NO802269L - Fremgangsmaate til fremstilling av aromatiske hydrokarboner fra olefiner - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av aromatiske hydrokarboner fra olefinerInfo
- Publication number
- NO802269L NO802269L NO802269A NO802269A NO802269L NO 802269 L NO802269 L NO 802269L NO 802269 A NO802269 A NO 802269A NO 802269 A NO802269 A NO 802269A NO 802269 L NO802269 L NO 802269L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrocarbons
- gallium
- aluminum silicate
- raw material
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 33
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000002259 gallium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 10
- -1 gallium ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims description 5
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 150000002258 gallium Chemical class 0.000 description 1
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/06—Metal salts, or metal salts deposited on a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av aromatiske hydrokarboner fra olefiner og spesielt fremstilling av høyaromatiske komponenter for inn-blanding i bensin, samt hydrogen fra olefinholdige petroleum-fraksj oner.
Ved noen konvensjonelle prosesser for raffinering av petroleum oppnås forskjellige hydrokarbonfraksjoner som
koker i motorbensin-kokeområdet (15-205°C) , hvilket i varier^-ende grad er uegnet for direkte bruk som motorbensin. Fraksjoner' fremstilt ved krakkingsoperasjoner inneholder f.eks. betydelige mengder olefiner som har uheldig innvirkning på motoroktanverdien (MON) i bensinen. Eksempler på fraksjoner av denne type er katalytisk krakkede spritmaterialer oppnådd ved katalytisk krakking av tunge destillatoljer med kokeområde 350-550°C, og termisk krakkede og dampkrakkede bensin-fraksjoner. Disse fraksjoner kan anvendes som bensin-blande-komponenter, men det er foretrukket å forbedre deres kvalitet for oppnåelse av optimal blandevirkning. Fraksjoner av denne type, spesielt de lette katalytisk krakkede spritmaterialer, har et uønsket lavt motoroktantall (MON) i forhold til det teoretiske oktantall . (RON) og dette skyldes delvis tilstedeværelsen av høye konsentrasjoner av olefiner.
Forbedringen av bensin-blandingsoktantallet-i olefiniske. fraksjoner av denne type har hittil blitt oppnådd ved tilsetning av forbindelser slik som tetraalkylbly. I tillegg til dette beskriver US-patent nr. 4.090.949 en metode for forbedring av olefinisk bensin av relativt dårlig kvalitet, f.eks. ved omdannelse derav i nærvær av hydrogen- og/eller karbon-hydrogen-givende fragmenter og en surtvirkende katalysator omfattende en krystallinsk zeolitt med valgte pore-egenskaper. Det hydrogengiyende stoff.i dette tilfelle er fortrinnsvis et materiale inneholdende C,- eller et mindre antall karbonatomer og kan velges fra gruppen bestående av olefiniske gasser, alkoholer og etere. De foretrukne hydrogen-.givende midler angis å være metanol og C- 2~^ 5 °lefiner •
Det er nå funnet at ved blanding•av olefiniske bensin-fraksjoner med mettede eller umettede C^-C^ hydrokarboner og ved å bringe det blandede råmateriale i kontakt med en spesi- fikk kat.alysatorsammensetning, er. det .mulig å fremstille et produkt som er rikt på aromatiske■hydrokarboner og som kan anvendes enten som en blandingskomponent i høykvalitets-bensin eller som et petrokjemisk råmateriale, samtidig som det fremstilles hydrogen som et verdifullt koprodukt.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således til-veiebragt en fremgangsmåte til omdannelse av olefiner til aromatiske hydrokarboner og hydrogen, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at man bringer et blandet råmateriale omfattende (a) en hydrogenfraksjon inneholdende olefiner og bestående vesentlig av C^-C-^-hvclrokarboner og (b) mettede og/eller umettede C^-C^-hydrokarboner i kontakt i dampfasen ved forhøyet temperatur med en katalysatorsammensetning omfattende et aluminiumsilikat hvorpå det er avsatt en galliumforbindelse og/eller et aluminiumsilikat hvori kationer er utvekslet med galliumioner, idet aluminiumsilikatet har et forhold mellom silisiumdioksyd til aluminiumoksyd på minst 5:1.
Hydrokarbonfraksjonene inneholdende olefiner som er egnet for anvendelse i foreliggende fremgangsmåte inkluderer de som inneholder minst 5 vekt-%, fortrinnsvis 15-75 vekt-%, olefiner. Hydrokarbonfraksjoner inneholdende enda høyere konsentrasjoner av olefiner kan også benyttes. En passende kilde for den•olefiniske hydrokarbonfraksjon er hele området av krakkede spritmaterialer fra katalytisk, termisk og damp-krakkingav lette eller tunge destillatoljer. Rester etter atmosfærisk eller vakuumdestillasjon, eller avasfalterte oljer ér spesielt egnet som tilførsler til den termiske krakkingsprosess eller den rest-katalytiske krakkingsprosess enten før eller etter hydrogenbehandling. Det foretrekkes olefiniske hydrokarbonfraksjoner som utgjør det fulle produkt-spektrum fra katalytisk krakking av tunge oljer (k.p. C,- til 200°C) enten som sådanne eller separert i lette katalytisk krakkede spritmaterialer og tunge katalytisk krakkede spritmaterialer.
De mettede og/eller umettede C^-C^-hydrokarboner i råmaterialet kan være en hvilken som helst strøm som inneholder disse hydrokarboner i større mengder. En spesielt egnet kilde for disse hydrokarboner ledsaget., av små mengder av C^/C^-hydrokarboner er f.eks. biproduktgasser fra termisk, katalytisk eller dampkrakking av voksdestillater, rester og avasfalterte oljer enten før eller, etter hydrogenbehandling. Kilden for C^- og C^-hydrokarboner kan være flytendegjort petroleumgass fra naturen eller avledet fra direkte destillasjon eller fra katalytiske reformings- og hydrokrakkings-prosesser.
De relative andeler av den olefiniske hydrokarbonfraksjon og C^-C^-hydrokarbonene i det blandede råmateriale er hensiktsmessig mellom 1:3 og 3;1..
Gallium i den katalytiske■sammensetning kan være tilstede som galliumoksyd og/eller som galliumioner dersom kationer i alluminiumsilikatbæreren er utvekslet med galliumioner. I det tilfellet hvor kationene i aluminiumsilikatet er utvekslet med galliumioner, tilveiebringes galliumionene hensiktsmessig som en vandig oppløsning av et galliumsalt slik som f.eks. galliumnitråt, galliumklorid eller galliumsulfat. Slike katalysatorer kan fremstilles ved konvensjonelle ione-utvekslingsteknikker og de således.fremstilte katalysatorer blir deretter tørket. En vandig oppløsning av en galliumforbindelse slik som galliumnitråt, kan f.eks. anbringes i kontakt med aluminiumsilikatet ved omgivelsestemperatur eller forhøyet temperatur, f.eks. ved tilbakeløpskoking. Det ut-vekslede aluminiumsilikat separeres deretter ved dekantering fulgt av filtrering, vaskes flere.ganger med avionisert vann og blir sluttlig tørket. Før tilsetningen til den vandige oppløsning av galliumforbindelsen, kan aluminiumsilikatet syrebehandles.
Aluminiumsilikatene hvorpå det er avsatt galliumioner og/eller hvori en utveksling med galliumioner kan ut-føres, har hensiktsmessig et silisiumdioksyd til aluminiumoksydforhold på mellom 20:1 og 200:1 og kan velges fra zeolitt-3 og zeolitter med den generelle formel M2^nO•Al20^•ySi02zH20, hvor M er ét,kation som er et positivt ladet ion valgt fra et metallion, et organisk ion og et proton med valensen n; y er et helt tall større enn 5, og z er 0-40.. Metallkationet M er fortrinnsvis et alkalimetall- ion eller et jordalkalimetallion, fortrinnsvis natriumreller kaliuraioner. De organiske kationene, kan hensiktsmessig
1 2 3 ■ 4
representeres ved formelen R R R R N+ eller ved et ion av-
1 2 3 4
ledet fra diaminet R R N (CH^^NR R eller pyrrolidin hvor R1R2R3 og R4 kan være H, CH3, C2H5'C3H7'C4Hg eller -CH2CH2OH, og x er 2, 3, 4, 5 eller 6. ZSM-typen av zeolitter, f.eks. ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12 og ZSM-35 er spesielt foretrukne og disse er omfattende beskrevet i flere publikasjoner inkludert EP-søknader nr. 0002899;og 0002900. Foreliggende, oppfinnelse kan også utføres under1 anvendelse av katalysatorer hvori det avsatte gallium;, er impregnert på over-flaten av aluminiumsilikatet eller er inkorporert i de intra-krystallinske zeolitt-kaviteter som en galliumforbindelse som gir opphav til galliumoksyd under^ aktivering av katalysatoren før kontakt med hydrokarbon-råmaterialet. Et eksempel på en egnet galliumforbindelse er galliumnitråt. Konvensjonelle impregneringsteknikker kan anvendes for å fremstille disse katalysatorer.
Impregneringen kan oppnås ved fremstilling av en opp-løsning, hensiktsmessig en vandig, oppløsning, av en galliumforbindelse slik som f.eks. galliumnitråt og tilsetning av et konvensjonelt alluminiumsilikat til denne vandige oppløs-ning under kraftig omrøring for dannelse av en pasta.
Pastaen blir deretter tørket ved en forhøyet temperatur i vakuum. Når katalysatorsammensetningen fremstilles ved anvendelse . av en forbindelse av gallium som ioniserer i vandig oppløsning, f.eks. galliumnitråt, er det uunngåelig at noe av galliumionene vil utveksles med kationene i aluminium-. silikatet selv om fremstillingen var<m>rettet mot impregnering a<y>aluminiumsilikatet.
Uansett hvilken metode for,katalysatorfremstilling som anvendes, kan mengden av tilstedeværende gallium i katalysator-sammensetningene variere f.eks. mellom 0,05 og 10 vekt-% av det totale aluminiumsilikat i katalysatorsammensetningen.
Den således oppnådde galliumutvekslede eller -impregnerte zeolitt kan kombineres med en porøs matrise, f.eks. silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd eller andre uorganiske sammensetninger for å forbedre katalysatorens mekaniske styrke.
Katalysatorsammensetningen aktiveres hensiktsmessig før kontakten med hydrokarbon-råmater.ialet. Aktiveringen kan utføres ved oppvarming av katalysatoren ved en temperatur på mellom 400 og 650°C, fortrinnsvis mellom 500 og 600°C. Aktivering kan utføres i en atmosfære i hydrogen, luft eller en gass som er inert under reaksjonsbetingelsene slik som nitrogen, men helst i en atmosfære inneholdende oksygen. Aktiveringen kan utføres i selve reaktoren før reaksjonen. Katalysatorsammensetningen anvendes fortrinnsvis i et fast sjikt.'
Det blandede hydrokarbon-råmaterialet bringes deretter i kontakt i dampfasen med katalysatorsammensetningen ved en temperatur mellom 300 og 700°C,■fortrinnsvis mellom 400 og 600°C, helst i en inert atmosfære i fravær av oksygen. Den inerte atmosfære kan tilveiebringes ved en gass som er inert under reaksjonsbetingelsene slik som nitrogen. Reak-sjonsproduktene isoleres deretter ved destillasjon.
Hovedfordelene ved foreliggende oppfinnelse er:
(a) fremstilling av høyaromatiske produkter, egnet
som en bensininnblandingskomponent eller som et petrokjemisk råmateriale, (b) forbedring av RON og spesielt MON, under reduk-sjon, av olefininnholdet i den olefiniske hydrokarbonfraksjon for bruk som bensin-blandingskomponenter, og (c) utvikling av hydrogen som et nyttig koprodukt. Oppfinnelsen illustreres ytterligere under henvisning til nedenstående eksempler.
Eksempler 1- 4
Katalysatoren benyttet i disse eksempler, ble oppnådd ved ioneutveksling av en zeolitt med høyt silisiumdioksyd-innhold og med et forhold mellom silisiumdioksyd og alluminium-oksyd- på 40:1, fremstilt i sin hydrogen-form, med gallium-nitratoppløsning (0,05 g Ga/ml). Det tørre produkt ble blandet med silisiumdioksydbindemiddel, tørket og siktet til 12-30 BSS mesh. Den resulterende'katalysator inneholdt 1,6 vekt-% gallium og 29 vekt-% av silisiumdioksydbindemidlet.
200 ml av denne katalysator ble tilført til en reaktor med fast sjikt og luft ble ført over sjiktet ved 550°C i 2-3 timer.
Deretter ble reaktoren spylt med nitrogen i 0,5 timer for
å fjerne eventuelle spor av luft.; De respektive hydrokarbon-råmaterialer ble deretter blandetblandingen forvarmet til den respektive reaksjonstemperatur og deretter ført over katalysatorsjiktet. De forskjellige hydrokarbonfraksjoner inneholdende olefiner som benyttet i eksemplene var: lett katalytisk krakket spritmate^riale (LCCS) som hadde et kokepunktområde (10% til 90%) på 24,6-125°C (eksempler 1 og 2); hele område av katalytisk krakket-spritmateriale (CCS) som hadde et kokeområde (10% til 90%) på 39,5-190°C (eksempel 3); og tungt katalytisk krakket spritmateriale (HCCS) som hadde et kokepunktområde (10% til 90%) på 106-204°C (eksempel 4).
De mettede og/eller umettede C^-C^-hydrokarboner benyttet i hvert eksempel var flytendegjort petroleumgass (LPG) som besto av 7,7 vekt-% propan, 32.8 vekt-% propen, 29,2 vekt-% butaner og 30,3 vekt-% butener. De benyttede reaksjonsbe-tingelser og de oppnådde resultater med hvert blandet råmateriale er vist i nedenstående tabell 1. I denne tabell betyr henvisning til R + 0 verdier gjennomsnittet for RON- og MON-verdier.
De oppnådde resultater ble sammenlignet med følgende resultater oppnådd ved den fluide.katalytiske krakkingsprosess (FCC) beskrevet i eksemplene i US-patent nr. 4.090.949:'
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for omdannelse av olefiner til aromatiske hydrokarboner og hydrogen, karakterisert ved at man bringer et blandet råmateriale omfattende (a) en hydrokarbonf raks jon.-inneholdende olefiner og bestående vesentlig av C^ -C^ -hydrokarboner, og
(b) mettede og/eller umettede: C-^-C^-hydrokarboner,
i kontakt i dampfasen og ved en forhøyet temperatur med en katalysatorsammensetning omfattende et aluminiumsilikat hvorpå det er avsatt en galliumforbindelse og/eller et aluminiumsilikat hvori kationene er utvekslet med galliumioner, idet aluminiumsilikatet har et silisiumdioksyd til aluminiumoksydforhold på minst 5:1.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved' at hydrokarbonfraksjonen inneholder 15-75 vekt-% olefiner.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at kilden for hydrokarbonfraksjonen er hele området av krakkede spritmaterialer fra katalytisk, termisk eller dampkrakking av en råoljefraksjon valgt fra destillatoljer, lette og tunge destillatoljer og rester fra atmosfærisk destillasjon og vakuumdestillasjon.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at kilden for mettede og/eller umettede C^ -C^ -hydrokarboner er biproduktgasser fra termisk, katalytisk eller dampkrakking av voksdestillater, rester og avasfalterte oljer enten før eller etter hydrogenbehandling.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at de relative andeler av hydrokarbonfraksjonen inneholdende olefiner og C^ -C^ -hydrokarbonene i det blandede råmateriale er mellom 1:3 og 3:1, beregnet på volum.
6. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at aluminiumsilikatet har et silisiumdioksyd til aluminiumoksydforhold på mellom 20:1 og 200:1.
7. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av-de foregående krav, karakterisert ved at mengden av gallium som er tilstede i katalysatorsammensetningen er mellom 0,05 og 10 vekt-% av det totale aluminiumsilikat deri.
8. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, kar akte ri-sért ved at katalysatoren aktiveres før kontakt med det blandede råmateriale i en oksyderene eller reduserende'atmosfære ved en forhøyet temperatur.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at aktiveringen utføres i.; en oksygen- eller hydrogen-atmosfære.
10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det blandede hydrokarbon-råmateriale bringes i kontakt i dampfasen med katalysatorsammensetningen ved en temperatur mellom 300 og 7 0 0°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7927534 | 1979-08-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO802269L true NO802269L (no) | 1981-02-09 |
Family
ID=10507053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO802269A NO802269L (no) | 1979-08-07 | 1980-07-28 | Fremgangsmaate til fremstilling av aromatiske hydrokarboner fra olefiner |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4334114A (no) |
| EP (1) | EP0024147B1 (no) |
| JP (1) | JPS5638391A (no) |
| AT (1) | ATE2830T1 (no) |
| AU (1) | AU532481B2 (no) |
| CA (1) | CA1165332A (no) |
| DE (1) | DE3062437D1 (no) |
| ES (1) | ES494031A0 (no) |
| IN (1) | IN154515B (no) |
| NO (1) | NO802269L (no) |
| NZ (1) | NZ194545A (no) |
| SU (1) | SU1147246A3 (no) |
| ZA (1) | ZA804510B (no) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU7243681A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-07 | British Petroleum Company Plc, The | Activation of gallium exchanged zeolite catalyst |
| ZA817004B (en) * | 1980-10-17 | 1983-05-25 | British Petroleum Co | Upgrading gasoline derived from synthesis gas |
| US4490569A (en) * | 1981-05-11 | 1984-12-25 | Mobil Oil Corporation | Process for converting propane to aromatics over zinc-gallium zeolite |
| US4607130A (en) * | 1981-11-21 | 1986-08-19 | Mobil Oil Corporation | Acid-catalyzed organic compound conversion |
| US4605803A (en) * | 1981-11-21 | 1986-08-12 | Mobil Oil Corporation | Acid-catalyzed organic compound conversion |
| US4686312A (en) * | 1981-12-23 | 1987-08-11 | Mobil Oil Corporation | Aromatics production |
| US4458097A (en) * | 1982-04-30 | 1984-07-03 | Union Carbide Corporation | Conversion of certain hydrocarbons using divalent-copper-containing ZSM-5 type catalyst |
| EP0107877B1 (en) * | 1982-10-28 | 1990-02-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| EP0107876B1 (en) * | 1982-10-28 | 1990-03-21 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| US4620921A (en) * | 1983-02-14 | 1986-11-04 | Mobil Oil Corporation | Acid-catalyzed hydrocarbon conversion process |
| US4638105A (en) * | 1983-02-14 | 1987-01-20 | Mobil Oil Corporation | Acid-catalyzed xylene isomerization |
| GB8308684D0 (en) * | 1983-03-29 | 1983-05-05 | British Petroleum Co Plc | Production of gallium loaded hydrocarbon conversion catalyst |
| CA1231104A (en) * | 1983-08-08 | 1988-01-05 | Eduard P. Kieffer | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| CA1243977A (en) * | 1983-08-08 | 1988-11-01 | Eduard P. Kieffer | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
| GB8401834D0 (en) * | 1984-01-24 | 1984-02-29 | British Petroleum Co Plc | Unsaturated hydrocarbons by dehydrogenation |
| US4861933A (en) * | 1987-08-25 | 1989-08-29 | Mobil Oil Corp. | Process for converting aliphatics to aromatics over a gallium-activated zeolite |
| NZ225639A (en) * | 1987-08-25 | 1989-09-27 | Mobil Oil Corp | Converting aliphatics to aromatics over gallium- activated zeolite catalysts |
| DE68904417D1 (de) * | 1989-02-17 | 1993-02-25 | Council Scient Ind Res | Reformierverfahren fuer die katalytische umwandlung von kohlenwasserstofffraktionen zu aromatenreichem kohlenwasserstoffgemisch. |
| US5149679A (en) * | 1990-05-01 | 1992-09-22 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Gallium-containing zeolite catalysts |
| US5135898A (en) * | 1991-07-25 | 1992-08-04 | Societe Quebecoise D'initiatives Petrolieres (Soquip) | Catalysts for the aromatization of light paraffins and olefins |
| FR2689033B1 (fr) * | 1992-03-27 | 1994-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs contenant du gallium et son utilisation en déshydrogénation d'hydrocarbures saturés. |
| CN1257769C (zh) * | 2003-10-31 | 2006-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷和金属组分的mfi结构分子筛及其应用 |
| JP2006305408A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Tosoh Corp | 芳香族化反応触媒とその触媒を用いた芳香族炭化水素の製造方法 |
| EA014671B1 (ru) * | 2007-12-20 | 2010-12-30 | Генрих Семёнович Фалькевич | Способ повышения выхода ароматических углеводородов из алифатических углеводородов с-с |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3894104A (en) * | 1973-08-09 | 1975-07-08 | Mobil Oil Corp | Aromatization of hetero-atom substituted hydrocarbons |
| US4090949A (en) * | 1974-07-31 | 1978-05-23 | Mobil Oil Corportion | Upgrading of olefinic gasoline with hydrogen contributors |
| US4056575A (en) * | 1975-06-05 | 1977-11-01 | The British Petroleum Company Limited | Chemical process making aromatic hydrocarbons over gallium catalyst |
| CA1044259A (en) * | 1975-07-17 | 1978-12-12 | Reginald Gregory | Aromatisation process |
| GB1533169A (en) * | 1976-06-22 | 1978-11-22 | British Petroleum Co | Oligomerising c3-c8 olefins |
| GB1561590A (en) * | 1976-12-20 | 1980-02-27 | British Petroleum Co | Zeolites containing gallium |
| US4180689A (en) * | 1976-12-20 | 1979-12-25 | The British Petroleum Company Limited | Process for converting C3 -C12 hydrocarbons to aromatics over gallia-activated zeolite |
| GB1537780A (en) * | 1976-12-20 | 1979-01-04 | British Petroleum Co | Dehydrocyclodimerising c3-c8 hydrocarbons |
| GB2000179B (en) * | 1977-06-17 | 1982-04-21 | Ici Ltd | Production of aromatic hydrocarbons |
| US4162212A (en) * | 1978-08-30 | 1979-07-24 | Chevron Research Company | Combination process for octane upgrading the low-octane C5 -C6 component of a gasoline pool |
| US4190519A (en) * | 1978-10-23 | 1980-02-26 | Chevron Research Company | Combination process for upgrading naphtha |
-
1980
- 1980-07-24 IN IN543/DEL/80A patent/IN154515B/en unknown
- 1980-07-25 ZA ZA00804510A patent/ZA804510B/xx unknown
- 1980-07-28 NO NO802269A patent/NO802269L/no unknown
- 1980-07-30 US US06/173,767 patent/US4334114A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-01 DE DE8080302631T patent/DE3062437D1/de not_active Expired
- 1980-08-01 AT AT80302631T patent/ATE2830T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-01 EP EP80302631A patent/EP0024147B1/en not_active Expired
- 1980-08-01 CA CA000357504A patent/CA1165332A/en not_active Expired
- 1980-08-01 AU AU60987/80A patent/AU532481B2/en not_active Ceased
- 1980-08-04 NZ NZ194545A patent/NZ194545A/xx unknown
- 1980-08-06 SU SU802957755A patent/SU1147246A3/ru active
- 1980-08-06 ES ES494031A patent/ES494031A0/es active Granted
- 1980-08-07 JP JP10880380A patent/JPS5638391A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8106685A1 (es) | 1981-08-01 |
| EP0024147B1 (en) | 1983-03-23 |
| ES494031A0 (es) | 1981-08-01 |
| NZ194545A (en) | 1982-12-07 |
| US4334114A (en) | 1982-06-08 |
| IN154515B (no) | 1984-11-03 |
| JPS5638391A (en) | 1981-04-13 |
| AU6098780A (en) | 1981-02-12 |
| ATE2830T1 (de) | 1983-04-15 |
| CA1165332A (en) | 1984-04-10 |
| SU1147246A3 (ru) | 1985-03-23 |
| ZA804510B (en) | 1982-02-24 |
| AU532481B2 (en) | 1983-09-29 |
| EP0024147A1 (en) | 1981-02-25 |
| DE3062437D1 (en) | 1983-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO802269L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av aromatiske hydrokarboner fra olefiner | |
| US4309276A (en) | Hydrocarbon conversion with low-sodium silicalite | |
| US10099209B2 (en) | Alumina bound catalyst for selective conversion of oxygenates to aromatics | |
| EP1514844B1 (en) | Microporous crystalline zeolite material (zeolite itq-22), synthesis method thereof and use of same as a catalyst | |
| JP5873570B2 (ja) | メタノール及び／又はジメチルエーテルとｃ４液化ガスの混合転換によりパラキシレンを製造するための触媒及びその製造方法と使用 | |
| JPH08127546A (ja) | 低級オレフィン及び単環芳香族炭化水素の製造法 | |
| US7449169B2 (en) | Microporous crystalline zeolite material (zeolite ITQ-22), synthesis method thereof and use of same as a catalyst | |
| JPH0258315B2 (no) | ||
| Corma et al. | The use of ITQ-7 as a FCC zeolitic additive | |
| CN1449306A (zh) | 具有增加的路易斯酸性的晶态微孔氧化物催化剂及其制备方法 | |
| EP0127207B1 (en) | Process for the preparation of middle distillates | |
| EP2445857A2 (en) | Process for catalytic cracking of hydrocarbons using uzm-35 | |
| US4401555A (en) | Hydrocarbon conversion with low-sodium crystalline silicates | |
| RU2163624C2 (ru) | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов | |
| RU2242279C2 (ru) | Катализатор для превращения парафиновых углеводородов с2-с5, способ его получения и способ превращения парафиновых углеводородов с2-с5 в низшие олефины | |
| EP0107877B1 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| EP0131986B1 (en) | Catalyst compositions | |
| WO2008014920A2 (en) | Catalytic cracking of organic compounds using zeolite itq-33 | |
| JPH0131800B2 (no) | ||
| Ishihara et al. | Catalytic Cracking of VGO by Hierarchical Y Zeolite-containing Mesoporous Silica–Alumina Catalysts Using Curie Point Pyrolyzer | |
| JPH0286846A (ja) | 炭化水素油の接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いる接触分解法 | |
| EP0050499B1 (en) | Upgrading gasoline derived from synthesis gas | |
| US20250196121A1 (en) | Catalyst, method for producing same, and liquid fuel production method | |
| JPS617218A (ja) | 炭化水素の接触転化方法 | |
| JPH1033987A (ja) | 芳香族炭化水素製造用触媒 |