NO841233L - Lysfoelsomt, diazoniumgruppeholdig polykondensasjonsprodukt, fremgangsmaate til dets fremstilling og lysfoelsomt opptegningsmaterial som inneholder dette polykondensasjonsprodukt - Google Patents

Lysfoelsomt, diazoniumgruppeholdig polykondensasjonsprodukt, fremgangsmaate til dets fremstilling og lysfoelsomt opptegningsmaterial som inneholder dette polykondensasjonsprodukt

Info

Publication number
NO841233L
NO841233L NO841233A NO841233A NO841233L NO 841233 L NO841233 L NO 841233L NO 841233 A NO841233 A NO 841233A NO 841233 A NO841233 A NO 841233A NO 841233 L NO841233 L NO 841233L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
compound
aromatic
parts
groups
light
Prior art date
Application number
NO841233A
Other languages
English (en)
Inventor
Walter Lutz
Hartmut Steppan
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO841233L publication Critical patent/NO841233L/no

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/016—Diazonium salts or compounds
    • G03F7/021—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/06—Amines
    • C08G12/08—Amines aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører nye lysfølsomme polykondensasjonsprodukter av aromatiske diazoniumsalter, som fremstilles etter en ny kondensasjonsfremgangsmåte, samt lysfølsomme opptegningsmaterialer, hvis opptegningssjikt inneholder de nevnte polykondensasjonsprodukter.
Det er kjent å fremstille polykondensasjonsprodukter ved omsetning av aromatiske diazoniumsalter, spesielt difenylamin-4-diazoniumsalter med aktive karbonylforbindelser, fortrinnsvis formaldehyd. Slike kondensasjonsprodukter er omtalt i US-patent 2.063.631. Deres anvendelsesmuligheter er f.eks. omtalt i US-patent 3.235.383.
Slike kondensasjonsprodukter benyttes i stort omfang til fremstilling av trykkformer. Derved har det praktisk talt ute-lukkende vist seg egnet produkter til hvis kondensasjon som karbonylforbindelse anvender formaldehyd.
Enskjønt formaldehydkondensasjonsprodukter ennå stadig fremstilles i stort omfang anvendes, har de den ulempe at deres sammensetning og egenskaper bare lar seg variere i liten grad. Ved anvendelse av disse produkter til fremstilling avplantrykk-former, er normal deres lysherdningsprodukters oleofili ikke alene tilstrekkelig. Man forsterker derfor ofte fremkalte billedsjablong med lakkering med en oppløsning av en oleofil harpiks. Man kan også til sjiktet på forhånd sette slike harpikser, imidlertid er da for det meste tilsetning av organisk oppløsningsmiddel til fremkalleren nødvendig.
Problemet med varierbarhet har man i den nyere tid løst ved at man har fremstilt blandede kondensasjonsprodukter til hvis fremstilling foruten karbonylforbindelsen og diazoniumsaltet anvendes en ytterligere med formaldehyd kondenserbar annen komponent.
Disse produkter og deres anvendelse er omtalt i US-patent 3.867. 14 7. De lar seg med fordel fremstille også ved kondensa sjon av diazoniumsaltet, med en reaktiv metylolgruppe, resp. dens estere, resp. eterholdige annenkomponent, idet de reaktive grupper i enkleste tilfeller innføres ved omsetning av den annenkomponent med formaldehyd. Disse kondensasjonsprodukter gir høyverdige strålingsfølsomme materialer, spesielt trykkplater, og utnyttes teknisk i stort omfang. En ulempec ved disse kondensasjonsprodukter er imidlertid at ved belysning billedmiddelfri sjikt av foretrukkede representanter av disse kondensater ikke alle diazogrupper spaltes. Dette bevirker en mindre oleofili. Videre kan de uspaltede diazoniumgrupper reagere ved de til konservering anvendte hydrofile polymere under lysinnvirkning til farveavstøtende reaksjonsprodukter.
Man kan riktignok i kondensasjonsprodukter øke innholdet av ole0-file annenkomponenter, og får da mere oleofile kondensater som imidlertid er vanskeligere fremkallbare og mindre lagringsdyktige enn de ellers foretrukkede representanter.
I det her nevnte publikasjon, nevnes i spalte 8 linje 32-42
en ytterligere variasjonsmulighet til fremstilling av konden-sas jonsproduktet , som består i å kondensere monofunksjonelle og bi- eller polyfunksjonelle annenkomponenter med diazoniumsaltet og derved begrense polykondensasjonsproduktets molekyl-vekt. En monofunksjonell annenkomponent anvendes bare i eksempel 23 og kombineres der med formaldehyd.
Ifølge EP-A 61.150 fåes ved egenkondensasjon av annenkomponentene og etterfølgende omsetning en monomer diazoforbindelse, et meget lysfølsomt oleofilt kondensasjonsprodukt. Det er imidlertid i det lysfølsomme sjikt likeledes mindre lagringsdyktige og vanskeligere å fremkalle. Oppfinnelsens oppgave var å tilveie-bringe nye polykondensasjonsprodukter av aromatiske diazoniumsalter og dermed kondenserbare annenkomponenter som i det vesentlige har alle fordeler ved de kjente kondensasjonsprodukter som lysfølsomhet, lagringsevne, fremkallbarhet, og i tillegg gir lysherdningsprodukter med høyere oleofili.
Ifølge oppfinnelsen tilveiebringes et lysfølsomt diazoniumgruppeholdig polykondensasjonsprodukt som fåes ved kondensasjon av
a) et diazoniumsalt med den generelle formel I
hvori
12 3
R , R og R betyr hydrogenatomer, halogenatomer, alkylgrupper med 1 til 3 karbonatomer eller alkoksygrupper med 1 til 6 karbonatomer, og
X betyr diazoniumsaltets anion,
b) en forbindelse med den generelle formel II
hvori i
R 4 betyr et hydrogenatom, en alkylgruppe eller en alifatisk acylrest, og
R 5 betyr en en- eller flerekjernet aromatisk rest som er usubstituert eller er substituert med halogenatomer, alkylgrupper, halogenerte alkylgrupper eller alkoksygrupper med hver 1 til 3 karbonatomer, karboksy-, aryl-, arylmerkapto- eller aryloksygrupper, og
c) en forbindelse med den generelle formel III
hvori
R 6 og R 7 betyr hydrogenatomer, acylgrupper eller alifatiske acylrester, og
R g betyr resten av et aromatisk hydrokarbon, en fenyl, fenoleter, aromatisk tioeter, en aromatisk heterocyklisk forbindelse eller et organisk syreamin,
idet de av forbindelsene II dannede rester er bundet umiddelbart til enhetene av diazoniumsaltet I.
Ifølge oppfinnelsen tilveiebringes videre en fremgangsmåte til fremstilling av et lysfølsomt diazoniumsalt-polykoridensasjons-produkt av den ovenfor angitte sammensetning, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat i sterkt surt medium kondenseres tiazoniumsalt med formel I
hvori
12 3
R , R og R betyr hydrogenatomer, halogenatomer, alkylgrupper med 1 til 3 karbonatomer, eller alkoksygrupper med 1 til 6 karbonatomer, og
X betyr diazoniumsaltets anion,
først med en forbindelse med formel II
hvori
R^ betyr et hydrogenatom, en alkylgruppe eller en alifatisk acylrest, og
R^ betyr en en- eller flere-kjernet aromatisk rest som er usubstituert eller substituert med halgenatomer, acylgrupper, halogenerte alkylgrupper eller alkoksygrupper med hver gang 1 til 3 karbonatomer, karboksy-, aryl-, arylmerkapto- eller aryloksygrupper,
og deretter med en forbindelse med formel III
hvori
R 6 og R 7 betyr hydrogenatomer, alkylgrupper eller alifatiske acylrester, og
R Q betyr resten av et aromatisk hydrokarbon, en fenol, fenol-etere, aromatiske tioetere, en aromatisk heterocyklisk forbindelse eller et organisk syreamid.
Ifølge oppfinnelsen tilveiebringes endelig også et lysfølsomt opptegningsmateriale av en sjiktbærer og et lysfølsomt sjikt, som som lysfølsom forbindelse inneholder et diazoniumsaltpoly-kondensasjonsprodukt av overnevnte sammensetning.
Eksempler for grunnlegemer, hvorav ifølge oppfinnelsen anvendte kondenserbare forbindelser II og III avleder seg er benzen, difenyl, difenyleter, difenylsulfid, difenylmetan, naftalin, antracen, tiofen, urinstoff, oksalsyreamid, eller ravsyreamid. De aromatiske grunnlegemer kan ha ytterligere substituenter, f. eks. alkyl-, alkoksy- eller hydroksygrupper.
Med overnevnte oppramsning er det nevnt de viktigste stoff-grupper som kan danne restene R 5 og R 8. Ytterligere muligheter finnes i US-patent 3.867.147 resp. Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie", 4. opplag, bind 14/2, side 193-402 "poly-additions- bsw. Kondensationsprodukte von Carbonyl- und Thio-carbonylverbindungen".
Fremstillingen av kondensasjonsproduktene kan man gjennomføre begge kondensasjonsreaksjoner i rekkefølge i samme kondensasjonsmedium under relativt milde betingelser som de også er vanlig for kjente fremstillinger av blandingskondensasjons-produkter. Derved er det vesentlig at den angitte rekkefølge av kondensasjonstrinnet overholdes. Det er imidlertid ikke nødvendig å isolere produktet fra første kondensasjonstrinn, man kan altså gjennomføre begge reaksjoner i "enbeholdersfrem-gangsmåte".
Det er altså nødvendig at først omsetning av diazoniumsaltet I foregår med den monofunksjonelle forbindelse II og først deretter reaksjonen med den bifunksjonelle forbindelse III. Bare under disse reaksjonsbetingelser er det sikret at det fåes i vann klart oppløselig råkondensater. Som komponent II kommer det f. eks. i betraktning de følgende forbindelser resp. deres etere med kortkjedede alkoholer eller deres etere med kortkjedede alifatiske karboksylsyrer.
Benzylalkohol, 4-metyl-benzylalkohol, 4-isopropyl-benzylalkohol, 4-metoksy-benzylalkohol, 4-karboksy-benzylalkohol, 4-fenyl-benzylalkohol, 4-fenoksy-benzylalkohol, 4-p-tolyloksy-benzylalkohol, 4-p-tolyloksy-benzylalkohol, 4-klor-fenyloksy-benzylalkohol, benzhydrol, 4-fenylmerkapto-benzylalkohol, 4-fluor-benzylalkohol, 3-fluor-benzylalkohol, 2-fluor-benzylalkohol, 4-klor-benzylalkohol, 3-klor-benzylalkohol, 2-klor-benzylalkohol og 2-fluor-6-klor-benzylalkohol, 2-hydroksymetyl-naftalin, 4-hydroksymetyl-tiofen, 1-hydroksymetyl-difenylenoksyd, N-hydroksymetyl-benzosyreamid, N-hydroksymetyl-urinstoff og 2-hydroksy-hydroksymetyl-benzen.
Det foretrekkes forbindelse II hvori R<5>betyr en eventuelt med halogenatomer, alkylgrupper, halogenalkylgrupper, alkoksygrupper med 1 til 3 karbonatomer, fenyl-, tolyl-, fenylmerkapto-, fenoksy- eller tolyloksygrupper substituert fenylrest.
Herav foretrekkes forbindelser som såvidt de er substituert har substituentene i p-stilling.
Reaktiviteten av hydroksymety 1-, resp. metoksymetyl- og acetoksy-metylgrupper er sammenlignbar i surt kondensasjonsmedium.
Som difenylamin-4-diazoniumsalter anvendes i og for seg på, kjent måte substituerte eller ikke substituerte forbindelser. Fortrinnsvis anvendes de usubstituerte eller de med en alkyl-
eller spesielt en alkoksygruppe med 1 til 3 karbonatomer substituerte difenylamin-4-diazoniumsalter. Spesielt fordelaktig
er de forbindelser hvori alkyl- resp. alkoksygruppen står i 3-stilling. Eksempler for egnede diazoniumforbindelser er som avleder seg fra følgende aminer: 4-amino-3-metoksy-ddfenylamin, 4-amino-difenylamin, 4<1->amino-2-metoksy-difenylamin, 4'-amino-4-metoksy-difenylamin, 4-amino-3-mety 1-difenylamin, 4-amino-3- etyl-difenylamin, 4'-amino-4-metyl-difenylamin, 4- amino-3-heksyloksy-difenylamin, 4-amino-3-etoksy-difenylamin, 4'-amino-2-metoksy-5-metyl-difenylamin, 4'-amino-3,3'-dimetyl-difenylamin, 3<1->klor-4-amino-difenylamin, 4'-amino-4-n-butoksy-difenylamin, 41-amino-31,4-dimetoksy-difenylamin og 4<1->brom-4-amino-difenylamin.
Foretrekkes 4-amino-difenylamin og 3-metyl-4-amino-difenylamin. Spesielt foretrekkes 3-metoksy-4-amino-difenylamin. Som diazo-niumsal tets anion anvendes fortrinnsvis hydrogensulfat. Reaksjonen finner sted i sterkt surt medium.
Egnede kondensasjonsmidler er fosforsyre, metansulfonsyre
og svovelsyre, som anvendes i konsentrasjoner på minst 40, fortrinnsvis 7 0 til 100 vekt-%. Resten er vanligvis vann, kan imidlertid også helt eller delvis bestå av organiske oppløsnings-midler, f. eks. metanol, eddiksyre, N-metyl-pyrrolidon og lignende. Gode resultater får man eksempelvis når man anvender 85 til 93 %-ig fosforsyre, 80 %-ig svovelsyre og 90 %-ig metan-sulf onsyre eller blandinger av disse syrer. 80 til 100 %-ig, spesielt 85 til 93 %-ig fosforsyre er et temmelig mildt kondensasjonsmiddel, hvori kondensasjonen gjennomføres på meget skånende måte. Det er derfor det foretrukkede kondensasjonsmiddel for alle kombinasjoner av forbindelser som rea-gerer hurtig nok under disse temmelig skånende betingelser. 80 til 100 %-ig, spesielt 90 %-ig metansulfonsyre er et sterkere middel.
Fortrinnsvis går man frem således at man på den ene side anvender så lite syre som mulig, og på den annen side får et lett rørbart og lett blandbart kondensasjonsblanding. Ved valg av type og mengde av syren som skal anvendes.- skal man være oppmerksom på komponentenes kondensasjonsevne og opp-løselighet i syren.
Kondensasjonen gjennomføres vanligvis ved temperaturer på ca. 0 til 70°C, fortrinnsvis 10 til 50°C.
Vanligvis utskilles de nye polykondensasjonsprodukter i form av et salt, det anvendes i denne form etter tilsetning av de ønskede ytterligere sjiktbestandige< bestanddeler til fremstilling av belegningsoppløsningen.
Polykondensasjonsproduktet kan f. eks. utskilles og anvendes som salter av følgende syrer: Halogenhydrogensyrer som fluorhydrogensyre, klorhydrogensyre, bromhydrogensyre, svovelsyre, salpetersyre, fosforsyre (5-verdig fosfor), spesielt ortofosforsyre, uorganiske iso- og heteropolysyrer, f. eks. fosforwolframsyre, fosformolybdensyre, alifatiske eller aromatiske fosfonsyrer resp. deres halvester, arsonsyrer, fosfinsyrer, trifluoreddiksyre, amidsulfonsyre, selensyre, bortrifluorhydrogensyre, heksafluorfosforsyre, per-klorsyre, videre alifatiske og aromatiske sulfonsyrer, resp. metansulfonsyre, bezensulfonsyre, toluensulfonsyre, mesitylen-sulfonsyre, p-klorbenzensulfonsyre, 2,5-diklor-benzensulfonsyre, sulfosalicylsyre, naftalin-l-sulfonsyre, naftalin-2-sulfonsyre, 2,6-di-tert.-butyl-naftalindisulfonsyre, 1,8-dinitro-naftalin-3,6-disulfonsyre, 4,4"-diazido-stilben-3,3<1->disulfon-syre, 1,2-naftochinon-2-diazid-4-sulfonsyre, 1,2-naftochinon-2-diazid-5-sulfonsyre og 1,2-naftochinon-l-diazid-4-sulfonsyre.
Ytterligere organiske sulfonsyrer som kommer i betraktning til utskilling av kondensatene er angitt i spalte 2 til 5 i US-patent 3.219.447.
Spesielt foretrekkes mesitylensulfonsyrer, naftalin-2-sulfonsyre eller metansulfonsyre.
For fremstilling av diazopolykondensatene anvendes vanligvis 0,1 til 1,5 mol forbindelse II og 0,5 til 1,5 mol forbindelse III pr. mol diazoniumsalt. Fortrinnsvis anvendes 0,5 til 1,2 mol II og 0,8 til 1,3 mol III pr. mol diazoniumsalt.
Helt spesielt anvendes ca. 0,4 til 3, fortrinnsvis 0,8 til 2 mol av annet komponentene (II + III) pr. mol diazoniumsalt I. Derved skal molforholdet II:III utgjøre 0,2 til 2:1, fortrinnsvis 0,6 til 1,2 : 1.
Diazopolykondensatene med en mindre konsentrasjon av forbindelsen II viser i trykksjiktene ved samme lysfølsomhet dårligere farveopptak ved påtrykning.
Videre har kondensatet som på 1 mol diazoniumsalt inneholder inntil 1,3 mol av forbindelse II og mer enn 1,5 mol av forbindelse III, en mindre lagringsevne i det lysfølsomme sjikt.
En fordel ved mange ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fremstilte kondensater består i at de også lett kan adskilles i form av salter som er fri for kompleksdannende metallsalter. Eksempelvis danner mange kondensater sulfater, klorider, og bromider, som er tungt oppløselig i vann, og lett kan felles
ut av vandige oppløsninger fra kondensasjonsblandinger ved tilsetning av tilsvarende syrer eller deres i vann oppløselige salter,utskillingsfremgangsmåten omtales i detalj i de nedenstående eksempler.
Polykondensasjonsproduktene ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved en rekke fordeler i forhold til de kjente diazoniumsalt^'polykondensasjonsprodukter. Således lar de seg sammenlignet til de eldre kondensasjonsprodukter av formaldehyd og diazoniumsalt lettereutskille fra kondensasjonsmediet og dermed isolere bedre i ren form. De dermed fremstilte lysfølsomme oppteghings-
materialer, spesielt trykkplater har en mindre følsomhet mot fingeravtrykk og har generelt en høyere lysfølsomhet.
I disse egenskaper tilsvarer de i det vesentlige blandings-kondensasjonsproduktene som er omtalt i US-patent 3.867.147. Overfor disse kvalitativt høyverdige produkter har produktene ifølge oppfinnelsen den fordel at de har en sterkere utpreget bindemiddelkarakter. Dette bevirker en sterkere oleofili, som gjør seg bemerket i en bedre farveopptak. Forsøker man å
oppnå disse egenskaper av kondensatet ved økning av mengden av de i US-patent 3.867.147 omtalte tokomponenter med 2 og flere reaktive grupper overfor mengden av diazoniumsaltgruppen, så får man produktet som gir sjikt med mindre lagringsevne.
Råkondensatet med en betraktelig del av vannuoppløselig kondensat får man når man setter begge kondenserbare forbindelser II og III samtidig til den allerede kondensasjonsmediet be-finnende diazoforbindelse.
Råkondensatene inneholder også da høye vannuoppløselige deler når diazoforbindelsene I først omsettes med III og kondensasjonen med II foretas som annet trinn. For fremstilling av kopieringsmaterialene oppløser man diazonium-saltc-polykondensat alene eller eventuelt sammen med ytterligere sjiktbestanddeler i et egnet oppløsningsmiddel og belegger den således dannede oppløsning en bærer. Ved fremstilling av offset-trykkplate dreier det seg herved fortrinnsvis om metall-iskebærematerialer, spesielt aluminium. Dette blir først vanligvis oppruet mekanisk eller elektrokjemisk, eventuelt anodiskv'oksydert og eventuelt forbehandlet med en oppløsning av sili-kater av bestemte komplekssalter, fosfonsyrer eller andre kjente midler.
Det lysfølsomme sjikt tørkes ved værelsestemperatur eller ved forhøyet temperatur.
Kopieringssjiktet kan som ytterligere bestanddeler dessuten inneholde et flertall stoffer. Som eksempler skal nevnes: Syrer: f. eks. fosforsyrer, (spesielt ortofosforsyre), fosfonsyrer, fosfinsyrer, de i US-patent 3,235,382 nevnte sterke syrer, svovelsyre eller organiske sulfonsyrer, f.eks. toluensulfonsyre, organiske polysyrer, f. eks. polyvinylfosfonsyre.
Vannoppløselige polymerisater: f. eks. polyvinylalkohol, delvis forsåpet polyvinylacetat, (acetylinnhold inntil 40 %) og polyakrylamid.
Vannuoppløseligepolymerisater: f. eks. fenolharpikser, epoksy-harpikser, urinstoff- og melaminharpikser, polyvinylacetaler, polyuretaner og polysulfonyluretaner. Trykkformer med be-traktlige høyere trykkopplag, får man av kopieringssjikt som inneholder polykondensatehe i kombinasjon med polyvinylformal-harpikser. Det foretrekkes bindemiddelfrie resepturer da de gir med vandige oppløsninger fremkallbare sjikt.
Ytterligere tilsetninger:
Farvepigmenter,
farvestoffer,
mykningsmidler,
fuktemidler.
Alle tilsetninger skal velges således at de er forenlige med diazokondensatene og dessuten minst mulig absorberer i det for lysspaltning av diazoforbindelsene viktige bølgelengdeområde.
Tilsetningene anvendes vanligvis i følgende mengder:
Syrer av femverdig fosfor anvendes vanligvis i en mengde fra 0,01 til 4 mol pr mol diazogruppe. De organiske polysyrer så vidt de er vannoppløselige, finner derimot anvendelse vanligvis bare i en mengde fra 0,01 til 3 mol pr. mol diazogrupper.
De vannoppløselige polymere anvendes vanligvis i en mengde inntil 100 vektdeler pr. vektdel diazopolykondensat, fortrinnsvis inntil 2 0 vektdeler.
Tilsetning av i vann uoppløselige polymerisater overstiger vanligvis ikke 15 vektdeler pr. vektdel diazoforbindelse, det foretrukkede område ligger ved 0,5 til 10 vektdeler.
Når kopieringsjiktet inneholder vannoppløslige og resp. eller i vann uoppløselige polymerisater, tilsettes de farvede eller ufarvede pigmenter vanligvis bare i en mengde inntil 50 vekt-%, referert til polymerisatene.
Mykningsmidlet, farvestoffet, fuktemiddelet, sensibilisatoren, indikator og fettsyrer innforlives vanligvis i mengder ikke over 20 vekt-%, fortrinnsvis ikke over 10 %, referert til andre sjiktbestanddelér til kopieringssjiktene.
Som oppløsningsmidler til tilberedning av belegningsoppløsningene kan det alt etter sjiktbestanddeler f. eks. anvendes vann, alkoholer, som metanol og etanol, glykoletere, som metylen-glykol, monoetyleter, dimetylformamid og dietylformamid.
Rene eller litt vannholdige organiske oppløsningsmidler anvendes fortrinnsvis ved klorider, bromider, og salter av de nye diazokondensater, som i vann er sterkt uoppløselige, f. eks. saltene av aromatiske sulfonsyrer, tetrafluoroborater eller heksa-fluorofosfater. Disse tilfeller tilsetter man til alkoholene resp. amidene som vanligvis er gode oppløsningsmidler for disse forbindelser, for det meste dessuten oppløsningsmidler som bare løser disse dårlig, f. eks. i eter, som dioksan, tetra-hydrofuran, estere som eddiksyreetylester, butylacetat, etylen-glykolmetyleteracetat, ketoner som metyletylketon, cykloheksanon osv., for å forbedre belegningens flyteegenskaper.
Ved forarbeidelse belyses kopieringsmessig billedmessig gjennom et forbilde. Til billedbelysning kan det tjene enhver i repro- duksjonsteknikken vanlige lyskilde, som emiterer i lang-
bølget UV-område, f. eks. kullbuelamper, kvikksølvhøytrykks-lamper, xenonimpulslamper og andre. Også elektrone- eller laserstråling egnet til billedopptegnelse.
Etter belysning fremkalles med en egnet fremkaller. Som fremkallere kan det f. eks. anvendes vann, vandige fuktemiddel-oppløsninger eventuelt under tilsetning av alkali, deres blandinger med organiske oppløsningsmidler, vandige saltopp-løsninger, vandige oppløsninger av syrer, f.eks. av fosforsyrer, hvortil igjen tilsettes salter eller organiske oppløs-ningsmidler, eller vandige alkaliske fremkallere, f.eks. vandige oppløsninger av natriumsalter av fosforsyre eller kiselsyre. Også disse fremkallere kan tilsettes organiske oppløsnings-midler. Det er i mange tilfelle også mulig å anvende med vann fortynnede organiske oppløsningsmidler. Fremkallerne kan dessuten inneholde ytterligere bestanddeler, f. eks. fuktemidler, og hydrofileringsmidler.
Fremkallingen foregår på kjent måte, f. eks. ved dypping, og/eller overstrykning eller sprøytning med fremkallervæsken. Derved oppløses de ikke belyste sjiktområder.
Nedenstående eksempler omtaler fremstilling av de nye diazopolykondensater, og de med disse fremstilte opptegningsmaterialer ifølge oppfinnelsen. For nærmere karakterisering av de anvendte diazokondensater er det ved siden av resultatet av elementær-analysen i mange eksempler dessuten angitt atomforholdet som ble beregnet fra disse analyseverdier. Av disse forholdsverdier er med visse begrensninger tilbakeslutninger mulig, hvilket forhold diazoniumsaltet og cokomponenter er delaktig ved opp-bygning av produktet. Dette forhold ble beregnet under noe forenklede antagelser. Disse angivelser kan og skal ikke gjøre noen uttalelse over den nøyaktige struktur av kondensatene ifølge oppfinnelsen.
De er imidlertid tilstrekkelig til identifisering av konden-sas jonsproduktene som er reproduserbare i deres egenskaper.
Som allerede nevnt ovenfor er i mange tilfeller til ytterligere karakterisering viktig.kondensasjonsbetingelsene spesielt også de anvendte mengdeforhold. Eksemplene inneholder alle for fremstilling av kondensatene nødvendige angivelser.
I eksemplene står vektdeler og volumdeler i forhold til hver-andre, som gram til ml. Prosentangivelser er når intet annet er angitt i vekt-%, temperaturer angitt i Celsiusgrader. Ved analyseverdiene betyr N samlede nitrogeninnhold.
Som "råkondensat" betegnes i eksemplene vanligvis den ved kondensasjonen dannede rå kondensasjonsblanding som normal, dessuten inneholder kondensasjonsmediet.
Fremstillingseksempel 1
I 170 vektdeler 90 %-ig metansulfonsyre oppløes 29,2 vektdeler difenylamin-4-diazoniumsulfat. Til blandingen doserer man 12,2 vektdeler 4-metyl-benzylalkohol, kondenserer 2 timer ved 4 0°C tilsetter så 16,6 vektdeler 1,4-bis-metoksy-metyl-benzen og kondenserer videre 2 timer ved 4 0°C. Råkondensatet opp-løses i 5000 vektdeler vann, og overfører deretter med mesitylen-sulfonsyren natrium til den vannuoppløselige form. Det fåes 35 vektdeler kondensat. (C 71,5 %, N 6,5 %, S 5,2 %, C:N:S 38,5:3:1,05).
Fremstillingseksempel 2
I 170 vektdeler 85 %-ig fosforsyre oppløses 32,4 vektdeler 3-metoksy-difenylamin-4-diazoniumsulfat. I denne oppløsning drypper man 22,8 vektdeler 4-metyl-4<1->metoksymetyl-difenyleter og kondenserer 2 timer ved 4 0°C. Deretter settes 25,8 vektdeler 4,4'-bis-metoksymetyl-difenyleter til blandingen og kondenseres ytterligere 27 timer ved 4 0°C. Råkondensatet oppløser man i 5000 volumdeler vann. Utskilling av kondensatet foregår med 500 volumdeler mettet kokesaltoppløsning. Kondensatets klorid oppløses i 800 volumdeler vann og utfelles herav med 300 volumdeler mettet natriummetansulfonatoppløsning metansulfonatet.
Utfellingen oppløses etter frasugningen i 800 volumdeler vann og utfelles igjen ved 30 0 volumdeler av en mettet natrium-metansulfonatoppløsning. Man får 59 vektdeler kondensat. (C 65 %, N 5,0 %, S 5,8 %, C:N:S 45,5:3:1,52).
Fremstillingseksempel 3
I 17 0 vektdeler 85 %-rig fosforsyre oppløses 32,2 vektdeler trimetoksy-difenylamin-4-diazoniumsulfat, 22,8 vektdeler 4-metyl-4'-metoksymetyl-difenyleter, dryppes til oppløsningen og blandingen kondenseres deretter 2 timer ved 4 0°C. Til kondensatet setter man deretter 25,8 vektdeler 4,4<1->bis-metoksy-metyldifenyleter, og kondenseres 27 timer ved 4 0°C. Råkondensatet oppløses i 5000 volumdeler vann og bringes i en vann-uoppløselig form med naftalin-2-sulfonsurt natrium. Det fåes 76,5 vektdeler kondensat. Detér meget godt oppløselige etylenglykolmonometyleter.
(C 70,5 %, N 4,7 %, S 3,6 %, OCH34,4 %, C:N:S:OCH352,5:3:1:1,2).
Fremstillingseksempel 4 til 15
Etter samme fremgangsmåte og ved samme molforholdet av ut-gangsstoffene fremstilles følgende diazopolykondensater:
Anvendelseseksempel 16
De i.eksemplene 1 til 15 fremstilte kondensater påføres på en elektrolytisk oppruet og med polyvinylfosfonsyre forbehandlet sjiktbærer av aluminium. Deretter tørkes belegningen med varm luft. Man anvendte hertil en belegningsoppløsning av følgende sammensetning:
5 vektdeler diazopolykondensat
0,5 vektdeler 85 %-ig H3P04
0,5 vektdeler viktoriarenblå F GA (CI. 42. 595)
95,0 vektdeler etylenglykolmonometyleter.
Platene belyses med en 5 kW metallhalogenidlampe i en avstand på 100 cm mellom lampe og vakuumkopieringsramme gjennom en negativt forbilde i 30 sekunder. Fremkallingen av det belyste material foregikk med en fremkaller av følgende sammensetning:
15 vektdeler pelargonsyre
10 vektdeler NaOH
92 vektdeler av blokkpolymerisatet av
90 % propylenoksyd og 10 % etylenoksyd
12 vektdeler natriumtetrapolyfosfat og
550 vektdeler vann.
Anvendelseseksempel 17 ( sammenligningseksempel)
Man oppløser 32,3 vektdeler 3-metoksy-difenylamin-4-diazonium-sulfat i 170 vektdeler 85 %-ig fosforsyre, tildrypper 85,8 vektdeler 4,4<1->bis-metoksymety1-difenyleter og kondenserer 5 timer ved 4 0°C Etter fortynning med 250 volumdeler vann utfeller man kloridet ved tilsetning av 220 volumdeler halvkonsentrert saltsyre. ' Kloridet oppløses i vann og med naftalin-2-sulfonsyre natrium får man naftalin-2-sulfonatet av diazopolykondensatet som en i vann tungt oppløselig forbindelse. Utbytte 53 vektdeler (C 67,2 %, N 6,3 %, S 4,6 %, C:N:S 37,3:3:0,96). Dette kondensat og det i eksempel 3 omtalte kondensat påføres tilsvarende den i eksempel 16 anvendte reseptur og forskrift på en aluminium-bærer. Begge prøver belyses i en kopieringsramme på fire dekkede ££inn med en handelsvanlige trinnkjegle, fremkalles og konser-veres. Deretter spennes begge mønstre på sylinderen av en offset-trykk maskin og trykkes. Platen hvorpå kondensatet fra eksempel 3 befinner seg, har etter 15 buer antatt full farve, mens platen med overnevnte kondensat krever 80 buer til full farveopptak.
Fremstillingseksempel 18 ( sammenligningseksempel)
Man oppløser 32,3 vektdeler 3-metoksy-difenylamin-4-diazonium-sulfat i 170 vektdeler 85 %-ig fosforsyre, tildrypper 25,8 vektdeler 4,4<1->bis-metoksymetyl-difenyleter og kondenserer i 2 timer ved 4 0°C. Deretter tilsettes 22,8 vektdeler 4-metyl-4<1->metoksy-metyl-difenyleter og blandingen kondenseres ytterligere i 27 timer ved 4 0°C. I løpet av dette samlede tidsrom uttas i regel-messige avstander prøver av reaksjonsblandingen, og fortynnes med vann. Ikke i noe tilfelle fåes et i vann også ved for-høyede temperaturer klart oppløselig råkondensat.
Fremstillingseksempel 19 ( sammenligningseksempel)
Man oppløser 32,3 vektdeler 3-metoksy-difenylamin-4-diazonium-sulfat i 170 vektdeler 85 %-ig fosforsyre, tildrypper en blanding av 25,8 vektdeler 4,4'-bismetoksy-metyl-difenyleter, og 22,8 vektdeler 4-metyl-4'-metoksymetyl-difenyleter og kondenserer deretter 2 9 timer ved 4 0°C. Man får i løpet av den samlede kondensasjonstid ikke noe i vann selv ved forhøyede temperaturer klart oppløselig kondensasjonsprodukter.
Fremstillingseksempel 2 0 ( sammenligningseksempel)
Man oppløser 32,3 vektdeler 3-metoksy-difenylamin-4-diazonium-sulfat i 17 0 vektdeler'85 %-ig fosforsyre, tildrypper i 51,6 vektdeler 4,4<1->bis-metoksy-metyl-difenyleter og kondenserer i parallelle blandinger 8 timer, 15 timer og 26 timer ved 40°C. Man får i 5000 volumdeler vann klart oppløselig råkondensater. Ved tilsetning av mesitylen-sulfonsyre natrium lar kondensatene seg utfelle. Utbytter mellom 74 og 78 vektdeler (C 70,7 %, N 4,6 %, S 3,7 %, OCH34,2 %, C:N:S:OCH3, 54:3:1:1,2). Produktene undersøkes i den i eksempel 16 omtalte belegningsblanding på deres lagringsevne (100°C prøve). Derved viser platene med det i eksempel 3 omtalte kondensasjonsprodukt en lagringsevne på 4 timer, mens det ovenfor omtalte kondensasjonsprodukter fåes lagringsevne mellom 1 og 2 timer.
Fremstillingseksempel 21 ( sammenligningseksempel)
Man oppløser 32,3 vektdeler 3-metoksy-difenylamin-4-diazonium-sulfat i 170 vektdeler 85 %-ig fosforsyre, tildrypper 12,9 vektdeler 4 , 4 1 -bis-metoksymetyl-dif enyleter , kondenserer 2 timer ved 40°C, og tilsetter nå ytterligere 38,6 vektdeler 4,4'-bis-metoksy-metyldifenyleter. I parallelle blandinger kondenserer man ytterligere 24 timer, 18 timer og 6 timer ved 4 0°C. Man får hver gang et i 5 000 volumdeler vann klart oppløselig råkondensat. Ved tilsetning av mesitylensulfonsurt natrium lar diazopolykondensatene seg utfelle. Utbytter 70 til 76 vektdeler (C 69,9 %, N 4,7 %, S 4,0 %, C:N:S 52:3:1,1). Det er påfallende at den avtagende kondensasjonstid tenderer de som mesitylen sulfonat utskilte diazopolykondensater mere til sammenklebning. Dette viser at de er mindre egnet for en teknisk anvendelse. Videre har de ved disse kondensater fremstilte sjikt lagringsevne ved 100°C, og bare ca. 2 timer under betingelsene ifølge eksempel 20.
Fremstillingseksempel 22 til 24
a) diazoforbindelse: 3-metoksy-difenylamin-4-diazoniumsulfat
b) forbindelse II : 4-karboksy-benzylalkohol
c) forbindelse III : 4,4<1->bis-metoksymetyl-difenyleter
Man oppløser diazoforbindelser i 170 vektdeler 85 %-ig fosforsyre, tildrypper 4-karboksy-benzylalkohol, kondenserer 2 timer ved 40°C, tilsetter 4,4<1->bis-metoksymetyl-difenyleter og kondenserer igjen 16 timer ved 40°C. Man heller råkondensatet i 5000 volumdeler vann, hvori det oppløser seg uten residu. Kondensatet utfelles som klorid med 220 volumdeler halvkonsentrert saltsyre (1:1) og oppløses etter frasugning igjen i 500 volumdeler vann. Med mesitylensulfonsurt natrium kan kondensatet utfelles som vannuoppløselig forbindelse.
Ved påtrykning viser de med de omtalte kondensater fremstilte plater en fra eksempel 22 til eksempel 24 økende farveopptak:
Anven delseseksempel 25
De i eksemplene 4 til 15 omtalte kondensater ble kombinert med de følgende i oppløsningsmidler oppløste harpikser til beleg-ningsblandinger: Polyvinylbutyral, inneholdende 79 til 71 % vinylbutyral-, 1 % vinyl-acetat og 24 til 27 % vinylalkoholenheter, viskositet av en 60 %-ig oppløsning i metanol ved 20?C, 5 til 6 mPa.s (DIN 53015). Ikkeplastifiserte urinstoffharpiks av omtrentelig syretall 2.
Belegningsblandingene hadde følgende sammensetning:
De ble påført på elektrolytisk oppruet og anodisk oksyderte alu- miniumplater. De dannede plater belyses billedmessig etter tørkning i 4 0 sekunder under et negativ ved hjelp av et metallhalogenidlampe av 4 kW i avstand på 1 meter, og deretter overstrykning med en fremkaller. Følgende sammensetning omdannes til trykkformer. , ,
Trykkformene, spesielt de med polyvinylbutyral som bindemiddel har en meget god opplagsstabilitet.
Anvendelseseksempel 26
En med tynn kobberfolie karsert kunststoffplate belegges etter - rensning av kobberoverflaten med skuremiddel og avspyling med aceton med følgende oppløsning:
Det innstilles en sjiktvekt på 2 g/m 2. Platen belyses under en positiv som viser et koblingsskjerna i 2 minutter med en 5 kW-metallhalogenid-lampe i avstand på 100 cm mellom lampe og vakuumkopieringsramme. Fremkalling foregår med fremkaller av følgende sammensetning:
Derved utløses de belyste sjiktområder. Ved bortetsing av kobberet ved de frigjorte steder med 40 %-ig vandig jern-(III)-klorid-oppløsning fåes en kopiert kobling.
Anvendelseseksempel 27
Det i eksempel 2 fremstilte polykondensat lar seg anvende til fremstilling av en silketrykkform. Dertil setter man til 100 vektdeler av en silketrykkemulsjon som besto av 3 vektdeler av en 53 %-ig dispersjon av en vinylacetatmaleinsyreester-blandingspolymerisat og 2 vektdeler av en 24 %-ig oppløsning av en polyvinylalkohol med en K-verdi 75, et restacetylgruppe-innhold på ca. 12 %, en oppløsning av 0,7 vektdeler av det i eksempel 2 omtalte polykondensat i 12 volumdeler vann. Disper-sjonen ble farvet med 5 volumdeler av en 5 %-ig krystallfiolett oppløsning. Derved ble det belagt polyestersilketrykk-vevnad på vanlig måte, deretter tørket, belyst og fremkalt med vann, og igjen tørket. Sjiktet på vevnaden viste en meget god oppløsning og lysfølsomhet.

Claims (6)

1. Lysfølsomt diazoniumgruppeholdig polykondensasjonsprodukt av a) et diazoniumsalt med den generelle formel I hvori 12 3 R , R og R betyr hydrogenatomer, halogenatomer, alkylgrupper med 1 til 3 karbonatomer, eller alkoksygrupper med 1 til 6 karbonatomer, og X betyr diazoniumsaltets anion. b) en forbindelse med den generelle formel II
hvori R 4 beyr et hydrogenatom, en alkylgruppe eller en alifatisk acylrest, og R^ betyr en en- eller flerekjernet aromatrest som er usubstituert eller substituert med halogenatomer, alkylgrupper, halogenerte alkylgrupper eller alkoksygrupper med hver gang 1 til 3 karbonatomer, karboksy- aryl-, arylmerkapto- eller aryloksygrupper, og c) en forbindelse med den generelle formel III
hvori R fi og R 7 betyr hydrogenatomer, alkylgrupper eller alifatiske acylrester, og R Q betyr resten av et aromatisk hydrokarbon, en fenol, fenoleter, aromatisk tioeter, en aromatisk heterocyklisk forbindelse eller et organisk syreamid, idet de med forbindelsen II dannede rester er bundet umiddelbart til enhetene med diazoniumsaltene I.
2. Polykondensasjonsproduktet ifølge krav l,karakteri-4 6 7 sert ved at R , R og R er hydrogenatomer eller alkylgrupper med 1 til 3 karbonatomer.
3. Polykondensasjonsprodukter ifølge krav 1,karakterisert vedat R Q er en rest med en aromatisk ring, eller to over en enkeltbinding eller en av gruppene -0-, -NH-, -CI^-, -S- forbundne aromatiske ringer.
4. Polykondensasjonsprodukter ifølge krav 1,karakterisert vedat det er blitt dannet en kondensering av en-molar mengde diazoniumsalt (I) med 0,1 til 1,5 molare mengder av forbindelse II og 0,5 til 1,5 molare mengder av forbindelsene III.
5. Fremgangsmåte til fremstilling av et lysfølsomt diazoniumgruppeholdig polykondensasjonsprodukt,karakterisertved at i sterkt surt medium kondenseres diazoniumsaltet med formel I
hvori 12 3 R , R og R betyr hydrogenatomer, halogenatomer, alkylgrupper med 1 til 3 karbonatomer, eller alkoksygrupper med 1 til 6 karbonatomer, og X betyr diazoniumsaltets anion først med en forbindelse med formel II
hvori R4 betyr et hydrogenatom, en alkylgruppe eller en alifatisk acylrest, og R^ betyr en en- eller flerkjernet aromatisk rest som er usubstituert eller substiutert med halogenatomer, alkylgrupper, halogen-ert alkylgrupper eller alkoksygrupper med hver gang 1 til 3 karbonatomer, karboksy-, aryl-, arylmerkapto- eller aryloksygrupper, og. deretter med en forbindelse med formel III
hvori R og R betyr hydrogenatomer, alkylgrupper eller alifatiske acylrester, og R betyr resten av et aromatisk hydrokarbon, en fenol, fenoleter, aromatisk tioeter, en aromatisk heterocyklisk forbindelse eller en organisk syreamid.
6. Lysfølsomt opptegningsmaterial bestående av sjiktbærer og et lysfølsomt sjikt, som som lysfølsom forbindelse inneholder et diazoniumsalt-polykondensasjonsprodukt,karakterisert vedat sjiktet inneholder et polykondensasjonsprodukt ifølge krav 1.
NO841233A 1983-03-29 1984-03-28 Lysfoelsomt, diazoniumgruppeholdig polykondensasjonsprodukt, fremgangsmaate til dets fremstilling og lysfoelsomt opptegningsmaterial som inneholder dette polykondensasjonsprodukt NO841233L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833311435 DE3311435A1 (de) 1983-03-29 1983-03-29 Lichtempfindliches, diazoniumgruppen enthaltendes polykondensationsprodukt, verfahren zu seiner herstellung und lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial, das dieses polykondensationsprodukt enthaelt

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO841233L true NO841233L (no) 1984-10-01

Family

ID=6195002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO841233A NO841233L (no) 1983-03-29 1984-03-28 Lysfoelsomt, diazoniumgruppeholdig polykondensasjonsprodukt, fremgangsmaate til dets fremstilling og lysfoelsomt opptegningsmaterial som inneholder dette polykondensasjonsprodukt

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4661432A (no)
EP (1) EP0126875B1 (no)
JP (1) JPH0727201B2 (no)
AT (1) ATE27499T1 (no)
AU (1) AU566652B2 (no)
BR (1) BR8401442A (no)
CA (1) CA1212106A (no)
DE (2) DE3311435A1 (no)
DK (1) DK113484A (no)
ES (1) ES8505707A1 (no)
FI (1) FI75679C (no)
IL (1) IL71050A (no)
NO (1) NO841233L (no)
ZA (1) ZA842091B (no)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4618562A (en) * 1984-12-27 1986-10-21 American Hoechst Corporation Aqueous developable lithographic printing plates containing an admixture of diazonium salts and polymers and composition therefor
DE3509383A1 (de) * 1985-03-15 1986-09-18 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Lichtempfindliches diazoniumsalz-polykondensationsprodukt und damit hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial
DE3528309A1 (de) * 1985-08-07 1987-02-12 Hoechst Ag Lichtempfindliches gemisch und damit hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial
US4692397A (en) * 1985-11-27 1987-09-08 American Hoechst Corporation Process for developing an aqueous alkaline development diazo photographic element
US4914000A (en) * 1988-02-03 1990-04-03 Hoechst Celanese Corporation Three dimensional reproduction material diazonium condensates and use in light sensitive
JP2657516B2 (ja) * 1988-04-05 1997-09-24 コニカ株式会社 感光性組成物
JP2671406B2 (ja) * 1988-07-19 1997-10-29 三菱化学株式会社 感光性組成物
JP2768692B2 (ja) * 1988-08-01 1998-06-25 株式会社日立製作所 感放射線組成物及びパターン形成方法
DE3924812A1 (de) * 1989-07-27 1991-01-31 Hoechst Ag Loesemittelgemisch und beschichtungsloesung fuer die herstellung negativ arbeitender lichtempfindlicher aufzeichnungsmaterialien
JP2687018B2 (ja) * 1989-08-31 1997-12-08 富士写真フイルム株式会社 感光性組成物
JP2627565B2 (ja) * 1990-02-19 1997-07-09 富士写真フイルム株式会社 感光性平版印刷版
JPH03290663A (ja) * 1990-04-09 1991-12-20 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性組成物
JPH03296756A (ja) * 1990-04-16 1991-12-27 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH04172353A (ja) * 1990-11-05 1992-06-19 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性組成物
JPH04172354A (ja) * 1990-11-05 1992-06-19 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JP2709532B2 (ja) * 1991-03-01 1998-02-04 富士写真フイルム株式会社 感光性平版印刷版
US5370965A (en) * 1991-12-10 1994-12-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Positive-working light-sensitive composition containing diazonium salt and novolak resin
IT1264010B (it) * 1993-04-06 1996-09-06 Policondensato fotosensibile per lastre litografiche negative
JP3810215B2 (ja) * 1998-06-17 2006-08-16 富士写真フイルム株式会社 感光性平版印刷版

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3679419A (en) * 1969-05-20 1972-07-25 Azoplate Corp Light-sensitive diazo condensate containing reproduction material
US3867147A (en) * 1969-05-20 1975-02-18 Hoechst Co American Light-sensitive diazo compounds and reproduction material employing the same
US3849392A (en) * 1969-05-20 1974-11-19 Kalle Ag Process for the production of polycondensation products of aromatic diazonium compounds
US4436804A (en) * 1981-03-20 1984-03-13 American Hoechst Corporation Light-sensitive polymeric diazonium condensates and reproduction compositions and materials therewith

Also Published As

Publication number Publication date
DK113484A (da) 1984-09-30
ATE27499T1 (de) 1987-06-15
CA1212106A (en) 1986-09-30
EP0126875B1 (de) 1987-05-27
IL71050A0 (en) 1984-05-31
US4661432A (en) 1987-04-28
FI841216L (fi) 1984-09-30
DK113484D0 (da) 1984-02-28
FI841216A0 (fi) 1984-03-27
ZA842091B (en) 1984-10-31
ES530803A0 (es) 1985-06-01
BR8401442A (pt) 1984-11-06
JPS59196325A (ja) 1984-11-07
DE3311435A1 (de) 1984-10-04
FI75679B (fi) 1988-03-31
DE3463979D1 (en) 1987-07-02
FI75679C (fi) 1988-07-11
EP0126875A1 (de) 1984-12-05
AU2611784A (en) 1984-10-04
IL71050A (en) 1987-07-31
ES8505707A1 (es) 1985-06-01
AU566652B2 (en) 1987-10-29
JPH0727201B2 (ja) 1995-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3679419A (en) Light-sensitive diazo condensate containing reproduction material
US3849392A (en) Process for the production of polycondensation products of aromatic diazonium compounds
FI75679B (fi) Ljuskaensligt, diazoniumgrupper innehaollande polykondensationsprodukt, foerfarande foer dess framstaellning och saodana polykondensationsprodukter innehaollande ljuskaensligt tryckmaterial.
US3869292A (en) Light-sensitive compositions and light-sensitive materials such as printing plates
JPS60182437A (ja) 感光性組成物
US3295974A (en) Light sensitive epoxy material for the photomechanical production of printing plates
US3219447A (en) Material for the photo mechanical manufacture of printing plates and method for converting the same into printing plates
JPS6313529B2 (no)
JPH039454B2 (no)
NO133035B (no)
US3179518A (en) Presensitized printing foil having as a coating thereon a light-sensitive diazo compound with polyvinyl phosphonic acid
US4692397A (en) Process for developing an aqueous alkaline development diazo photographic element
US4436804A (en) Light-sensitive polymeric diazonium condensates and reproduction compositions and materials therewith
JPWO2017141612A1 (ja) レジスト下層膜形成用組成物、レジスト下層膜及びパターニングされた基板の製造方法
US3235383A (en) Reproduction material for the photomechanical preparation of planographic and offsetprinting plates
JPS62169154A (ja) 感光性組成物
US20030198887A1 (en) Polymeric acetal resins containing free radical inhibitors and their use in lithographic printing
US20150370168A1 (en) Negative photoresist and methods of preparing and using the same
US4492748A (en) Light-sensitive polycondensation product containing diazonium and dialdehyde groups, and light-sensitive recording material prepared therewith
JPH0222369B2 (no)
US3070443A (en) Light sensitive aromatic stilbene compounds and their use in presensitized printing plates
JPH08507878A (ja) 高温で安定した光画像を形成できる組成物のための新規なマトリックス樹脂
JPH0727200B2 (ja) 感光性縮重合生成物、その製法及び該生成物を含有する感光性複写材料
US4264713A (en) Process of producing a lithographic printing plate
US5143815A (en) Light-sensitive mixture based on 1,2-naphthoquinone-diazides, and reproduction material produced with this mixture