NO881236L - PROCEDURE FOR SEPARATION OF RARE EARTH ELEMENTS. - Google Patents
PROCEDURE FOR SEPARATION OF RARE EARTH ELEMENTS.Info
- Publication number
- NO881236L NO881236L NO881236A NO881236A NO881236L NO 881236 L NO881236 L NO 881236L NO 881236 A NO881236 A NO 881236A NO 881236 A NO881236 A NO 881236A NO 881236 L NO881236 L NO 881236L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- rare earth
- earth elements
- organic phase
- stated
- extraction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/382—Phosphine chalcogenides, e.g. compounds of the formula R3P=X with X = O, S, Se or Te
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
- C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/387—Cyclic or polycyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/40—Mixtures
- C22B3/408—Mixtures using a mixture of phosphorus-based acid derivatives of different types
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Description
- summen av antall karbonatomer i radikalene Rj_, R2>R 3 er minst 12 karbonatomer - the sum of the number of carbon atoms in the radicals Rj_, R2>R 3 is at least 12 carbon atoms
- minst to av radikalene R^, R2og R3er forskjellige.- at least two of the radicals R1, R2 and R3 are different.
Det presiseres at radikalene Rj_, R2og R3kan bære sub-stituent-grupper som f. eks hydroksy- eller nitro-grupper; halogenatomer særlig klor og fluor; lavere alkoksy-grupper med en lav karbonkondensasjon f. eks 1-4 atomer; cyanogrup-per, etc. It is specified that the radicals R1, R2 and R3 can carry substituent groups such as hydroxy or nitro groups; halogen atoms, especially chlorine and fluorine; lower alkoxy groups with a low carbon condensation, e.g. 1-4 atoms; cyano groups, etc.
Radikalene R^, R2og R3har et antall karbonatomer som generelt varierer mellom 1 og 18 karbonatomer og foretrukket mellom 2 og 8 karbonatomer. The radicals R 1 , R 2 and R 3 have a number of carbon atoms which generally varies between 1 and 18 carbon atoms and preferably between 2 and 8 carbon atoms.
De velges slik at antallet karbonatomer i radikalene R^, R2og R3er minst 12 karbonatomer og foretrukket over 18. They are chosen so that the number of carbon atoms in the radicals R^, R2 and R3 is at least 12 carbon atoms and preferably more than 18.
Foretrukket representerer minst to av radikalene Rj_, R2og R3rettekjedede eller forgrenede alkylradikaler med minst 6 karbonatomer og cykloalkyl-radikaler med minst 6 karbonatomer . Preferably, at least two of the radicals R1, R2 and R3 represent straight-chain or branched alkyl radicals with at least 6 carbon atoms and cycloalkyl radicals with at least 6 carbon atoms.
Som eksmepel på radikaler R^, R2og R3kan nevnes etyl, Examples of radicals R^, R2 and R3 can be mentioned ethyl,
metyl, n-propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 1-metyl-butyl, isopentyl, tert-pentyl, neo-pentyl, følgende normale alkyl-radikaler: n-heksyl, n-heptyl, n-oktyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-heksadecyl, n-heptadecyl, n-oktadecyl, såvel som for tilsvarende forgrenede alkyl-radikaler og cykloalkyl-radikaler og særlig cykloheksyl-radikalet. methyl, n-propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 1-methyl-butyl, isopentyl, tert-pentyl, neo-pentyl, the following normal alkyl radicals: n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, as well as for corresponding branched alkyl radicals and cycloalkyl radicals and especially the cyclohexyl radical.
For utøvelse av oppfinnelsen egner følgende organo-fosfor-forbindelser seg særlig bra som svarer til formel (I) hvori: Rl»R2°9 R3er forskjellige linære alkyl-radikaler, dvs minst to av radikalene R^, R2og R3er forskjellige særlig med hensyn til kondensasjonsnivået av karbon, For carrying out the invention, the following organo-phosphorus compounds are particularly suitable which correspond to formula (I) in which: R1»R2°9 R3 are different linear alkyl radicals, i.e. at least two of the radicals R1, R2 and R3 are different in particular with regard to the condensation level of carbon,
~ Rl> R2°9R3er forskjellige forgrenede alkyl-radikaler, ~ R1 > R2°9R3 are various branched alkyl radicals,
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for separering av sjeldne jordarteelementer inneholdt de vandige oppløsninger ved hjelp av et organisk løsningsmiddel. Fremgangsmåten vedrører separering ved hjelp av væske - væske-ekstråksjon av de sjeldne jordartelementer inneholdt i vandige oppløsninger av nitrater av disse elementer. The present invention relates to a method for separating rare earth elements contained in the aqueous solutions by means of an organic solvent. The method relates to the separation by means of liquid - liquid extraction of the rare earth elements contained in aqueous solutions of nitrates of these elements.
Uttrykket "sjeldne jordartselementer" anvendt i oppfinnelsens sammenhent omfatter sjeldne jordartselementer benevnt lanta-nider med atomnumre 57 - 71 samt yttrium med atomnummer 39. The term "rare earth elements" used in the context of the invention includes rare earth elements called lanthanides with atomic numbers 57 - 71 and yttrium with atomic number 39.
I den etterfølgende fremstilling av oppfinnelsen forstås med uttrykket "sjeldne cerium-jordartselementer" de lettere jordartselementer som begynner med lantan og som strekker seg til neodym i samsvar med atomnumrene og med uttrykket "sjeldne yttrium-jordartselementer" forstås de tyngre sjeldne jordartselementer som begynner med samarium og slutter med lutetium og omfatter yttrium. In the subsequent presentation of the invention, the term "cerium rare earth elements" means the lighter rare earth elements starting with lanthanum and extending to neodymium in accordance with the atomic numbers and the term "yttrium rare earth elements" means the heavier rare earth elements starting with samarium and ends with lutetium and includes yttrium.
Det er vel kjent at de sjeldne jordartselementer bare vanskelig lar seg separere pga forskjellene i egenskaper av et sjeldent jordartselement i forhold til de nærliggende er ytterst liten. Man har arbeidet for separering av disse meget nærliggende elementer og fremgangsmåtene har fått en viss betydning i sammenheng med separering av sjeldne jordartselementer ved hjelp av væske-væskeekstråksjon. Disse metoder er basert på selektiv ekstråksjon av et av de sjeldne jordartselementer fra den oppløsning hvori de inneholdes ved hjelp av et ekstraksjonsløsningsmiddel som ikke er blandbart med oppløsningen. It is well known that the rare earth elements can only be separated with difficulty because the differences in properties of a rare earth element in relation to the nearby ones are extremely small. Efforts have been made to separate these very close elements and the methods have gained a certain importance in connection with the separation of rare earth elements using liquid-liquid extraction. These methods are based on the selective extraction of one of the rare earth elements from the solution in which they are contained by means of an extraction solvent which is not miscible with the solution.
Som ekstraksjonsløsningsmidler anvendes allerede visse organo-fosfor-forbindelser i oppløsning i et organisk As extraction solvents, certain organo-phosphorus compounds are already used in solution in an organic
fortynningsmiddel for å gjennomføre separering av de sjeldne jordartselementer innbyrdes. Det er spesielt kjent å anvende oksydet av tri-n-oktylfosfin benevnt TOPO. Imidlertid er TOPO i fast form ved vanlig temperatur og pga en redusert oppløselighet i vanlige fortynningsmidler av kerosen-typen diluent to carry out the separation of the rare earth elements from each other. It is particularly known to use the oxide of tri-n-octylphosphine called TOPO. However, TOPO is in solid form at ordinary temperatures and due to a reduced solubility in common kerosene-type diluents
frarådes dets anvendelse i visse tilfeller, særlig separering av sjeldne jordartselementer i nitratform og i konsen-trert oppløsning. its use is not recommended in certain cases, in particular the separation of rare earth elements in nitrate form and in concentrated solution.
Visse seperasjoner, f. eks yttrium fra de andre sjeldne yttrium-jordartselementer, er vanskelig å gjennomføre pga av deres svært like egenskaper og likeledes pga av at under de industrielle betingelser for oppslutning av de sjeldne jordartsmineraler, er yttrium i nærvær av forholdsvis store mengder av sjeldne yttrium-jordartselementer, idet disse mengder selvfølgelig har sammenheng med sammensetningen av det sjeldne jordartsmineral. Certain separations, e.g. yttrium from the other yttrium rare earth elements, are difficult to carry out because of their very similar properties and also because under the industrial conditions for digestion of the rare earth minerals, yttrium is in the presence of relatively large amounts of yttrium rare earth elements, as these quantities are of course related to the composition of the rare earth mineral.
Det er i oppfinnelsens sammenheng funnet at ektraksjonsmidler definert i følgende fører til unngåelse av de ovennevnte ulemper og frembyr en meget god selektivitet overfor samlingen av sjeldne jordartselementer. In the context of the invention, it has been found that the extraction agents defined in the following lead to the avoidance of the above-mentioned disadvantages and offer a very good selectivity towards the collection of rare earth elements.
Oppfinnelsen vedrører således fremgangsmåte for separering av sjeldne jordartselementer inneholdt i en vandig oppløsning inneholdende i det minste to sjeldne jordartselementer ved væske-væskeekstraksjon mellom en vandig fase inneholdende nitrater av sjeldne jordartselementer som skal separeres og en organisk fase inneholdende et ekstraksjonsmiddel som utgjøres av en organo-fosfor-forbindelse,karakterisert vedat ekstraksjonsmiddelet utgjøres av en organo-fosfor-forbindelse som svarer til formel (I): The invention thus relates to a method for separating rare earth elements contained in an aqueous solution containing at least two rare earth elements by liquid-liquid extraction between an aqueous phase containing nitrates of rare earth elements to be separated and an organic phase containing an extraction agent consisting of an organo- phosphorus compound, characterized in that the extractant consists of an organo-phosphorus compound corresponding to formula (I):
hvori: in which:
~ Rl' R2<R3reprensenterer et hydrogenatom eller et eventuelt substituert radikal som kan være et rettkjedet eller forgrenet hydrokarbonradikal som kan være mettet eller umettet eller et cyklisk mettet eller umettet hydrokarbonradikal ~ Rl' R2<R3represents a hydrogen atom or an optionally substituted radical which can be a straight-chain or branched hydrocarbon radical which can be saturated or unsaturated or a cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon radical
dvs minst to av radikalene R]_, R2og R3er forskjellige,i.e. at least two of the radicals R]_, R2 and R3 are different,
~Rl'R20<3 R3er rettkjedede eller forgrenede alkyl-radikaler, dvs det er samtidig i nærvær av minst et rettkjedet alkyl-radikal og minst et forgrenet alkyl-radikal. ~R1'R20<3 R3 are straight-chain or branched alkyl radicals, i.e. at the same time in the presence of at least one straight-chain alkyl radical and at least one branched alkyl radical.
Som eksempler på de fosfin-oksyder som foretrekkes ved oppfinnelsen kan nevnes bis-(2-heksyletyl)-fosfinoksyd (DEHEPO) og bis-(2,4, 4-trimetylpentyl)-n-oktylfosfinoksyd. As examples of the phosphine oxides which are preferred in the invention, bis-(2-hexylethyl)-phosphine oxide (DEHEPO) and bis-(2,4,4-trimethylpentyl)-n-octylphosphine oxide can be mentioned.
Ekstraksjonsmidlene som defineres for oppfinnelsen er generelt flytende ved vanlig temperatur og blandbare ved vanlige fortynningsmidler i alle mengdeforhold. The extraction agents defined for the invention are generally liquid at normal temperature and miscible with normal diluents in all proportions.
Det er i oppfinnelsens sammenheng funnet at de nevnte ekstraksjonmidler har en meget god selektivitet ovenfor samlingen av sjeldne jordartselementer og særlig yttrium og sjeldne yttrium-jordartselementer, særlig fra gadolinium til lutetium, i motsetning til mer klassiske nøytrale organo-fosfor-ekstraksjonsmidler som f. eks trimetylfosfat. In the context of the invention, it has been found that the extraction agents mentioned have a very good selectivity over the collection of rare earth elements and in particular yttrium and yttrium rare earth elements, in particular from gadolinium to lutetium, in contrast to more classic neutral organo-phosphorus extraction agents such as trimethyl phosphate.
En anvendelse som er velegnet ved utøvelse av oppfinnelsen er en seperasjonsprosess for yttrium fra andre sjeldne yttrium-jordartselementer: yttrium kan representere 50 - 80 vekt% av den totale vekt av sjeldne yttrium-jordartselementer. Prosentandelen uttrykkes som vekt av yttriumoksyd i forhold til vekt av sjeldne yttrium-jordartselementsoksyder inklusive yttrium. An application that is suitable for practicing the invention is a separation process for yttrium from other yttrium rare earth elements: yttrium can represent 50 - 80% by weight of the total weight of yttrium rare earth elements. The percentage is expressed as the weight of yttrium oxide in relation to the weight of yttrium rare earth element oxides including yttrium.
En ytterligere interessant anvendelse av de nevnte ekstraksj onsmidler er at de tillater å arbeide i nærvær av meget konsentrerte vandige faser av sjeldne jordartselement-nitrater (mer enn 300 g/l) og oppnåelse av meget konsentrerte organiske faser, men mer enn 50 g og opptil 100 g/l og mer av sjeldne jordartselementer uttrykt som oksyder. A further interesting application of the mentioned extractants is that they allow working in the presence of highly concentrated aqueous phases of rare earth element nitrates (more than 300 g/l) and obtaining highly concentrated organic phases, but more than 50 g and up to 100 g/l and more of rare earth elements expressed as oxides.
I samsvar med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan den vandige fase så bringes i kontakt med ekstraksjonsmiddelet utgjøres av en vandig oppløsning som skriver seg fra oppløsning med salpetersyre av hydroksyder oppnådd etter ved natrium-alkalisk oppslutning av mineraler inneholdende sjeldne jordartselementer f. eks monazitt, bastnaesitt og xenotim. Man kan likeledes anvende hvilke som helst andre oppløsninger av salter av sjeldne jordartselementer etter ombytting av det tilstedeværende anion med nitratanion. In accordance with the method according to the invention, the aqueous phase can then be brought into contact with the extraction agent, consisting of an aqueous solution which is formed from the solution with nitric acid of hydroxides obtained after sodium-alkaline digestion of minerals containing rare earth elements, e.g. monazite, bastnaesite and xenotime. One can likewise use any other solutions of salts of rare earth elements after replacing the anion present with nitrate anion.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen egner seg til for oppløsninger som de er eller bedre etter at de har vært underkastet en forutgående konsentrering. The method according to the invention is suitable for solutions as they are or better after they have been subjected to a prior concentration.
Generelt anvender man væske-væskeekstrasjons-prosessen for vandige oppløsninger av sjeldne jordartselement nitrater med en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartselementer varierende mellom 20 g/l og 500 g/l. De angitte grenser har ikke noen kritisk karakter og foretrukket er konsentrasjonen mellom 100 g/l og 500 g/l. In general, the liquid-liquid extraction process is used for aqueous solutions of rare earth element nitrates with a concentration expressed as oxides of rare earth elements varying between 20 g/l and 500 g/l. The specified limits are not critical and the preferred concentration is between 100 g/l and 500 g/l.
Oppløsningene har en surhet generelt mellom 0,01 N og 3,0 N. The solutions have an acidity generally between 0.01 N and 3.0 N.
Den organiske fase som anvendes ved oppfinnelsen inneholder eventuelt utover ekstraksjonsmiddelet et organisk fortynningsmiddel som anvendbare fortynningsmidler kan anvendes som vanligvis anvendes for gjennomføring av væske-væske-ektraksjon. Blant disse kan nevnes alifatiske cykloalifatiske hydrokarboner som f. eks heksan, heptan, dodecan, cyklohek-san, isoparafin og petroleumfraksjoner av typen kerosen eller isoparafin, videre aromatiske hydrokarboner som f. eks benzen, toluen, etylbenzen, xylen, petroleumfraksjoner som utgjøres av blandinger av alkyl-benzener særlig fraksjoner av typen "SOLVESSO" og halogenerte hydrokarboner som kloroform, karbontetraklorid, 1,2-dikloretylen og monoklorbenzen. The organic phase used in the invention optionally contains, in addition to the extraction agent, an organic diluent for which applicable diluents can be used, which are usually used for carrying out liquid-liquid extraction. Among these can be mentioned aliphatic cycloaliphatic hydrocarbons such as e.g. hexane, heptane, dodecane, cyclohexane, isoparaffin and petroleum fractions of the type kerosene or isoparaffin, further aromatic hydrocarbons such as e.g. benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, petroleum fractions which are made up of mixtures of alkyl-benzenes in particular fractions of the "SOLVESSO" type and halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethylene and monochlorobenzene.
Man kan også anvende disse fortynningsmidler i blandingen. These diluents can also be used in the mixture.
Foretrukket velges et alifatisk hydrokarbon. An aliphatic hydrocarbon is preferably selected.
Ekstraksjonsevnen for den organiske oppløsning overfor de sjeldne jordartselementer, øker når man øker konsentrasjonen av organo-fosfor-forbindelse i den organiske fase. Separe-ringsfaktorene for elementene innbyrdes modifiseres imidlertid ikke særlig ved konsentrasjonen av organo-fosfor-forbindelsen. Konsentrasjonen av organo-fosfor-forbindelse i den organiske fase er således ikke en kritiske faktor ved oppfinnelsen og kan variere innen vide grenser. Den kan variere fra 5 volum% i den organiske fase når ekstraksjonsmidlet er i oppløsning i et fortynningsmiddel opptil omtrent 100 % når ekstraksjonsmidlet anvendes i ren tilstand. The extraction capacity of the organic solution for the rare earth elements increases when the concentration of organo-phosphorus compound in the organic phase is increased. However, the separation factors for the elements are not particularly modified by the concentration of the organo-phosphorus compound. The concentration of organo-phosphorus compound in the organic phase is thus not a critical factor in the invention and can vary within wide limits. It can vary from 5% by volume in the organic phase when the extractant is in solution in a diluent up to approximately 100% when the extractant is used in its pure state.
Foretrukket velges konsentrasjonen mellom 50 og 100 % av volumet av den organiske fase. The concentration is preferably chosen between 50 and 100% of the volume of the organic phase.
Den organiske fase som anvendes ved oppfinnelsen kan likeledes inneholde forskjellige modifiserende midler hvor et av de vesentlige formål å forbedre de hydrodynamiske egenskaper av systemet uten å endre ekstraksjonsegenskapene av organo-fosfor-forbindelsen. Blant forbindelser som egner seg bra kan særlig nevnes forbindelser med alkohol-funksjon og særlig tyngre alkoholer når antall karbonatomer er mellom 4 og 15 og tunge fenoler, såvel som forskjellige andre forbindelser som visse fosforsyre-estere som tri-butylfosfat. En mengdeandel mellom 3 og 20 volum% i forhold til organisk fase er generelt gunstig. The organic phase used in the invention can also contain various modifying agents, one of the essential purposes of which is to improve the hydrodynamic properties of the system without changing the extraction properties of the organo-phosphorus compound. Among compounds that are suitable, mention may be made in particular of compounds with an alcohol function and particularly heavier alcohols when the number of carbon atoms is between 4 and 15 and heavy phenols, as well as various other compounds such as certain phosphoric acid esters such as tri-butyl phosphate. A proportion of between 3 and 20% by volume in relation to the organic phase is generally favorable.
Ved valget av ekstraksjonsbetingelser er konsentrasjonen av nitrationer viktig ettersom denne kan lette ekstraksjonen av det eller de sjeldne jordartselementer som skal ekstraheres over i den organiske fase. Konsentrasjonen av nitrationer kan variere mellom 1 og 10 mol/liter og velges foretrukket mellom 2 og 9 mol/liter. When choosing extraction conditions, the concentration of nitrate ions is important as this can facilitate the extraction of the rare earth element(s) to be extracted into the organic phase. The concentration of nitrate ions can vary between 1 and 10 mol/litre and is preferably chosen between 2 and 9 mol/litre.
Om nødvendig kan man øke konsentrasjonen av nitrationer med tilsetning av slike, f. eks ved hjelp av en vandig salpeter-syreløsning, en vandig oppløsning av et salt i form av nitrat særlig ammoniumnitrat. If necessary, the concentration of nitrate ions can be increased by adding such, e.g. with the help of an aqueous nitric acid solution, an aqueous solution of a salt in the form of nitrate, especially ammonium nitrate.
Under ekstraksjonsfasen bringes den organiske fase og den vandige fase i kontakt med hverandre ved en temperatur som ikke har noen kritisk karakter og som generelt velges mellom 10°C og 80°C og oftest mellom 30°C og 60°C. During the extraction phase, the organic phase and the aqueous phase are brought into contact with each other at a temperature which has no critical character and which is generally chosen between 10°C and 80°C and most often between 30°C and 60°C.
Forholdet mellom mengder av organisk fase og vandig fase har sammenheng med konsentrasjonen av ekstraksjonsmiddel og velges i samsvar med konsentrasjonen av sjeldne jordartselementer som skal ekstraheres i den vandige fase og i samsvar med den vanlig anvendte apparatur for å utøve en væske-væske-ekstraksj ons-prosess. The ratio between amounts of organic phase and aqueous phase is related to the concentration of extractant and is chosen in accordance with the concentration of rare earth elements to be extracted in the aqueous phase and in accordance with the equipment commonly used to carry out a liquid-liquid extraction. process.
Når visse sjeldne jordartselementer er blitt ekstrahert i den organiske fase i små mengder mens de skulle ha forblitt i den vandige fase, er det enkelte ganger nødvendig å anordne et vasketrinn etter denne ekstraksjon. When certain rare earth elements have been extracted in the organic phase in small quantities while they should have remained in the aqueous phase, it is sometimes necessary to arrange a washing step after this extraction.
I vasketrinnet vaskes den organiske fase med vann, foretrukket avionisert vann eller ved hjelp av en vandig oppløsning inneholdende nitrationer som f. eks en vandig fortynnet salpetersyre-oppløsning eller en vandig oppløsning av sjeldne jordartselement-nitrater av samme art som de sjeldne jordartselementer som ekstraheres og som kan være inneholdt i den del av den vandige fase som oppnås ved den etterfølgende ektraksjon med generering av ekstraksjons-løsningsmiddelet. In the washing step, the organic phase is washed with water, preferably deionized water or with the help of an aqueous solution containing nitrate ions, such as an aqueous dilute nitric acid solution or an aqueous solution of rare earth element nitrates of the same type as the rare earth elements that are extracted and which may be contained in the part of the aqueous phase obtained by the subsequent extraction with the generation of the extraction solvent.
Når vaskingen gjennomføres ved hjelp av en salpetersyre-oppløsning velges konsentrasjonen lavere enn 1 N og foretrukket mellom 10~<3>og 10"<*>N. Med anvendelse av en vandig oppløsning av sjeldne jordartselement-nitrater kan dens konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartselementer være mellom 5 og 500 g/l og foretrukket mellom 100 og 500 g/l. When the washing is carried out using a nitric acid solution, the concentration is chosen lower than 1 N and preferably between 10~<3> and 10"<*>N. Using an aqueous solution of rare earth element nitrates, its concentration can be expressed as oxides of rare earth elements be between 5 and 500 g/l and preferably between 100 and 500 g/l.
Etter operasjonene med ekstraksjon og vasking etterfulgt av en separering av den organiske fase og den organiske fase kan gjennomføres et trinn med regenerering av ekstraksjons- After the operations of extraction and washing followed by a separation of the organic phase and the organic phase, a step of regeneration of the extraction
løsningsmidlet.the solvent.
Man separerer det eller de sjeldne jordartselementer som er ekstrahert i den organiske fase med å bringe den sistnevnte i kontakt med vann, foretrukket avionisert vann eller en vandig sur oppløsning som f. eks en vandig oppløsning av salpetersyre, svovelsyre, saltsyre eller perklorsyre. Man anvender foretrukket salpetersyre. The rare earth element or elements extracted in the organic phase are separated by bringing the latter into contact with water, preferably deionized water or an aqueous acidic solution such as an aqueous solution of nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid or perchloric acid. Nitric acid is preferably used.
Konsentrasjonen av den sure oppløsning velges lavere enn 1 N og foretrukket mellom 10-^ og 10_<1>N. The concentration of the acidic solution is chosen lower than 1 N and preferably between 10-^ and 10_<1>N.
Det eller de sjeldne jordartselementer som er ekstrahert utvinnes fra den vandige fase mens ekstraksjonsløsnings-middelet resirkuleres til ekstraksjonstrinnet. Denne resirkulering er ikke essentiell ved oppfinnelsen, men er ønskelig av økonomiske grunner. The rare earth element(s) that have been extracted are recovered from the aqueous phase while the extraction solvent is recycled to the extraction step. This recycling is not essential for the invention, but is desirable for economic reasons.
Man definerer i det følgende et skjema som tillater separering av minst to sjeldne jordartselementer og opptil et antall av n sjeldne jordartselementer i samsvar med oppfinnelsen og som er forklart nærmere. In the following, a scheme is defined which allows the separation of at least two rare earth elements and up to a number of n rare earth elements in accordance with the invention and which is explained in more detail.
I tilfellet med separering av 2 sjeldne jordartselementer symboliseret TR]_ og TR2defineres separasjonsfaktoren mellom disse sjeldne jordartselementer som et forhold mellom fordelingskoeffisientene for TR^og TR2In the case of separation of 2 rare earth elements symbolized TR]_ and TR2, the separation factor between these rare earth elements is defined as a ratio between the distribution coefficients for TR^ and TR2
Fordelingskoeffisienten er lik forholdet mellom konsentrasjonen av TRi (eller TR2) i den organiske fase og konsentrasjonen av TR^(eller TR2) i den vandige fase. The distribution coefficient is equal to the ratio between the concentration of TRi (or TR2) in the organic phase and the concentration of TR^ (or TR2) in the aqueous phase.
For at separering mellom TR^og TR2skal være mulig må F være forskjellig fra 1. For separation between TR^ and TR2 to be possible, F must be different from 1.
Hvis TRi er det sjeldne jordartselement som har den høyeste fordelingskoeffisient er F i dette tilfelle større enn 1. If TRi is the rare earth element that has the highest distribution coefficient, F in this case is greater than 1.
Ved oppfinnelsen foretas separering av minst to sjeldne jordartselementer TR^og TR2ved væske-væske-ekstraksjon mellom en vandig fase inneholdende i det minste nitratene av disse sjeldne jordartselementer og en organisk fase inneholdende den nevnte organo-fosfor-forbindelse med å gå frem på følgende måte: - i et første trinn gjennomføres separering mellom TR^og TR2med ekstraksjon av TR^i den organiske fase og hvor TR2hovedsakelig glir tilbake til den vandige fase. - i et annet trinn gjennomføres den selektive vasking av den organiske fase inneholdende TR]_ og en liten mengde TR2ved hjelp av en vandig oppløsning inneholdende nitrationer som tillater å fjerne TR2fra den organiske fase ved overgang i den vandige fase - man separerer deretter den organiske fase fra den organiske fase - i et tredje trinn gjennomføres regenerering av ekstraksj onsløsningsmiddelet ved å bringe den organiske fase i kontakt med vannet eller en vandig sur oppløsning. In the invention, separation of at least two rare earth elements TR^ and TR2 is carried out by liquid-liquid extraction between an aqueous phase containing at least the nitrates of these rare earth elements and an organic phase containing the aforementioned organo-phosphorus compound by proceeding in the following manner : - in a first step, separation is carried out between TR^ and TR2 with extraction of TR^ in the organic phase and where TR2 mainly slips back into the aqueous phase. - in another step, the selective washing of the organic phase containing TR]_ and a small amount of TR2 is carried out by means of an aqueous solution containing nitrate ions which allows TR2 to be removed from the organic phase by transition into the aqueous phase - the organic phase is then separated from the organic phase - in a third step, regeneration of the extraction solvent is carried out by bringing the organic phase into contact with the water or an aqueous acidic solution.
Arbeidsbetingelsene i hvert trinn er gitt i det foregående. The working conditions in each step are given above.
Ved hjelp av oppfinnelsen kan man separere en blanding av n sjeldne jordartselementer i to undergrupper hvori TR^og TR2er opptatt i hver undergruppe. With the help of the invention, a mixture of n rare earth elements can be separated into two subgroups in which TR^ and TR2 are occupied in each subgroup.
Hvis man har en blanding av n sjeldne jordartselementer som skal separeres individuelt, gjentas rekkefølgen av de tre trinn som definert (n-1) ganger for å separere samtlige sjeldne jordartselementer innbyrdes. If one has a mixture of n rare earth elements to be separated individually, the sequence of the three steps as defined is repeated (n-1) times to separate all rare earth elements from each other.
Den praktiske gjennomføring av oppfinnelsen kan skje ved hjelp av vanlig motstrømsteknikk som angitt i det foregående, men også ved hjelp av teknikker med medstrøm eller kryss-strøm som vel kjent for den fagkyndige. The practical implementation of the invention can take place by means of the usual counter-flow technique as indicated above, but also by means of co-flow or cross-flow techniques as are well known to the person skilled in the art.
De forskjellige kontakttrinn kan gjennomføres særlig i vanlige apparater for væske-væske-ekstrasjon som virker i motstrøm. Slike apparater omfatter generelt flere etasjer med blande-avsettersystemer eller fylte og eller omrørte kolonner, utstyrt for å gjennomføre ekstraksjonsoperasjoner, selektiv vasking og utvinning av sjeldne jordartselementer i vandig fase og regenerering av ekstraksjonsløsningsmiddel. The various contact steps can be carried out in particular in conventional devices for liquid-liquid extraction that work in countercurrent. Such apparatus generally comprise several floors of mixing-settling systems or packed and/or stirred columns, equipped to carry out extraction operations, selective washing and recovery of rare earth elements in aqueous phase and regeneration of extraction solvent.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen og i disse eksempler er prosentandeler uttrykt på vektbasis med mindre annet er angitt. The following examples illustrate the invention and in these examples percentages are expressed on a weight basis unless otherwise stated.
Eksempel 1Example 1
Seoarerinasfaktor for yttrium overfor et lantanid i nitrat-miliø ved hielp av et flytende fosfinoksvd i et aromatisk hydrokarbon (" SOLVESSO" 150) Seoarerinase factor for yttrium towards a lanthanide in a nitrate medium with the help of a liquid phosphine oxide in an aromatic hydrocarbon ("SOLVESSO" 150)
Blandingen av sjeldne jordartselementer er en oppløsning av nitrater av sjeldne jordartselementer med den konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartselementer på 500 g/l fordelt på følgende måte: The mixture of rare earth elements is a solution of nitrates of rare earth elements with the concentration expressed as oxides of rare earth elements of 500 g/l distributed as follows:
- sjeldne jordartselementer av serumtypen:- rare earth elements of the serum type:
La203= 23,0%La 2 O 3 = 23.0%
Ce02= 46,5 % Ce02= 46.5%
Pr6°ll= 5,1%Pr6°ll= 5.1%
Nd203= 18,4 % Nd203= 18.4%
- sjeldne jorartselementer av yttriumtypen:- rare earth elements of the yttrium type:
S1TI2O3= 2,3 % S1TI2O3= 2.3%
EU2O3= 0,07%EU2O3= 0.07%
Gd203= 1,7 % Gd203= 1.7%
Tb407= 0,16%Tb407= 0.16%
Dy203= 0,52 % Dy203= 0.52%
Ho203= 0,09 % Ho 2 O 3 = 0.09%
Er203= 0,13%Er203= 0.13%
Tm203= 0,013 % Tm2O3= 0.013%
Yb203= 0,061 % Yb 2 O 3 = 0.061%
Lu203= 0,006 % Lu2O3= 0.006%
Y2032,0 % Y2032.0%
Man anvender som ekstraksjonsmiddel bis-(2-etylheksyl)-etylfosfinoksyd (DEHEPO). Bis-(2-ethylhexyl)-ethylphosphine oxide (DEHEPO) is used as extraction agent.
Ekstraksjonsmiddelet bringes i oppløsning i et aromatisk hydrokarbon i form av en petroleumsfraksjon "SOLVESSO" 150, som er sammensatt av en blanding av alkylbenzener særlig dimetyletyl-benzen og tetrametylbenzen i en mengde på 1 mol/liter og den oppnådde blanding er ekstraksjonsløsnings-middelet. The extractant is brought into solution in an aromatic hydrocarbon in the form of a petroleum fraction "SOLVESSO" 150, which is composed of a mixture of alkylbenzenes, particularly dimethylethylbenzene and tetramethylbenzene in an amount of 1 mol/litre and the resulting mixture is the extraction solvent.
Man bringer den vandige fase som utgjøres av oppløsningen av nitrater av sjeldne jordartselementer i kontakt med den organiske fase som utgjøres av ekstraksjonsløsningsmiddelet. Forholdet mellom volumene av disse faser er 1,0. The aqueous phase formed by the solution of nitrates of rare earth elements is brought into contact with the organic phase formed by the extraction solvent. The ratio between the volumes of these phases is 1.0.
Ekstraksjonen gjennomføres ved vanlig temperatur.The extraction is carried out at normal temperature.
Dette tillater å bestemme seperasjonsfaktorene FLn/vfor lantanideparet (Ln)/yttrium anført i følgende tabell: This allows to determine the separation factors FLn/v for the lanthanide (Ln)/yttrium pair listed in the following table:
Verdiene for separasjonsfaktorene gitt i det foregående tillatt å beregne de betingelser som etableres for å separere yttrium fra andre sjeldne jordartselementer ved hjelp av vanlig væske-væske-ekstraksj onsteknikk. The values for the separation factors given in the foregoing allowed to calculate the conditions established to separate yttrium from other rare earth elements using the usual liquid-liquid extraction technique.
Man fastslår at det nevnte fosfin-oksyd overfor yttrium har et meget god selektivitet for de tyngre sjeldne jordartselementer av yttriumtypen. It is determined that the aforementioned phosphine oxide has a very good selectivity for the heavier rare earth elements of the yttrium type in relation to yttrium.
Eksempel 2Example 2
Separasionsfaktor for yttrium overfor et lantanld i nltrat-miliø ved hlelp av et flytende fosfin- oksvd i et alifatisk hydrokarbon ( kerosen) Separation factor for yttrium versus a lanthanum in a nitrate environment with the help of a liquid phosphine oxide in an aliphatic hydrocarbon (kerosene)
Det samme ekstraksjonsmiddel som nevnt i Eksempel 1 bringes i oppløsning i kerosen i en mengde på 75 volum% og den oppnådde blanding er ekstraksjonsløsningsmiddelet. The same extractant as mentioned in Example 1 is brought into solution in the kerosene in an amount of 75% by volume and the resulting mixture is the extraction solvent.
Man bringer ved 50°C en vandig fase som utgjøres av opp-løsningen av nitrater av sjeldne jordartselementer definert i Eksempel 1 i kontakt med den organiske fase som utgjøres av ekstraksjonsløsningsmiddelet. Volumforholdet mellom fasene er 1,0. At 50°C, an aqueous phase formed by the solution of nitrates of rare earth elements defined in Example 1 is brought into contact with the organic phase formed by the extraction solvent. The volume ratio between the phases is 1.0.
Den følgende tabell angir separasjonsfaktorene FLn/vfor parene lantanid (Ln)/yttrium såvel som tilførsel av ekstraksj onsløsningsmiddel ved likevekt, uttrykt som g oksyd av sjeldent jordartselement pr liter. The following table indicates the separation factors FLn/v for the pairs lanthanide (Ln)/yttrium as well as the supply of extraction solvent at equilibrium, expressed as g oxide of rare earth element per liter.
Man bemerker at det fosfinoksyd som anvendes ved oppfinnelsen er vel egnet for en separering mellom yttrium og de tyngre sjeldne jordartselementer av yttrium-typen. It is noted that the phosphine oxide used in the invention is well suited for a separation between yttrium and the heavier rare earth elements of the yttrium type.
Eksempel 3Example 3
Fremgangsmåte for separering av yttrium fra en blanding inneholdende nitrater av thulium, ytterbium og lutetium Man gjennomfører dette eksempel på samme måte som illustrert i fig. 1. Procedure for separating yttrium from a mixture containing nitrates of thulium, ytterbium and lutetium This example is carried out in the same way as illustrated in fig. 1.
Den anvendte apparatur for separeringen av de nevnte sjeldne jordartselementer omfatter: et første væske-væske-ekstraksjonsbatteri i flere trinn av typen blander avsetter, som viker i motstrøm og utgjøres av en ekstraksjonsseksjon (a) inneholdende 47 teoretiske trinn og en vaskeseksjon (a') inneholdende The apparatus used for the separation of the mentioned rare earth elements comprises: a first liquid-liquid extraction battery in several stage of the mixer-depositor type, which recedes in countercurrent and consists of an extraction section (a) containing 47 theoretical stages and a washing section (a') containing
16 teoretiske trinn16 theoretical steps
en regenerering-gjenvinningssekjson for ekstråksjons-løsningsmiddel (b) inneholdende 10 teoretiske trinn. a regeneration-recovery section for extraction solvent (b) containing 10 theoretical steps.
Den initiale blanding av sjeldne jordartselementer som skal separeres er en oppløsning av nitrater av sjeldne jordartselementer med surhet 0,1 N og en konsentrasjon uttrykt som oksyder av sjeldne jordartselementer på 270 g/l fordelt på følgende måte: The initial mixture of rare earth elements to be separated is a solution of nitrates of rare earth elements with an acidity of 0.1 N and a concentration expressed as oxides of rare earth elements of 270 g/l distributed as follows:
- yttriumoksyd = 95,0 %- yttrium oxide = 95.0%
- thuliumoksyd = 0,8 %- thulium oxide = 0.8%
- ytterbiumoksyd = 3,8%- ytterbium oxide = 3.8%
- lutetiumoksyd = 0,4%- lutetium oxide = 0.4%
Det anvendte ekstraksjonsmiddel er bis-(2-etylheksyl)-etylfosfinoksyd (DEHEPO). The extractant used is bis-(2-ethylhexyl)-ethylphosphine oxide (DEHEPO).
Ekstraksjonsmiddelet bringes i oppløsning i kerosen i en mengde på 7 5 volum% og den oppnådde blanding benevnes ekstraksj onsløsningsmiddelet. The extraction agent is brought into solution in the kerosene in an amount of 75% by volume and the mixture obtained is called the extraction solvent.
Før de forskjellige operasjoner forklares i detalj, presiseres at man som inngang og utgang for de forskjellige enheter for ekstraksjon-vasking og regenerering-utvinning anvender sirkulasjonsretningen for den organiske fase. Before the various operations are explained in detail, it is specified that the direction of circulation for the organic phase is used as input and output for the various units for extraction-washing and regeneration-extraction.
Man gjennomfører rekkefølgen av følgende trinn:The sequence of the following steps is carried out:
man innfører ved utløpet av ekstraksjonsenheten (a) ved (1) oppløsningen av nitrater av sjeldne jordartselementer som skal separeres i en mengde på 161 liter/time. man innfører ved innløpet av ektraksjonsenheten (a) ved (2) ekstraksjonsløsningsmiddelet i en mengde på 2.800 one introduces at the outlet of the extraction unit (a) by (1) the solution of nitrates of rare earth elements to be separated in a quantity of 161 litres/hour. one introduces at the inlet of the extraction unit (a) at (2) the extraction solvent in an amount of 2,800
liter/timelitres/hour
man innfører ved (5) ved utløpet av seksjonen for motekstraksjonen (b) og i motstøm av den organiske fase avionisert vann i en mengde på 1.004 liter/time deionized water is introduced at (5) at the outlet of the section for the counterextraction (b) and in the counterflow of the organic phase in a quantity of 1,004 litres/hour
man utvinner ved innløpet for motekstraksjon (b) ved (6) one extracts at the inlet for counter extraction (b) at (6)
en vandig oppløsning av nitrater av sjeldne jordartselementer som konsentreres ved inndamping til en konsentrasjon uttrykt som okyder av sjeldne jordartselementer på 450 g/l med følgende fordeling: 8,0 % Y2O3, 15,0 % T1T<I>2O3, 70 % Yb20"3 og 7,0 % LU2O3. Man tar ut 5 liter/- time som utgjør produksjonen og resten, 529 liter/time, tilføres ved (3) til enheten for vasking (a') for å an aqueous solution of rare earth nitrates concentrated by evaporation to a concentration expressed as rare earth oxides of 450 g/l with the following distribution: 8.0% Y2O3, 15.0% T1T<I>2O3, 70% Yb20" 3 and 7.0% LU2O3. 5 litres/- hour is taken out which constitutes the production and the rest, 529 litres/hour, is supplied at (3) to the unit for washing (a') in order to
gjennomføre tilbakeløpet.carry out the return.
man utvinner ved innløpet for vaskeenheten (a) ved (4) i en mengde på 695 liter/time en vandig oppløsning av meget rent yttrium-nitrat med en konsentrasjon uttrykt som Y2O3på 61 g/l og inneholdende mindre 10-<4>% av an aqueous solution of very pure yttrium nitrate with a concentration expressed as Y2O3 of 61 g/l and containing less than 10-<4>% of
andre sjeldne jordartselementer uttrykt som oksyderother rare earth elements expressed as oxides
man utvinner ved utløpet av regenererings-utvinnings-seksjonen (b) ved (7) det rensede ekstraksjonsløsnings-middel som kan resirkuleres (2) i ekstraksjonsenheten (a) med samme mengde. Denne resirkulering er imidlertid ikke essentiell ved den foreliggende oppfinnelse er ønskelig av økonomiske grunner. one extracts at the outlet of the regeneration-extraction section (b) at (7) the purified extraction solvent which can be recycled (2) in the extraction unit (a) with the same amount. However, this recycling is not essential in the present invention and is desirable for economic reasons.
Fremgangsmåten som beskrevet tillater oppnåelse av yttrium fra en blanding av sjeldne jordartselementer med et utmerket ekstraksjonsutbytte på 99,8 % og en meget høy renhet på 99,9999 %. The process described allows obtaining yttrium from a mixture of rare earth elements with an excellent extraction yield of 99.8% and a very high purity of 99.9999%.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8703959A FR2612911B1 (en) | 1987-03-23 | 1987-03-23 | PROCESS FOR SEPARATING RARE EARTH BY LIQUID-LIQUID EXTRACTION |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO881236D0 NO881236D0 (en) | 1988-03-21 |
| NO881236L true NO881236L (en) | 1988-12-22 |
Family
ID=9349288
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO881237A NO881237L (en) | 1987-03-23 | 1988-03-21 | PROCEDURE FOR EXTRACTION OF RARE EARTH ELEMENTS |
| NO881236A NO881236L (en) | 1987-03-23 | 1988-03-21 | PROCEDURE FOR SEPARATION OF RARE EARTH ELEMENTS. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO881237A NO881237L (en) | 1987-03-23 | 1988-03-21 | PROCEDURE FOR EXTRACTION OF RARE EARTH ELEMENTS |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0284503B1 (en) |
| JP (2) | JPH0761865B2 (en) |
| KR (1) | KR920000536B1 (en) |
| CN (2) | CN88101566A (en) |
| AT (2) | ATE77414T1 (en) |
| AU (2) | AU609100B2 (en) |
| BR (2) | BR8801283A (en) |
| CA (2) | CA1309595C (en) |
| DE (2) | DE3872013T2 (en) |
| FI (1) | FI881367A7 (en) |
| FR (1) | FR2612911B1 (en) |
| MY (2) | MY103242A (en) |
| NO (2) | NO881237L (en) |
| ZA (2) | ZA882063B (en) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2627478B1 (en) * | 1988-02-19 | 1991-02-15 | Rhone Poulenc Chimie | PROCESS FOR THE TREATMENT OF RESIDUES CONTAINING RARE EARTH AND COBALT |
| FR2643911B1 (en) * | 1989-03-03 | 1992-06-12 | Rhone Poulenc Chimie | PROCESS FOR TREATING RARE EARTH ORES |
| CN1045626C (en) * | 1994-11-30 | 1999-10-13 | 中国科学院上海有机化学研究所 | Method for extracting and separating yttrium with neutral phosphorus type extractant |
| CN103441330A (en) * | 2013-08-06 | 2013-12-11 | 华为终端有限公司 | Wireless communication equipment |
| JP5684885B1 (en) * | 2013-08-12 | 2015-03-18 | 国立大学法人九州大学 | Rare earth extractant and rare earth extraction method |
| FR3035880B1 (en) | 2015-05-07 | 2017-06-02 | Commissariat Energie Atomique | USE OF NOVEL COMPOUNDS FOR THE SELECTIVE EXTRACTION OF RARE EARTHS FROM AQUEOUS SOLUTIONS COMPRISING PHOSPHORIC ACID AND METHOD OF EXTRACTING THE SAME |
| US9968887B2 (en) * | 2015-05-29 | 2018-05-15 | Ut-Battelle, Llc | Membrane assisted solvent extraction for rare earth element recovery |
| JP6576817B2 (en) * | 2015-12-21 | 2019-09-18 | 三菱マテリアルテクノ株式会社 | Separation method of rare earth elements |
| JP6775966B2 (en) * | 2016-02-24 | 2020-10-28 | 持田 裕美 | Rare earth element separation method |
| FR3055906B1 (en) * | 2016-09-15 | 2018-09-28 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | NOVEL EXTRACTOR USEFUL FOR EXTRACTING RARE EARTHS FROM AQUEOUS PHOSPHORIC ACID SOLUTION, AND APPLICATIONS THEREOF |
| CN114737056B (en) * | 2021-01-08 | 2023-11-03 | 厦门稀土材料研究所 | An organic extractant and its method and application for recovering metal elements |
| CN113584327B (en) * | 2021-06-28 | 2022-10-28 | 中国恩菲工程技术有限公司 | Method for purifying scandium oxide |
| US20240001300A1 (en) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | Molten Salt Solutions, LLC | Method and composition for liquid-liquid extraction |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2515630B1 (en) * | 1981-10-30 | 1985-10-04 | Rhone Poulenc Spec Chim | PROCESS FOR EXTRACTING AND SEPARATING URANIUM, THORIUM AND RARE EARTHS BY TREATING AQUEOUS CHLORIDE SOLUTIONS THEREOF |
| FR2562059B1 (en) * | 1984-04-02 | 1989-12-01 | Rhone Poulenc Spec Chim | PROCESS FOR SEPARATING RARE EARTH BY LIQUID-LIQUID EXTRACTION |
| JPS61281833A (en) * | 1985-06-08 | 1986-12-12 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Purifying method for cerium |
-
1987
- 1987-03-23 FR FR8703959A patent/FR2612911B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-03-18 DE DE8888400645T patent/DE3872013T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-18 EP EP88400645A patent/EP0284503B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-18 AT AT88400646T patent/ATE77414T1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-03-18 EP EP88400646A patent/EP0284504B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-18 AT AT88400645T patent/ATE77413T1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-03-18 DE DE8888400646T patent/DE3872014T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-21 NO NO881237A patent/NO881237L/en unknown
- 1988-03-21 NO NO881236A patent/NO881236L/en unknown
- 1988-03-22 AU AU13388/88A patent/AU609100B2/en not_active Ceased
- 1988-03-22 MY MYPI88000293A patent/MY103242A/en unknown
- 1988-03-22 JP JP63065970A patent/JPH0761865B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-22 AU AU13387/88A patent/AU601270B2/en not_active Ceased
- 1988-03-22 BR BR8801283A patent/BR8801283A/en unknown
- 1988-03-22 FI FI881367A patent/FI881367A7/en not_active IP Right Cessation
- 1988-03-22 CA CA000562127A patent/CA1309595C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-22 BR BR8801284A patent/BR8801284A/en unknown
- 1988-03-22 JP JP63065971A patent/JPH0755825B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-22 MY MYPI88000294A patent/MY103243A/en unknown
- 1988-03-22 CA CA000562128A patent/CA1309596C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-23 CN CN198888101566A patent/CN88101566A/en active Pending
- 1988-03-23 KR KR1019880003135A patent/KR920000536B1/en not_active Expired
- 1988-03-23 ZA ZA882063A patent/ZA882063B/en unknown
- 1988-03-23 CN CN198888101564A patent/CN88101564A/en active Pending
- 1988-03-23 ZA ZA882060A patent/ZA882060B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO164666B (en) | PROCEDURE FOR SEPARATING LANTANIDES AND YTTRIUM BODY-LIQUID EXTRACTION. | |
| US5192443A (en) | Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction | |
| Brown et al. | Solvent extraction used in industrial separation of rare earths | |
| CA2925149C (en) | Extractant and method for extracting and separating yttrium | |
| KR920000536B1 (en) | Rare-earth elemeuts liquid extracting method | |
| US3575687A (en) | Process for the selective separation of rare earth metals from their aqueous solutions | |
| US5258167A (en) | Extractant for rare earth metal and method for extracting the same | |
| CN104195335A (en) | Extraction separation method for heavy rare earth elements | |
| RU2319666C2 (en) | Method of extractive separation of rare-earth elements | |
| US2864668A (en) | Uranium extraction process | |
| US4332776A (en) | Extractant solvent restoration in the process for recovery of uranium from phosphoric acid | |
| AU644147B2 (en) | Process for the separation of yttrium | |
| CN1670228A (en) | Technology for separating rare earth element by extraction system added with modifier | |
| US3482932A (en) | Process for separating yttrium from the lanthanide elements | |
| US3150159A (en) | Removal of hydrocarbon degradation products from organic solutions | |
| JPS58742B2 (en) | Separation method for rare earth element ions | |
| JP4315591B2 (en) | Method for separating trivalent actinides from at least trivalent lanthanides using (bis) aryl-dithiophosphinic acid as extractant and organophosphate as synergist | |
| JPS5884118A (en) | Rare earth separation method | |
| JPS61281833A (en) | Purifying method for cerium | |
| JPS5929527B2 (en) | Metal ion separation method | |
| NO883038L (en) | PROCEDURE FOR SEPARATING RARE EARTH ELEMENTS. | |
| JPS6352022B2 (en) | ||
| JPH05147932A (en) | Extracting agent for rare earth metal and extraction method | |
| NO883037L (en) | PROCEDURE FOR SEPARATING RARE EARTH ELEMENTS. | |
| JPS6135253B2 (en) |