12-13 | 1982-07-27 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| US5102644A (en) * | 1973-12-13 | 1992-04-07 | Mobil Oil Corporation | Method for producing zeolites |
| CA1090763A (en) * | 1976-02-04 | 1980-12-02 | Robert W. Grose | Zeolite compositions and process for preparing same |
| FR2386483A1 (fr) * | 1977-04-04 | 1978-11-03 | Mobil Oil | Synthese de zeolites de type zsm-5 en l'absence de metal alcalin |
| DE2935123A1 (de) * | 1979-08-30 | 1981-04-09 | Mobil Oil Corp., 10017 New York, N.Y. | Verfahren zur herstellung von zeolithen |
| ZA807515B (en) * | 1979-12-07 | 1982-07-28 | British Petroleum Co | Ocess for the productrion of crystalline aluminosilicates and their use as catalyst supports |
| IT1140784B (it) * | 1980-03-13 | 1986-10-10 | Anic Spa | Metodo per la produzione di alluminio silicati a struttura zeolitica |
| US4309313A (en) * | 1980-05-23 | 1982-01-05 | W. R. Grace & Co. | Synthesis of cesium-containing zeolite, CSZ-1 |
| EP0042225B1 (en) * | 1980-06-12 | 1984-02-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolite synthesis |
| JPS577820A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Novel crystalline silicate and its manufacture |
| DE3041847A1 (de) * | 1980-11-06 | 1982-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung eines kristallinen aluminiumsilkates (zeoliths) und dessen verwendung als katalysator |
| ATE15613T1 (de) | 1980-12-12 | 1985-10-15 | Exxon Research Engineering Co | Zeolithzusammensetzung. |
| EP0054386B1 (en) * | 1980-12-17 | 1985-03-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| FR2513983B1 (fr) * | 1981-09-14 | 1986-10-24 | Raffinage Cie Francaise | Procede de preparation de zeolites synthetiques et zeolites obtenues par ce procede |
| NZ202099A (en) * | 1981-10-21 | 1986-07-11 | Ici Plc | Preparation of zeolite nu-10 |
| JPS58135124A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-11 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性シリケ−トおよびその製造方法 |
| JPH062572B2 (ja) * | 1982-02-19 | 1994-01-12 | 出光興産株式会社 | 結晶性シリケートの製造方法 |
| JPS5926924A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-13 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性シリケートの製造方法 |
| JPS59174518A (ja) * | 1983-03-21 | 1984-10-03 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 結晶性アルミノ珪酸塩及びその製造法 |
| JPS59184722A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-20 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性メタロシリケ−トの製造方法 |
| JPS59184723A (ja) * | 1983-04-06 | 1984-10-20 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 結晶性メタロシリケ−トの製造法 |
| DE69223680T2 (de) * | 1991-05-17 | 1998-07-30 | Asahi Chemical Ind | Verfahren zur Herstellung eines teilchenförmigen Zeoliths |
| JPH04137200U (ja) * | 1991-06-14 | 1992-12-21 | 政夫 鈴木 | パネルゲート用ハンガーレール |
| FR2683519B1 (fr) * | 1991-11-08 | 1994-03-04 | Elf Aquitaine Ste Nale | Procede de synthese d'une zeolithe de type mtt, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse. |
| EP2402308A1 (en) | 2010-06-24 | 2012-01-04 | DSM IP Assets B.V. | Urea plant |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1340402A (fr) * | 1962-11-12 | 1963-10-18 | Wolfen Filmfab Veb | Procédé de préparation de tamis moléculaires zéolithiques cristallins et tamis ainsi obtenus |
| US3516786A (en) * | 1968-02-23 | 1970-06-23 | Grace W R & Co | Method of preparing microcrystalline faujasite-type zeolite |
| NL7018223A (no) * | 1969-12-18 | 1971-06-22 | ||
| CA933911A (en) * | 1971-03-18 | 1973-09-18 | Mobil Oil Corporation | Method of preparation for crystalline aluminosilicate zeolites |
-
1975
- 1975-09-29 GB GB39784/75A patent/GB1553209A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-09-29 SE SE7610787A patent/SE7610787L/ not_active Application Discontinuation
- 1976-09-29 NL NLAANVRAGE7610763,A patent/NL184212C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-29 NO NO76763320A patent/NO763320L/no unknown
- 1976-09-29 FR FR7629324A patent/FR2325603A1/fr active Granted
- 1976-09-29 JP JP51117052A patent/JPS5243800A/ja active Granted
- 1976-09-29 DK DK437876A patent/DK437876A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-09-29 BE BE171069A patent/BE846733A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-29 DE DE2643929A patent/DE2643929C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5243800A (en) | 1977-04-06 |
| BE846733A (fr) | 1977-03-29 |
| DE2643929A1 (de) | 1977-04-14 |
| NL184212C (nl) | 1989-05-16 |
| FR2325603A1 (fr) | 1977-04-22 |
| SE7610787L (sv) | 1977-04-30 |
| NL184212B (nl) | 1988-12-16 |
| NL7610763A (nl) | 1977-03-31 |
| JPS619248B2 (no) | 1986-03-20 |
| DK437876A (da) | 1977-03-30 |
| GB1553209A (en) | 1979-09-26 |
| DE2643929C2 (de) | 1986-06-26 |
| FR2325603B1 (no) | 1981-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO763320L (no) | ||
| US4275047A (en) | Zeolite synthesis | |
| EP0055529B2 (en) | Zeolites | |
| AU623464B2 (en) | Zeolites | |
| CA2081698C (en) | Synthesis of zeolite beta using diethanolamine in the reaction mixture | |
| US4560542A (en) | Method for the preparation of zeolites using a low water low alkali metal content gel | |
| US8444952B2 (en) | IM-20 crystalline solid and process for its preparation | |
| JP7085375B2 (ja) | テンプレートである１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンジヒドロキシドの存在下でのｉｚｍ－２ゼオライトの合成方法 | |
| JPS6136117A (ja) | アルミノケイ酸型ゼオライトの新規な合成法、この方法によつて作られた生成物およびこれら生成物の利用法 | |
| CN108622915A (zh) | 在模板1,6-双(甲基哌啶鎓)己烷二溴化物的存在下合成izm-2沸石的方法 | |
| JPH0271842A (ja) | ガロケイ酸塩型の触媒および軽質ｃ↓２〜ｃ↓４ガスの芳香族化におけるその使用 | |
| EP0042225B1 (en) | Zeolite synthesis | |
| CN101855170B (zh) | 结晶固体im-18及其制备方法 | |
| US6921524B2 (en) | Solid crystalline IM-10, and a process for its preparation | |
| EP0104107A1 (en) | Crystalline titanoborosilicate and process of preparation | |
| US5389357A (en) | Modified crystalline aluminosilicate zeolites and process for their preparation | |
| AU601849B2 (en) | Synthesis of crystalline silicate zsm-11 | |
| JPH0154285B2 (no) | ||
| JPS6351969B2 (no) | ||
| JPH0353249B2 (no) | ||
| JPS5818327B2 (ja) | 結晶質シリカ | |
| JP4756308B2 (ja) | Ｌｔａ型構造を有するｉｍ−１１結晶質固体、およびそれを調製するための方法 | |
| JP3371527B2 (ja) | ゼオライト・ベ−タの製造方法 | |
| AU594171B2 (en) | Novel process for the preparation of a ZSM-5 aluminosilicate zeolite | |
| EP0091049A1 (en) | Zeolite LZ-133 |