PL100063B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych - Google Patents

Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych Download PDF

Info

Publication number
PL100063B1
PL100063B1 PL1974172058A PL17205874A PL100063B1 PL 100063 B1 PL100063 B1 PL 100063B1 PL 1974172058 A PL1974172058 A PL 1974172058A PL 17205874 A PL17205874 A PL 17205874A PL 100063 B1 PL100063 B1 PL 100063B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
phenyl
calculated
hydroxy
found
parts
Prior art date
Application number
PL1974172058A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL100063B1 publication Critical patent/PL100063B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest wytwarzanie zwiaz¬ ków o wzorze 1, w którym Hal oznacza atom chloru lub bromu, R oznacza rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawieraja¬ cym 1—18 atomów wegla lub rodnik fenylowy, X oznacza atom tlenu lub siarki, a Y oznacza atom siarki, ale w przypadku kiedy X jest ato¬ mem siarki, Y moze oznaczac równiez tlen.
Porównano dzialanie zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku i nizej wymienionych znanych izwiaizków takich jak zwiazki I—IV zna¬ ne z publikacji R. Wegier, L. Eue, „Chemie der Pflanzenschuitz und Schadlingsbekatopfungsmittel" Heidelberg 1970, tom 2, str. 350 i 351, zwiazek V znany z opisu patentowego RFN DOS nr 2 129 109 i zwiazek VI znany z opisu patentowego RFN DOS nr 1 770 828: I sól sodowa 2-fenylo-4-bromo-5-oksaminopiry- dazonu-3 II 2-fenylo-4-bromo-5/a-hydroksy-j3^,^-trójchloro- etyloamino/-pirydazon-3 III 2-fenylo-5-izobutyryloaminD-4-bromopirydazon- -3 IV 2,2-dwutlenek 3-izopropyle-2,1,3-benzotiadiazy- nonu-4 V 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorc*pirydazyna VI 3,4,6-trójchloro-5-etoksypiryd:azyna Badania przeprowadzono w nastepujacy sposób.
Wymienione nizej chwasty A Erodium cicutarium B Lapsana communis C Galium aparine D Anthemis arvensis E Lamium purpureum Iglica pospolita Loczyga pospolita Przytulia ozepna Rumianek polny Jasnota czerwona F Lanium amplexicaule Jasnota rózowa100 061 G Stellaria media H Veronica hederaefoEa I Veronica r persica K Galeopisfe tetrahit L Galeopisjs speciosa M Galinsogb parviflora N Raphanus raphanis- trum Mokrzyca Przetacznik bluszczyko- wy Przetacznik perski Poziewnik szorstki Poziewnik pstry Zóltlica ojrobnokwiato- wa Rzodkiew swirzepa hodowane w cieplarni, po osiagnieciu przez nie stadium 4r—6 US0ia» spryskano zawiesina zawiera¬ jaca badany zwiazek jako substancje czynna.
Zawiesine sporzadzono mieszajac z woda zwil¬ zamy proszek o nastepujacym skladzie: 50*/t wagowych substancji czynnej 2°/o wagowe soli sodowej kwasu alkiloarylosul- fonowego /Nekal BX/ 4*/* wagowe soii soctowej N^metylotaurydu kwa¬ su oleinowego 44f/# wagowe kwasu krzemowego.
Stezenie roztworów tak dobrano, aby ilosc sub¬ stancji czynnei wynosila 0,3, 0,6 i 1,2 kg/ha przy uzyciu roztworu do spryskiwania w ilosci 400 l/ha co odpowiada 40 ml/m*.
Dalsze badania przeprowadzono na nizej wymie¬ nionych trawach z grupy „{Jzikiego prosa", wyste¬ pujacych w uprawach kukurydzy: O Echinochloa crus galli P Setaria viridis Q Digitaria sanguinale R Digitaria filiformis Chwasfeaica jodnastroiD- na Wlosnica zielona Palusznik krwawy Palusznik nitkowaty Chwasty te, hodowane w cieplarni, po osiagnie- ciu stadium 3—4 liscia, spryskano zaweisina za¬ wierajaca badany zwiazek jako substancje czyn¬ na. Zawiesine sporzadzona w wyzej podfcnsy sp»- sób. Stezenie tak dobrano, aby ilosc substancji czynnej wynosila 0,5, 1,0 i 1,5 kg^fts prcay uzyciu ilosci zawiesiny 40 ml/m2 co odpowiada 400 l/ha.
Po 14 dniach od zabiegu spryskania chwastów dwulisciennych A—M i 3 tygodniach od zabiegu spryskania chwastów jednoliscien»yctoO-R ozna¬ czono na chwastach efekt dzialaiai* hecbtcydu we¬ dlug skali ocen EWRC /European We«d Research io Council/.
Skala ocen od * 1 do 9 odpowiada nastepujacym wielkosciom zniszczenia.
Odpowiadajacy 6/o Wartosc liczbowa zniszczenia chwastów 1 l*0» 2 87,3 3 95 4 90 ^ & 85 6 75- 7 65 8 ' 32,50 9- 0 Wyniki przeprowadzonych badan zestawiono w tablicach 1—4.
W tablicach 1—3 przedstawiono dane charakte¬ ryzujace dzialanie chwastobójcze zwiazków wy¬ twarzanych sposobem wedlug wynalazku. W tab¬ licy 1 ujeto dane dla zwiazków /tioweglanów/ o wzorze 1, w fttótyan X oznacza afebm tlenu, Y ozna¬ cza atom siarki, a Hal oznacza atom chloru. W tabilcy 2 — dla zwiazków o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, Y oznacza atom siarki, a Hal oznacza atom bromu, natomiast w tablicy 3 — dla zwiazków /tionoweglanów/ o wzorze 1, w którym X oznacza atom siarki, Y oznacza* atom tlenu, a Hal oznacza atom chloru.
W tablicy 4 przedstawiono dane- dla- zwiazków porównawczych I—VT.
Tablica 1 Dzialanie chwastobójcze zwiazków o wzorze 1, w którym X=Q, Y=S, Hal=Cl Podstawnik R w zwiazku o wzorze 1 lattttitri n-propyl izopropyl n-butyl Ilosc zwiazku kg/ha 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0^,6 0*3 0,6 0,3 Dzialanie na chwasty dwuliscienne /skala ocen 1—9/ ABCDEFGH TKLMN 11111 1 1 1 111 11 11 lx 1 1 1 3 111113 1 113 11 5 T 1 3 3 1 5 1111111111111 1111112 1112 13 1112 115 13 3 424 1111111111 1 1 1 1111112 1 1 1 1 1 3 1112 11 4 2 3 2 3 1 5 1111111111111 1111111111113 11 -1-4114 3, 3-3 315 nosc zwiazku kg/ha 1* 1,0. 1,& 1,5^ 1,0 0,5 1,* 1,05 0,5 \5 1,0 0,5 Dzialanie na chwasty je- dnoliscieone /skala-ocen 1—9/ O P Q R i 1 *:¦ 1- 2, - 4 4, 4 5 ¦9- "9-- 9v 9 ; i i i- ¦ r S fr 4 4 9 9 9 9 ; t r- i i- & 2« 3-: 4^ 9 9 9 9 1111 & 3 2 2 i 9 9 9 41MM3 R II-rz&L-hutyl in-rzed.-butyl n-amyl izoamyl n-heksyl n-heptyl n-oktyl . n-dodecyl. kg/ha 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 41,3 1,2 0,6 0,3 U 0,6 0,8 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 ABC 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 2 1 6 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 2 4 D 1 1 3 1 3 4 1 1 2 1 1 3 1 1 3 1 2 1 1 3 1 3 E 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 F 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 G 1 4 6 1 1 6 1 2 6 1 1 1 1 1 2 1 1 1 3 H 1 1 1 1 1 4 5 1 1 2 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 4 5 K 1 1 4 1 1 1 1 4 1 1 4 1 1 2 1 1 3 1 1 3 1 1 L 1 1 1 1 1 2 4 1 2 4 1 1 2 1 2 3 1 1 4 1 1 M N 1 1 1 3 1 5 1 1 1 4 1 5 1 1 1 4 1 6 1 1 1 3 1 5 1 1 1 2 1 4 1 1 1 4 1 5 1 1 1 2 1 5 1 1 1 4 6 ciag dalszy tablicy 1 .te/fca 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 . 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 O P Q R , 1111 3 3 3 4 9 9 9 9 1 111 5 5 4 9 9 9 9 112 2 4 5 5 5 9 9 9 9 1111 4 4 4 5 9 9-9.9 2 2 2 2 1 4 5 5 5 9 9 9 9 12 3 2 4 5 6 5 9 9 9 9 1 1 1 1 2 3 3 2 7 9 9 9 2 3 3 2 3 4 5 5 9 9 9 9 Tablica 2 Dzialanie chwastobójcze zwiazków o wzorze 1, w którym X=Q, Y=S, Hal=Br Podstawnik R w zwiazku o wzorze 1 metyl etyl izopropyl n-butyl izobiftyl n-oktyl n->dodecyl Ilosc zwiazku kg/ha 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 * 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 Dzialanie na chwasty dwuliseieane /skala ocen 1—9/ A BCDEFGH IKLMN 1111111111111 1* 213114322213 142432 6 445545 1111111111111 1111111111113 1112 115 1114 15 1111111111111 1111112 111114 ¦1 1 1 3 115 2 3 14 16 1 111111111111 1111111111114 1 1 1 3 1 1 3 1 ,3 3 4 1 5 1 111111111111 1 1 1111 2 1112 14 1114 113 112 3 2 6 111-1111111111 111211.3112513 13 3 4 3 3 5 114 4 4 4 1111111111111 1122124233 3 13 14 3 4 3 3 5 4 4 4 5 3 5 Ilosc zwiazku kg/ha 1,5 1,0 0,5 1,5 % 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5- 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 Dzialanie na chwasty je- dnoliscienne /skala ocen 1-0/ O P Q R j -1 1 1 1 4 4 4 4 9 9 9 9: 1111 2-232 7 9 9 9 1 lilii 2 2 2 3 7 9 & 9 i 2 2 2 2 4 5 5 5 9 9 9 9 2 2 2 1 4 4 5 4 9 9 9 9 3 3 3 3 5 6 5 9 9 9 9 4 5 5 4 6 ,6 5 5 9 9 9 9100 063 7 8 Tablica 3 Dzialanie chwastobójcze zwiazków o wzorze 1, w którym X=S, Y=0, Hal=Cl Podstawnik R w zwiazku o wzorze 1 etyl n-propyl n^butyl izobutyl n4ieksyl Ilosc zwiazku kg/ha 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 "0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 Dzialanie na chwasty dwuliscienne /skala ocen 1—9/ ABCDEFGH IKLMN 1111111111111 13 3 2 2 2 5 2 33313 3565446555435 11111111111-11 1112 111112 2 2 2 1123223114435 1111111111111 1111111112 2 11 1113113114545 1111111111111 111111111112 2 1 1 1 3 1 1 4 1 1 3.4'' 4 5 1111111111111 1113 111112 2 13 11 J. 4113124515 Ilosc zwiazku kg/ha 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 Dzialanie na chwasty je- dnoliscienne /skala ocen 1—9/ O P Q R 112 1 4 3 4 4 9 9 9 9 1111 3 4 4 9 9 9 9 1111 2 3 2 2 9 9 9 9 2 2 2 2 5 5 5 9 9 9 9 2 2 2 2 5 5 4 9 9 9 9 Tablica 4 Dzialanie chwastobójcze zwiazków porównawczych Zwiazek po¬ równawczy I II III IV V 1 VI Ilosc zwiazku kg/ha 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 Dzialanie na chwasty dwuliscienne /skala ocen 1—9/ ABCDEFGH IKLMN 13826631144 33 3 6 9 4 8 7 6 3 3 7 8 55 579799764.8 976 15636611144 23 36 7 5774327746 4786 8 76558957 2495445869964 6797776879966 99 9 99999899 8 8 1111761337611 11118 7 15 5 7 7 11 1422993778933 1111111114 4 11 1335455316646 3678676658888 1263323336622 46866565477 47 7 987 77758968 Ilosc zwiazku kg/ha 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 1,5 1,0 0,5 Dzialanie na chwasty je- dnoliscienne /skala ocen 1—9/ O P Q R brak efektu brak efektu 1 brak efektu brak efektu brak efektu brak efektu9 100 063 mieszaniny szybko dodaje sie roztwór 1,08 czesci estru n-butylowego kwasu chlorotiomrówkowego w 2 czesciach benzenu. W ciagu 2 minut temperatu¬ ra mieszaniny wzrasta od 22° do 45°C i tworzy sie drobny krystaliczny chlorowodorek trójetyloaminy.
Po dwu godzinach prowadzenia reakcji mieszani¬ ne zadaje sie 3 czesciami wody, miesza sie w cia¬ gu 10 minut, faze wodna usuwa sie, a pozostalosc miesza sie jeszcze raz z 1 czescia wody. io Roztwór benzenowy suszy sie 0,5 czesciami Na2S04, saczy, a przesacz odparowuje pod zmniej¬ szonym cisnieniem.
Otrzymuje sie 2,30 czesci oleistego produktu o barwie brazowej, co odpowiada 98% wydajnosci 0-(3-fenylo-6-chloropirydazynylo-/4/]-S-/n-butylo/- -toweglanu. nD20=1.5920.
Obliczono: C 55,81% H 4,68% N 8,68% Otrzymano: C 55,5% 4,7% 8,6% Obliczono: Cl 10,98% S 9,93% Otrzymano: Cl 11,4% 10,1% Z danych przedstawionych w tablicach 1—3 wy¬ raznie wynika, ze zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku stosowane w bardzo malej ilos¬ ci 0,3 kg na hektar skutecznie niszcza wiekszosc chwastów dwulisciennych. W wiekszych dawkach dzialaja skutecznie na wszytkie wymienione chwa¬ sty dwuliscienne i jednoliscienne.
Jak wynika z tablicy 4, porównawcze zwiazki I—III wykazuja o wiele slabsze dzialanie i nawet stosowane w wiekszych ilosciach nie niszcza wiek¬ szosci chwastów. Zwiazek IV ma waski zakres dzialania, zwlaszcza przeciw chwastom z rodziny wargowych. Zwiazki V i VI wykazuja o wiele slabsze jdzialanie. Wszystkie zwiazki I—VI nie zwalczaja chwastów jednolisciennych.
Tak wiec nowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku przewyzszaja pod wzgledem dzialania chwastobójczego znane zwiazki gdyz sa skuteczne juz w malych ilosciach i maja szeroki zakres dzialania.
Wedlug wynalazku, sposób wytwarzania nowych zwiazków 3-fenyld-6-chlorowco-pirydazyny ó wzo¬ rze 1 polega na tym, ze 3-fenylo-6Hchloro-4-hydro- ksy^pirydazyne albo 3-fenylo-6-bromo-4-hydroksy- -pirydazyne, albo ich sole, ewentualnie w obec¬ nosci rozpuszczalnika i ewentualnie dodajac akcep¬ tora kwasu, poddaje sie reakcji wymiany z chlor¬ kiem kwasowym o wzorze 2, w którym X, Y i R maja podane wyzej znaczenie.
Mozna 'przy tym stosowac rozpuszczalniki, w szczególnosci obojetne weglowodory aromatyczne.
Korzystnie jest stosowac do tych reakcji sole wymienionych wyzej hydroksypirydazyn z trzecio¬ rzedowymi aminami, przy czym oszczedza sie znacznie na dodawanym akceptorze kwasowym.
Reakcje te prowadzi sie najczesciej w temperatu¬ rze zwyklej lub lekko podwyzszonej, nie wyklu¬ cza sie jednak wyzszych temperatur.
Na ogól korzystnie jest prowadzic reakcje wy¬ miany bez zwiazków zawierajacych grupy hydro¬ ksylowe, takich jak alkohol lub woda.
Zwiazki otrzymywane wedlug wynalazku sa naj¬ czesciej cieczami lub cialami stalymi o niskiej temperaturze topnienia. Rozkladaja sie one sto¬ sunkowo latwo pod wplywem wody dajac przy tym wyjsciowa pirydazyne, która z powodu malej rozpuszczalnosci wytraca sie bezposrednio z estru jako cialo stale oraz odpowiedni kwas. 3-fenylo-4-hydroksy-6-chloropirydazyne o tempe¬ raturze topnienia 220°C /z rozkladem/ mozna otrzy¬ mac z 3-fenylo-4,6-dwuchloropirydazyny przez ogrzewanie z lugiem sodowym. 3-fenylo-4-hydroksy-6-bromopirydazyne o tem¬ peraturze topnienia 215°C /z rozkladem/ otrzymu¬ je sie takze w reakcji 3-fenylo-4,6-dwubromopiry- dazyny z lugiem sodowym w temperaturze wrze¬ nia.
Sposób wedlug wynalazku mozna zilustrowac nastepujacymi przykladami, w których czesci ozna¬ czaja czesci wagowe: Przyklad I. 1,5 czesci 3rfenylo-4-hydroksy-6- ^chloropirydazyny zawiesza sie w 8 czesciach ben¬ zenu, miesza sie z 0,75 czesciami trójetyloaminy w ciagu 20 minut, a nastepnie do heterogenicznej Wedlug przepisu podanego w przykladzie 1 pod¬ daje sie reakcji 3-fenylo-4-hydroksy-6-chloropiry- dazyne i 3-fenylo-4-hydroksy-6-bromopirydazyne z odpowiednimi estrami kwasu chlorotiomrówkowe¬ go otrzymujac nastepujace zwiazki: 0-[3-fenylo-6-chloro-pirydazynylo-/4/]^S-/n-propy- lo/-tipweglan. 70% wydajnosci nDM=l,5964 Obliczono: C 54,55% ' H 4,24% N 9,07% Otrzymano: C 54*3% H 4,6% N 8,9% Obliczono: Cl 11,48% S 10,36% Otrzymano: Cl 11,9% S 10,8% O-[3-fenylo-6-bromo-pirydazynylo-/4/]-S-/n-butylo/- -tioweglan. 51% wydajnosci nD20=1,6033 Obliczono: C 49,05% H 4,12% N 7,63% Otrzymano: C 50,0% H 4,7% N 7,4% Obliczono: Br 21,76% S 8,73% Otrzymano: Br 20,7% S 9,4% 0-[3-fenylo-6-chloro-pirydazynyloT/4i/]-S-[3'-metylo- butylo-/l7]-tioweglan. 79% wydajnosci nDM=l,5790 Obliczono: C 57,05% H 5,09% N 8,32% Otrzymano: C 57,6% H 5,9% N 7,8% Obliczono: Cl 10,53% S 9,52% Otrzymano: Cl 10,7% S 10,2%: 40 45 50 55 60 0-[3-fenylo-6-chloro^pirydazynylon/4/]-S-[butylo- -/2/]-tioweglan. 45 71,5% wydajnosci nD20=1,5897 Obliczono: C 55,81% H 4,68%, N 8,68% Otrzymano: C 55,6% H 5,1% N 8,6% Obliczono: d 10,98% S 9,93% Otrzymano: Cl 11,5% S 11,0% 50 0-[3-fenylo-6-chloro_-pirydazynylo-/4/]-S-n-pentylo- -tioweglan. 72,5% wydajnosci nD20=1,5834 Obliczono: C 57,05%. H 5,09% N 3,32% 55 Otrzymano: C 57,1% H 5,5% N 8,0% Obliczono: Cl 10,53% S 9,52% Otrzymano: Cl 11,3% . S 10,1%imms 0-E3-fenylo-6-chloTjo-pirydazynylo-/4/]-S-/n-lieksy- lo/-tioweglan. 71% wydajnosci n^"1,5713 Obliczono: C 56,19% H 5,4fl% N 7;99% Otrzymano: C 57,9% H 3,3% N 7,9%.
Obliczono: Cl 10,11% S 9,14% Otrzymano: Cl 10,5%. S 9,9% O-[3-fenylo-6-chloro-pirydazynylo-/4/]-S-/n-hepty- lo/-tioweglan. 83% wydajnosci nn*°=1,5666 Obliczono: Otrzymano: Obliczono: Otrzymano: C 59.25% C 58,9% Cl 9,72% Cl 10,1% H H S JS ,80% 6J% 8,79% 9,2% N 7,68% N 7.2% 0-[3-fenylo-6-chloro-pirydazynylo-/4/]-S-/n-oktylo/- -tioweglan. 85% wydajnosci nD20=1,5689 Obliczono: C 60,22% H 6,12% N 7,39% Otrzymano: C 4*0,3% H W« N 7,1% Ohlicmm: Cl 9,3«% 3 >8,41% Otrzymano: Cl 9,1% ~ S .8,7% 0-[3-fenylo-6-bremo-pirydazynyk)-/4/]-S-/n^oktylo/- -tioweglan. 81*/* wydajnosci n^10=1,5774 Obliczono: C 53,90% H 5,48% N 6,62% Otrzymano: C 55,0% H 5,8% N 6,3% Obliczono: Br 18,^8% S 7,57% Otrzymano: Br 17,7% S 8,Wt. 0-[3-fenylo-6-chloro-pirydazyn^loV4/]-S-/n-dodecy- lo/-tioweglan. nr 76% wydajnosci Obliczono: C Otrzymano: C Obliczono: Cl Otrzymano: Cl D 63,5% 63,2% 8,15%. 8,6% *°=1,5498 H H S S 7,18% 8,0% 7,37% 7,5% N ,6,44% N 6,2% Obliczono: Otrzymano: Obliczono: Otrzymano: 45 O-:[3-fenylo-6-chloro^pirydazynylo-^/] -S-fenylo-tio- weglan. ^3%-wydajnosci nD20=1,6442 Obliczono: C'59,90% H 3#3% N «,17% Otrzymano: C 61,2% H 4,0% N 7;4% Obliczeno: Cl 10,34% S 9,35% Otrzymano: Cl 9,8% S £#% Przyklad II. 10 czesci 3-fenylo-4-hydroksy- iw -6-chloropirydazyny zawiesza sie *w 100 czesciach benzenu, dodaje sie 5,2 czesci tr6jetyloaminy, mie¬ sza sie w ciagu 10 minut nastepnie dodaje sie roz¬ twór 5,7 czesci estru O-etylowego kwasu chloro- tiomrówkowego w 20 czesciach benzenu i zosta¬ wia sie na 20 minut. Dodaje sie 20 czesci wody, miesza sie w ciagu 5 minut, oddziela sie faze wod¬ na, warstwe benzenowa przemywa sie woda, su¬ szy Na2S04, odsacza sie, odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc krystali¬ zuje sie z eteru naftowego.
Otrzymuje sie 8,7 czesci produktu o barwie 'bia¬ lej, co odpowiada 61% wydajnosci liczonej na 0-[3-fenylo-6-chk)ropirydazynylo-/4/]-0-/etylo/-tio- weglan, temperatura topnienia 77—79°C. 65 12 C 52,97% H 3,76% N 9,51% N 9,8% C 52,5% Cl 12,03% Cl 11,9% H 3,7% S 10,88% S 11,1% W analogiczny zwiazki: sposób otrzymano nastepujace O-[3-fenylo-6^chloro-pirydanazyloW0rO-y5n^>rQpy- lo-tioweglan. 53% wydajnosci, temperatura topnienia £8—61°C.
Obliczono: C 54,45% H 4^4% N 9j07% Otrzymano: C 54,5% H 4,3% N -9,3% Obliczono: Cl 11,48% S 10*38% Otrzymano: Cl 11,5% £ 10,5% 0-[3-£enylo-6-chloro-pirydynazylo-/4/]-0-/n-buty- lo/-tioweglan. 57% wydajnosci n^o=l,5824 Obliczono: Otrzymano: Obliczono: C 55,81% C^54% Cl 10,98% Otrzymano: Cl 11,3% H 4,68% H 4,7% ,&93% S 10,2% N 8,68% N 7,9% 0-I3-fenylo-.6-chloroipirydynazylo-/4/]-0-/izobuty- lo/-tioweglan. 64% wydajnosci nD20=1,5752 Obliczono: C 55,81% H Otrzymano: C 55,0% H Oblicaono: Cl 10,98% S Otrzymano: Cl 11,0% 4,68% ,1% 9)93% S 10,0% N 8,68% N 8,3% 0-[3-fenylo-6-bromo-pirydynazylo-/4/] -0-/izobuty- lo/-tioweglan. 45% ^wydajnosci nD20=1,5838 Obliczono: C 49,05% H 4,12% Otrzymano: C 48,7% ; H 4,4% Obliczono: Br .21,76% S ,8,73% Otrzymano: Br 22,1% S 9,0% N 7,63% N 7,2% ,46% 6,1% 9,14% 9,3% N 7,99% N 7,8% 65 0-[3-fenylo-6-chloro-pirydynaz,yloV4/]^0-/n-heksy- lo/-tioweglan. 7,3% wydajnosci n^20=1,5605 Obliczono: C 58,19% H Otrzymano: C 58,1% H Obliczono: Cl 10,11% S Otrzymano: %C1 10,1% S Przyklad III. 10 czesci 3-teiylo-4-hydroksy- -6-chloropirydazyny, zawiesza sie w 100 czesciach benzenu^ dodaje sie 5j0 czesci trójetykoaminy, mie¬ sza sie w ciagu 20 minut, potem dodaje sie roz¬ twór skladajacy sie z 9 czesci estru fenykrwego kwasu chlorodwutiomrówkowego w 20 czesciach benzenu, pozostawia sie na 1 godzine, nastepnie chlorowodorek trójetyloaminy rozpuszcza sie w 20 czesciach wody, warstwe benzenowa suszy sie Na^S04, saczy i odparowuje. Pozostalosc rozpuszcza sie w eterze naftowym, saczy z weglem i ponow¬ nie odparowuje sie. Otrzymuje sie 13,5 g czerwo¬ nego oleju o duzej lepkosci, odpowiadajacego 78% wydajnosci 0-[3-fenylo-6-chloropirydynazylo-^/]- -S-/fenylo/-dwutioweglanu .- Obliczono: C 56,89% H3,09% N 7,81% a !^88%13 Otrzymano: C 56,5% H 3,4% N 7,2% Cl 10,2% . S 17,87% S.18,1% Przyklad IV. 20 czesci 3-fenylo-4-hydroksy- -6-chloropirydazyny zawiesza sie w 180 czesciach benzenu, dodaje sie 9 czesci pirydyny, miesza sie w ciagu 10 minut i do zawiesiny dodaje sie 14 czesci estru S-n-butylowego kwasu chlorotiomrów- kowego, a nastepnie miesza sie w ciagu 1 godzi¬ ny. Potem wytrzasa sie wszystko z 50 czesciami w-ódy przez 1 minute, warstwe wodna odto.ela sie, roztwór benzenowy suszy sie i odparowuje. Otrzy¬ muje sie 28 czesci zóltego oleju odpowiadajacego 89% wydajnosci 0-{3-fenylo-pirydazynylo-/4/-S-n- -butylo-tioweglanu.

Claims (3)

Zastrzezenia patentowe
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 3- -fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych o \ f»§63 14 wzorze ogólnym 1, w którym Hal oznacza atom chloru lub bromu, R oznacza reszte alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawierajaca 1—18 atomów wegla, albo reszte fenylowa, X ozna- 5 cza atom tlenu lub siarki, Y oznacza atom siarki, ale w przypadku kiedy X jest atomem siarki, Y moze oznaczac równiez tlen, znamienny tym, ze 3-fenylo-4-hydroksy-6-bromo-pirydazyne albo 3-fe- nylo-4-hydroksy-6-chloropirydazyne albo ich sole, io ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika i ewen¬ tualnie wobec akceptora kwasu poddaje sie re¬ akcji wymiany z chlorkiem kwasowym o wzorze 3, w którym X, Y i R maja wyzej podane zna¬ czenie. 15
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sole 4-hydroksypirydazynyn stosuje sie sole z trzeciorzedowymi aminami.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako akceptory kwasu stosuje sie aminy trzeciorze- 20 dowe.100 063 / 0-C v> Wzór \ Hal OH \=N Wzór 2 Cl - C / \ 'Y-R \NzÓr 3 Bltk 1799/78 r. 95 egz. A4 Cena 45 zl
PL1974172058A 1973-06-20 1974-06-20 Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych PL100063B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2331398A DE2331398C3 (de) 1973-06-20 1973-06-20 Ester von S-PhenyM-hydroxy-e-halogenpyridazinverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
AT566273A AT326409B (de) 1973-06-20 1973-06-27 Herbizides mittel
AT566173A AT326137B (de) 1973-06-20 1973-06-27 Verfahren zur herstellung von neuen 3-phenyl-6-halogen-pyridanzinverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL100063B1 true PL100063B1 (pl) 1978-08-31

Family

ID=27150443

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1974193123A PL98549B1 (pl) 1973-06-20 1974-06-20 Srodek chwastobojczy do selektywnego zwalczania chwastow
PL1974172058A PL100063B1 (pl) 1973-06-20 1974-06-20 Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1974193123A PL98549B1 (pl) 1973-06-20 1974-06-20 Srodek chwastobojczy do selektywnego zwalczania chwastow

Country Status (24)

Country Link
US (1) US3953445A (pl)
JP (1) JPS5420574B2 (pl)
AR (1) AR205890A1 (pl)
AT (2) AT326137B (pl)
BE (1) BE816574A (pl)
BR (1) BR7404941D0 (pl)
CA (1) CA1013745A (pl)
CH (1) CH585013A5 (pl)
CS (1) CS172993B2 (pl)
DD (1) DD112205A1 (pl)
DE (1) DE2331398C3 (pl)
DK (1) DK137724C (pl)
FR (1) FR2234296B1 (pl)
GB (1) GB1441056A (pl)
HU (1) HU173167B (pl)
IL (1) IL45037A (pl)
IT (1) IT1050518B (pl)
KE (1) KE2673A (pl)
LU (1) LU70352A1 (pl)
NL (1) NL154213B (pl)
PL (2) PL98549B1 (pl)
SU (2) SU526274A3 (pl)
YU (1) YU39604B (pl)
ZA (1) ZA743763B (pl)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4661145A (en) * 1977-03-10 1987-04-28 Rohm And Haas Company Plant growth regulating 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo(thio)-pyridazines
AT357818B (de) * 1978-09-29 1979-12-15 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
DE2925335A1 (de) * 1979-06-22 1981-01-08 Lentia Gmbh Herbizides mittel
US5062880A (en) * 1980-10-03 1991-11-05 Monsanto Company 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents
US4732603A (en) * 1980-10-03 1988-03-22 Rohm And Haas Company 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-5-carboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents
US4707181A (en) * 1980-10-03 1987-11-17 Rohm And Haas Company 1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-3,5-dicarboxypyridazine derivatives and their use as plant growth regulators and hybridizing agents
FR2516748A1 (fr) * 1981-11-24 1983-05-27 Ugine Kuhlmann Compositions herbicides a base de derives d'amino-4 chloro-6 alkylthio-5 pyrimidine et de pyridate, et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions
DE3218976A1 (de) * 1982-05-19 1983-11-24 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Verfahren zur herstellung von phenylpyridazinverbindungen
JPS59135167U (ja) * 1983-02-28 1984-09-10 昭和プロダクツ株式会社 コ−キング管
DE3419050A1 (de) * 1984-05-22 1985-11-28 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Herbizides mittel
GB8601869D0 (en) * 1986-01-27 1986-03-05 Ici Plc Herbicidal composition
AT397598B (de) * 1990-04-05 1994-05-25 Agrolinz Agrarchemikalien Herbizides mittel
DE4013734A1 (de) * 1990-04-28 1991-10-31 Agrolinz Agrarchemikalien Muen Herbizides mittel
AT401994B (de) * 1994-07-25 1997-01-27 Sandoz Ag Konzentrierte stabile suspension von herbizid wirkenden 1,3,5-triazinen und pyridate
CN1088700C (zh) * 1998-11-16 2002-08-07 中国农业大学 一种新化学杂交剂
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
WO2019018205A1 (en) 2017-07-18 2019-01-24 Christian Stratmann HERBICIDE COMPOSITION COMPRISING MESOTRIONE AND PYRIDATE AND METHODS OF USE

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2129109C3 (de) * 1971-06-11 1979-06-07 Lentia Gmbh Phenylpyridazine, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel

Also Published As

Publication number Publication date
HU173167B (hu) 1979-03-28
DE2331398C3 (de) 1979-10-11
CH585013A5 (pl) 1977-02-28
FR2234296B1 (pl) 1978-01-13
DK137724C (da) 1978-10-02
GB1441056A (en) 1976-06-30
CA1013745A (en) 1977-07-12
ATA566273A (de) 1975-02-15
AT326409B (de) 1975-12-10
LU70352A1 (pl) 1975-03-27
IL45037A0 (en) 1974-09-10
ZA743763B (en) 1975-06-25
NL154213B (nl) 1977-08-15
DE2331398B2 (de) 1979-02-22
AR205890A1 (es) 1976-06-15
JPS5035339A (pl) 1975-04-04
SU514569A3 (ru) 1976-05-15
BR7404941D0 (pt) 1975-01-07
DE2331398A1 (de) 1975-01-23
ATA566173A (de) 1975-02-15
BE816574A (fr) 1974-12-19
CS172993B2 (pl) 1977-01-28
DD112205A1 (pl) 1975-04-05
US3953445A (en) 1976-04-27
DK312374A (pl) 1975-02-10
YU39604B (en) 1985-03-20
IL45037A (en) 1977-03-31
IT1050518B (it) 1981-03-10
DK137724B (da) 1978-04-24
AT326137B (de) 1975-11-25
PL98549B1 (pl) 1978-05-31
FR2234296A1 (pl) 1975-01-17
SU526274A3 (ru) 1976-08-25
YU155374A (en) 1982-06-30
NL7408275A (pl) 1974-12-24
KE2673A (en) 1976-12-10
AU7018174A (en) 1975-12-18
JPS5420574B2 (pl) 1979-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL100063B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych pochodnych 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowych
CA1340991C (en) A-unsaturated amines, their production and use
DE69104071T2 (de) Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten.
CA2043976C (en) Substituted phthalides and heterocyclic phthalides
US4844732A (en) Pyridine-3-carboxamide derivatives
MX2010014027A (es) Acidos 1-(diazinil)pirazol-4-il-aceticos sustituidos, procedimiento para su preparacion y su uso como herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas.
JPH07501053A (ja) スルホンアミド除草剤
CZ301045B6 (cs) Isoxazolinový derivát a herbicidní prostredek obsahující tento derivát jako aktivní složku
AU595229B2 (en) Substituted semicarbazones, thiosemicarbazones and isothiosemicarbazones
CN106316931B (zh) 具有杀虫杀螨活性的2-苯基烟酸衍生物
JPH02178276A (ja) 除草剤化合物、除草剤組成物及び雑草の撲滅又は抑制方法
CN109232442B (zh) 芳基尿嘧啶类化合物或其农药学上可接受的盐、其制备方法、除草剂组合物
RU2054871C1 (ru) Гербицидное средство и способ борьбы с сорняками
JPS61134377A (ja) スルフアモイル尿素誘導体
JPS63115861A (ja) α−イミノカルボン酸アニリドを含有する除草剤ならびに新規なα−イミノカルボン酸アニリドおよびその製造方法
JP3142392B2 (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
US4908357A (en) Photoactive azole pesticides
US5506191A (en) Heterocyclic hydrazines and hydrazones
JPS6117572A (ja) 置換カルボン酸アニリド
JPS6160666A (ja) 置換アリールスルホニルグアニジン及びその酸付加物
DK164908B (da) Phenoxyphthalidderivater, fremgangsmaade til deres fremstilling, samt herbicidt praeparat indeholdende disse
EP0248554A2 (en) Heterocyclic compounds
DE3141861A1 (de) Substituierte 2-nitro-5-(4-trifluormethyl-phenoxy)-toluole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP0304057B1 (en) Pyridinone derivatives, and agricultural and horticultural fungicidal compositions containing the same
CN105712925B (zh) 一种取代的磺酰胺基(硫代)羰基化合物及其用途