JPH062572B2 - 結晶性シリケートの製造方法 - Google Patents

結晶性シリケートの製造方法

Info

Publication number
JPH062572B2
JPH062572B2 JP57024303A JP2430382A JPH062572B2 JP H062572 B2 JPH062572 B2 JP H062572B2 JP 57024303 A JP57024303 A JP 57024303A JP 2430382 A JP2430382 A JP 2430382A JP H062572 B2 JPH062572 B2 JP H062572B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
crystalline silicate
metals
weight
parts
silicate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP57024303A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58145615A (ja
Inventor
治仁 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to JP57024303A priority Critical patent/JPH062572B2/ja
Publication of JPS58145615A publication Critical patent/JPS58145615A/ja
Publication of JPH062572B2 publication Critical patent/JPH062572B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は結晶性シリケートの製造方法に関し、詳しくは
原料混合物に特定の結晶核を存在せしめることによって
特定の結晶性シリケートを効率よく製造する方法に関す
る。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
近年、ZSM−5系ゼオライトをはじめとして様々な組
成、構造の結晶性シリケートが開発されており、また、
その製造法もいくつか知られている。
しかし、これらの方法は、シリケートの結晶を製造する
にあたって、窒素、酸素含有有機化合物等の結晶化剤を
加えることが要求されており、その結果、製造コストが
上昇したり、あるいは得られる結晶性シリケート中に窒
素が残存し、様々な障害を生じるなどの欠点があった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、上述の如き結晶化剤を使用することなく、代
わりにモルデナイトおよび/またはX型ゼオライトから
なる結晶核を用いることにより、効率よく高品質の結晶
性シリケートを製造する方法であり、その構成は、
(A)ケイ素化合物、(B)アルカリ金属および/また
はアルカリ土類金属の化合物、(C)周期律表第III,I
V,V,VIBおよびVIII族に属する金属から選ばれた1種
以上の金属(ただし、アルミニウム1種だけの場合を除
く。)の化合物および(D)水よりなる原料混合物を結
晶性シリケートが生成するに必要な温度および時間の条
件下に保つに際して、該原料混合物中にモルデナイトお
よび/またはX型ゼオライトからなる結晶核を存在させ
ることを特徴とする、酸化物の形態の組成が 一般式 aM2/mO・bZ2/mO・SiO2…(1) (式中、Mは水素、アルカリ金属およびアルカリ土類金
属から選ばれた1種以上の元素、Zは周期律表第III,I
V,V,VIBおよびVIII族に属する金属から選ばれた1種
以上の金属(ただし、アルミニウム1種だけの場合を除
く。)を示す。またmはMの原子価、nはZの原子価を
示し、a,bは次の範囲で選定されるものである。0<
a≦0.1,0<b≦0.1) で表わされ、かつ、後記第1表に示すX線回折パターン
を示す構造を有する結晶性シリケートの製造方法であ
る。
本発明の方法における原料混合物の(A)成分であるケ
イ素化合物としては、通常の結晶性ゼオライトの合成に
用いられるものであれば、特に制限はなく、シリカ粉
末、ケイ酸、コロイド状シリカ、溶解シリカ等がある。
溶解シリカとしては、Na2OまたはK2Oを1モルに対
して、SiO21〜5モルを含有する水ガラスケイ酸
塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげられる。
また、原料混合物の(B)成分は、アルカリ金属および
/またはアルカリ土類金属の化合物であるが、ここでア
ルカリ金属化合物としては、一般に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどが用いられ、さらに、ケイ酸ナトリ
ウムとして(A)成分のケイ素化合物の供給源を兼ねる
こともできる。
特にアルカリ金属としては、ナトリウムが望ましく、こ
のアルカリ金属は、M2Oとしてシリカ(SiO2)1モ
ルに対して、0.01〜50モル、好ましくは0.1〜
10モルの割合で使用される。
一方、アルカリ土類金属化合物としては、硝酸塩、塩化
物などの水溶性の化合物、例えば硝酸カルシウム、塩化
カルシウムなどがある。このアルカリ土類金属は、MO
としてシリカ(SiO2)1モルに対して、0.005
〜25モルの割合で使用される。
続いて、(C)成分は周期律表第III,IV,V,VIBおよび
VIII族に属する1種以上の金属(ただし、アルミニウム
1種だけの場合を除く。)の化合物である。これらの金
属の例としては、ホウ素、アルミニウム、インジウム、
白金、ヒ素、アンチモン、イットリウム、ジルコニウ
ム、バナジウム、クロム、モリブデン、鉄、ルテニウ
ム、パラジウムが好ましく、さらにガリウム、ゲルマニ
ウム、スズ、リン、ビスマス、ランタン、チタン、タン
グステン、イリジウム、コバルト、ニッケル、ロジウ
ム、イリジウム、オスミウムなども使用することができ
る。これらの金属は、酸化物、水酸化物、塩化物、硝酸
塩あるいは硫酸塩として通常用いられる。これらの金属
はM23として、シリカ(SiO2)1モルに対して、
0.01〜50モル、好ましくは0.1〜10モルの範
囲で使用される。
本発明の製造方法では、上記の(A),(B),(C)
成分に、(D)成分として適量の水を加えて原料混合物
とし、これに結晶核を存在せしめて、結晶性シリケート
が生成するに必要な温度および時間にて加熱反応させ
る。ここで加える結晶核は、シリケートの結晶が生成す
る際の核となるものであり、結晶の成長を著しく促進す
るものである。この結晶核としては、モルデナイトおよ
び/またはX型ゼオライトを用いる。なお、この結晶核
の添加量は特に制限はなく、要するに結晶化を促進する
に充分な量であればよいが、通常は最終的に生成する結
晶性シリケートの量の0.01〜15重量%、好ましく
は0.05〜5重量%とすべきである。
本発明の製造方法は、前記の(A),(B),(C),
(D)成分よりなる原料混合物を、結晶核の存在下で結
晶性シリケートが生成するに必要な温度および時間加熱
することによって行なわれるが、より具体的には反応温
度は80〜300゜C、好ましくは120〜200゜Cの範
囲であり、また、反応時間は0.5〜10日間、好まし
くは5時間〜5日間である。圧力については特に制限は
なく、通常は自己圧力下で実施される。また、反応系は
通常攪拌下におかれ、雰囲気は必要により不活性ガスで
置換してもよい。
製造反応は原料混合物を結晶核の存在下に、所望の温度
に加熱して結晶性シリケートが充分生成するまで継続さ
れる。結晶性シリケートの生成が完了した反応混合物
は、室温まで冷却した後、濾過、デカンテーション、遠
心分離などにより結晶を分離し、水で充分に洗浄し結晶
を得る。この結晶を通常100゜C以上で数時間程度乾燥
すことにより、目的とする結晶性シリケートを得ること
ができる。
さらに、この結晶性シリケートを、使用前に空気中で4
00〜600゜Cの温度で2〜10時間程度焼成して活性
化したり、結晶性シリケート中に存在するアルカリ金属
イオン等のカチオンを水素イオン、アンモニウムイオン
等の他のカチオンでイオン交換することも有効である。
イオン交換後、400〜600゜Cにて2〜10時間程度
さらに焼成することも可能である。
このようにして得られた結晶性シリケートは、前述した
如く、酸化物の形態の組成が、一般式(1)、すなわち aM2/mO・bZ2/mO・SiO2 で表わされるものとなる。ここで上記一般式(1)中のM
は通常はアルカリ金属、アルカリ土類金属であるが、上
述した如く水素イオン、アンモニウムイオン等でイオン
交換した場合には、アルカリ金属、アルカリ土類金属の
一部乃至全部が水素に置換されうる。
〔発明の効果〕
かくして得られた、一般式(1)で表わされる結晶性シリ
ケートは、後記第1表に示すように特有のX線回折図を
有するものであって、メタノールのような含酸素化合
物、合成ガスあるいは炭化水素化合物などの各種接触転
化反応の触媒や吸着剤、さらにはイオン交換剤などに有
効に利用することができる。
また、本発明の製造方法によれば、モルホリン等の高価
な結晶化剤を用いる必要がなく、そのため安価に効率よ
く結晶性シリケートを製造できると同時に、窒素等の残
存のおそれがなく、高品質のものとなる。
従って、本発明の方法は、化学工業、石油精製工業の分
野等において広く利用することができる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例1 硫酸アルミニウム(18水塩)6.6g、酸化ホウ素
3.4g、97%硫酸17.6gおよび水250mlより
なる溶液をI液とし、水ガラス(和光純薬(株)製、S
iO2:37.6wt%、Na2O:17.5wt%、水
分:44.9wt%)162gおよび水300mlからな
る溶液をII液とし、塩化ナトリウム79gおよび水12
2mlからなる溶液をIII液とした。このIII液中へ、I液
およびII液を室温で攪拌しながら同時に徐々に滴下して
混合物を得た。次いで、この混合物中に結晶核としてモ
ルデナイト1gを添加した。
続いて、結晶核を添加した混合物1をオートクレーブ
に入れ、170゜Cにて300r.p.m.の回転数で攪拌し、
自己圧力下で20時間反応させた。その後、反応混合物
を冷却し、生成した結晶性シリケートをデカンテーショ
ンにより約1の水で5回洗浄し、最後に濾過により結
晶性シリケートを取り出し、さらに120゜Cで3時間乾
燥した。
その結果、52gの結晶性シリケートが得られた。その
組成は、SiO2100重量部あたり、Na2Oが24重
量部、B23が1.3重量部、Al23が20重量部で
あった。また、上記結晶性シリケートのX線回折パター
ンは第1表に示す範囲に入った。
実施例2 実施例1において、結晶核としてのモルデナイトをゼオ
ライト13Xに代えたこと以外は、実施例1と同様の条
件で操作して、結晶性シリケート51.3gを得た。
このものの組成はSiO2100重量部あたり、Na2
が2.2重量部、B23が1.3重量部、Al23
2.0重量部であった。また、この結晶性シリケートの
X線回折パターンは第1表に示す範囲に入った。
実施例3 実施例1において、I液を酸化ホウ素1.4g、97%
硫酸17.6gおよび水250mlよりなる溶液に代えた
こと以外は、実施例1と同様の条件で操作して、結晶性
シリケート49.5gを得た。
このものの組成はSiO2100重量部あたり、Na2
が1.4重量部、B23が0.9重量部であった。ま
た、この結晶性シリケートのX線回折パターンは第1表
に示す範囲に入った。
実施例4 実施例3において、結晶核としてのモルデナイトをゼオ
ライト13Xに代えたこと以外は、実施例3と同様の条
件で操作して、結晶性シリケート49.3gを得た。
このものの組成はSiO2100重量部あたり、Na2
が1.3重量部、B23が0.9重量部であった。ま
た、この結晶性シリケートのX線回折パターンは第1表
に示す範囲に入った。
実施例5 実施例3において、酸化ホウ素を三弗化アンチモン3.
57gに代えたこと以外は、実施例3と同様の条件で操
作して、結晶性シリケート52.1gを得た。
このものの組成はSiO2100重量部あたり、Na2
が1.3重量部、Sb23が2.9重量部であった。ま
た、この結晶性シリケートのX線回折パターンは第1表
に示す範囲に入った。
実施例6 実施例5において、結晶核としてのモルデナイトをゼオ
ライト13Xに代えたこと以外は、実施例5と同様の条
件で操作して、結晶性シリケート51.8gを得た。
このものの組成はSiO2100重量部あたり、Na2
が1.4重量部、Sb23が2.8重量部であった。ま
た、この結晶性シリケートのX線回折パターンは第1表
に示す範囲に入った。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ケイ素化合物、(B)アルカリ金属
    および/またはアルカリ土類金属の化合物、(C)周期
    律表第III,IV,V,VIBおよびVIII族に属する金属から選
    ばれた1種以上の金属(ただし、アルミニウム1種だけ
    の場合を除く。)の化合物および(D)水よりなる原料
    混合物を結晶性シリケートが生成するに必要な温度およ
    び時間の条件下に保つに際して、該原料混合物中にモル
    デナイトおよび/またはX型ゼオライトからなる結晶核
    を存在させることを特徴とする、酸化物の形態の組成が 一般式 aM2/mO・bZ2/nO・SiO2 (式中、Mは水素、アルカリ金属およびアルカリ土類金
    属から選ばれた1種以上の元素、Zは周期律表第III,I
    V,V,VIBおよびVIII族に属する金属から選ばれた1種
    以上の金属(ただし、アルミニウム1種だけの場合を除
    く。)を示す。またmはMの原子価、nはZの原子価を
    示し、a,bは次の範囲で選定されるものである。0<
    a≦0.1,0<b≦0.1) で表わされ、かつ、次のX線回折パターンを示す構造を
    有する結晶性シリケートの製造方法。
JP57024303A 1982-02-19 1982-02-19 結晶性シリケートの製造方法 Expired - Lifetime JPH062572B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57024303A JPH062572B2 (ja) 1982-02-19 1982-02-19 結晶性シリケートの製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57024303A JPH062572B2 (ja) 1982-02-19 1982-02-19 結晶性シリケートの製造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5197624A Division JPH07116449B2 (ja) 1993-07-16 1993-07-16 結晶性シリケートを用いた炭化水素の転化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58145615A JPS58145615A (ja) 1983-08-30
JPH062572B2 true JPH062572B2 (ja) 1994-01-12

Family

ID=12134402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57024303A Expired - Lifetime JPH062572B2 (ja) 1982-02-19 1982-02-19 結晶性シリケートの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH062572B2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4419195A1 (de) * 1993-07-12 1995-01-19 Degussa Strukturierter Katalysator, bestehend aus mikroporösen Oxiden von Silicium, Aluminium und Titan

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4175114A (en) * 1973-12-13 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
GB1553209A (en) * 1975-09-29 1979-09-26 Ici Ltd Zeolites
IN146957B (ja) * 1976-10-18 1979-10-20 Standard Oil Co
IT1096596B (it) * 1978-06-22 1985-08-26 Snam Progetti Materiale sintetico a base di silice
DE2830787B2 (de) * 1978-07-13 1981-02-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen kirstallinen Metallsilikaten mit Zeolithstniktur
DE2831630A1 (de) * 1978-07-19 1980-02-07 Basf Ag Kristalline chromsilikate mit zeolithstruktur
DE2831611A1 (de) * 1978-07-19 1980-02-07 Basf Ag Kristalline eisensilikate mit zeolithstruktur
DE2831631A1 (de) * 1978-07-19 1980-02-07 Basf Ag Kristalline vanadiumsilikate mit zeolithstruktur
BE882484A (fr) * 1979-03-28 1980-07-16 Grace W R & Co Procede cyclique de preparation d'une zolite zsm-5 catalytique de haute purete
JPS577819A (en) * 1980-06-14 1982-01-16 Idemitsu Kosan Co Ltd Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite
DE3141283A1 (de) * 1981-10-17 1983-04-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt "titanhaltige zeolithe und verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung"

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58145615A (ja) 1983-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4333859A (en) High silica faujasite polymorph - CSZ-3 and method of synthesizing
JP2527583B2 (ja) 珪酸第二鉄型ゼオライトの新規合成方法、得られた物質およびそれらの用途
US5338525A (en) MFI-type zeolite and its preparation process
JP4386643B2 (ja) 多孔質結晶性物質(ゼオライトitq−21)、その製造方法および有機化合物の触媒変換におけるその使用
EP0187522B1 (en) Zeolite beta preparation
JP2001058816A (ja) NaY型ゼオライト
JP4462933B2 (ja) 多孔質結晶性物質(itq−21)およびフッ化物イオンの不存在下でのその製法
JPH062572B2 (ja) 結晶性シリケートの製造方法
JP3677807B2 (ja) クリノタイロライト及びその合成方法
JPS6144805B2 (ja)
US7622099B2 (en) Process for preparation of ZBM-30-type zeolites using a diammonium ether-type compound as an organic structuring agent
KR101258717B1 (ko) N,n-디메틸-n,n-디(3,3-디메틸부틸)암모늄 양이온을함유하는 euo 구조형 제올라이트 및 이의 제조 방법
JPH035436B2 (ja)
US4500503A (en) Process for the preparation of mordenite utilizing transition metal complexes during crystallization
JPH07116449B2 (ja) 結晶性シリケートを用いた炭化水素の転化方法
JPH0232205B2 (ja)
JPH032850B2 (ja)
JPH0576769A (ja) 水素化分解触媒組成物およびその製造法
JPH02153817A (ja) 結晶性金属珪酸塩及びその製造方法
JPS6311331B2 (ja)
JPH0438687B2 (ja)
JP2000344515A (ja) Mfi型結晶性メタロシリケートの製造方法
JPS64368B2 (ja)
JPS58140027A (ja) 炭化水素の製造法
JPS58138786A (ja) 炭化水素の製造方法