JPH07501053A - スルホンアミド除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 スルホンアミド除草剤 本発明は除草性スルホンアミド、それらの製造方法、及びそれらを含む組成物に 関する。

一つの態様において、本発明は式 Ａは置換された又は置換されていないベンゼン環、又は５員又は６員の置換され た又は置換されていないヘテロ芳香族環を表し、Ｑは一〇−１−５−又は基−ｃ ｘｘ’−テアリ、Ｘ及びＸ′は同じか又は異なることがあり、各々水素、／ＸＸ ロジンシア八場合により置換されたアルキル基、又は基−０Ｒ８又は−ＣＯＲｂ であるか：又はＸ及びＸ′の１つはヒドロキシを表しそして他は上で定義したと おりであるか、又はＸ及びＸ′は一緒に一〇又は＝Ｓを表し、Ｒａは場合により 置換されたアルキル、アリール又はアシル基であり、 Ｒｂは場合により置換されたアルキル又はアリール基、又は基−ＯＲ’又は−Ｎ ＲＣＲ’であり、 １ｉｃ及びＲｄは同じか又は異なることかり、各々水素、又は場合により置換さ れたアルキル又はアリール基であり、Ｙは窒素又は基ＣＲ’であり、 ＲＩは場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ ル、アリール、ヘテロサイクリル、ベンゾヘテロサイクリル又はアミノ基であり 、 Ｒ２は水素、場合により置換されたアルキル又はカルボキシリックアシル基、又 は基−３ＯＪＩであり、 Ｒ３及びＲ４は同じか又は異なることがあり、各々水素、ハロ、場合により置換 されたアルキル、アルコキシ、シクロアルキル又はアミノ基、又は場合により置 換されたヘテロサイクリル基であり、そして Ｒ９は水素又は場合により置換されたアルキル基を表し、但し、Ｑが一〇−又は −３−であり、そして環へが置換された又は置換されていないフェニル基又は置 換された又は置換されていないピリジル基であってその窒素原子がスルホンアミ ド基に対してオルソである場合、Ｒ１は式 （式中、Ｘ′は酸素又は硫黄であり、そしてＲ６、Ｒ７及びＲ８は同じか又は異 なることがあり、各々水素又は場合により置換されたアルキル基であり、但しＸ ″が硫黄である場合、Ｒ７及びＲ８はいずれも水素である）の基である） の新規のスルホンアミドを提供する。

Ａが６貝のへテロ芳香族環の場合、好ましくは置換された又は置換されていない ピリジンであるが、その代わりに置換された又は置換されていないピリダジン、 ピリミジン又はトリアジノでもよい。

八が５員のへテロ芳香族環の場合、好ましくは置換された又は置換されていない チオフェン、フラン、ビロール、チアゾール、イソチアゾール、ピラゾール、イ ミダゾール、オキサゾール又はイソオキサゾール環である。

環へにおいて、その炭素原子に置換基がある場合、好ましくはハロ、シアノ、基 −ＣＯＯＲＩＯ（この場合Ｈ＋ｏは水素又は場合により置換されたアルキル基を 表す）、または場合により置換されたアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、 ヘテロサイクリルオキシもしくはアミノ基である。好ましいそのような置換基は フルオロ及びクロロである。

環への窒素原子に置換基がある場合、好ましくは置換された又は置換されていな いアルキル、アルコキシ、アミノ又はアリール基、特にメチル基である。

分子にアルキル基が存在する場合、好ましくは炭素原子１〜８、特に炭素原子１ 〜６、そして特に炭素原子１〜４のそれである。特に好ましい置換されていない アルキル又はアルキル含有基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、 ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキン及びｎ−プロポキシを含む。

分子内のアルキル基が置換されている場合、これは例えば１つ又はそれより多い ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素又は臭素）、炭素原子１〜４のアルコキシ又 はアルキルチオ基（例えばメトキシ又はエトキシ）、ヒドロキシ、ニトロ、メル カプト、アミノ、置換されたアミノ、カルバモイル、置換されたカルバモイル、 チオカルバモイル、置換されたチオカルバモイル、シアノ、アンル、アリール又 はヘテロアリール基であることができる。特に好ましい置換されたアルキル含有 基はクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、ノフ ルオロメトキソ、シアノメチル、メトキシエチル及びエトキシエチルを含む。

分子のアルケニル又はアルキニル基がある場合、好ましくは炭素原子２〜６のそ れ例えばビニル、アリル又はプロパルギルである。

そのようなアルケニル又はアルキニル基の場合、好ましくは置換されていないが 、所望により例えばハロゲンで置換されてもよい。

分子にシクロアルキル基がある場合、好ましくは炭素原子３〜７、特に５〜６の それ、特にシクロペンチル又はシクロヘキシル基である。それは置換されていな いのが好ましい。

分子にアリール基がある場合、好ましくはフェニル基であり、これは望ましくは １つ又はそれより多い炭素原子１〜４のアルキル、アルコキシ、アルコキシカル ボニル又アルキルチオ基（それら自身、さらに置換されることもある）、ハロゲ ン原子、シアノ基、アミノスルホニル基又はニトロ基で置換されており、特に１ つ又はそれより多い塩素、臭素又はフッ素原子、及び／又は１つ又はそれより多 いメチル、メトキシ、トリフルオロメチル、メチルチオ、メトキシカルボニル、 エトキンカルボニル又はニトロ基で置換されたフェニル基である。

分子に環へ以外のヘテロサイクリル基がある場合、好ましくはフリル、チェニル 、又は窒素含有複素環、例えば５員又は６員の単環式複素環、例えばピロリル、 オキサシリル、イソオキサシリル、イソチアゾリル、ピリミジニル、トリアゾリ ル又はイミダゾリルである。Ｒ１は都合よくピリジル、フリル、チェニル、又は 二環式複素環基、例えばチアゾロトリアゾリル、トリアゾロピリミジニル又はピ ラゾロピリミジニル基を表す場合もある。

分子にベンゾヘテロサイクリル基がある場合、好ましくはペンゾチオフェン、ベ ンゾジオキソール、キノリン、キノゾリン、ベンゾチアゾール又はジヒドロベン ゾフラン基である。

分子にハロゲン原子が存在する場合、好ましくはフッ素、塩素又は臭素である。

分子に置換されたアミノ基がある場合、モノ又はジ置換体、例えば炭素原子１〜 ４のアルキル、炭素原子２〜４のアルケニル、カルバモイル、又はアルキル基が 炭素原子１〜４のそれであるカルボキンリックアシル、アルコキシカルボニル、 アルキルカルバモイル又はジアルキルカルバモイルによるそれであることができ る。

本明細嘗て使用する用語「アシル」はカルボン酸、スルホン酸又はリン含有酸の 残基、例えばアルカノイル、アルケノイル、アルキノイル、シクロアルカノイル 、アラルカッイル、アロイル、カルバモイル、チオカルバモイル、アルコキシカ ルボニル、スルホニル、スルファモイル、及びホスホニル基を意味し、この場合 アルキル、アルケニル、アルキニル又はアリール基は置換されても又は置換され なくてもよい。

ｌｉｔが表すことができる特異な好ましい基はメチル、クロロメチル、ブロモメ チル、ノアツメチル、トリフルオロメチル、２．２．２−ｈリフルオロエチル、 （メチルカルバモイル）メチル及び（チオカルバモイル）メチルを含む。

Ｒ２は好ましくは水素を表す。

Ｒ３及びＲ４は各々望ましくは水素、メチル、メトキシ又はクロロである。Ｒ３ 及びＲ４が同じでありそして特にいずれもメトキシであるのが特に好ましい。

環へは好ましくはヘンセン（場合によりフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ 又はエトキシにより置換される）、ピリジン、又はピラゾール（場合により１つ 又はそれより多いメチル基により置換される）である。

Ｑは好ましくは−ＣＨ２−１−ＣＨ（ＣＨｓ）−１−３−又１．ｔ−０−’Ｔ’ アル。

式■の化合物の塩は好ましくは強塩基により作られる塩、例えばアルカリ金属（ 例えばカリウム又はナトリウム）塩及びアミン塩（例えばトリエチルアミン、ジ −イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン又はピペリジン塩）である。

本発明の特に好ましい化合物は下に示す実施例の化合物である。

他の態様において、本発明は式Ｉのスルホンアミドの製造方法を提供し、この場 合式 （式中、Ａ、Ｑ、Ｙ及びＲ２−Ｒ４は上で定義したとおりである）の対応するア ミンを適当な式（Ｒ’５Ｏ２）２０の無水スルポン酸又は式１？’ＳＯ□Ｈａｇ 　（Ｈａｄはハロゲン原子であり、そしてＲ１は上で定義したとおりである）の ハロゲン化スルボニルと反応させて所望の化合物を生成させる。

この反応は望ましくは塩基、例えばピリジンのような有機塩基の存在下で実行す る。

式Ｈの化合物自体は式 （式中、Ａ、Ｑ及びＲ２は上で定義したとおりである）の置換されたアミンを塩 基の存在下で式 （式中、Ｙ、Ｒ３及びＲ４は上て定義したとおりであり、そしてＬは脱離基であ る）の化合物と反応させて所望の化合物を生成させる方法により作ることができ る。

脱離基りは適当なそのような基のいずれでもよいが、好ましくはハロゲン原子特 に塩素原子、又はメチルスルホニル基である。

使用する塩基は好ましくはアルキルリチウム例えば［−ブチルリチウムであり、 そして反応は望ましくは適当な溶媒例えばテトラヒドロフラン中で実行する。

Ｒ２が水素である式■の化合物は、上記の代わりに式（式中、Ａ、Ｑ、Ｙ、Ｒ’ 及びＲ４は上で定義したとおりである）の対応するニトロ化合物の還元によりつ くることができる。

この還元は塩化第一スズにより、又はそれ自体既知の方法により酸媒質特にトリ フルオロ酢酸及び／又は無水物中で鉄を使用することにより都合よく実行される 。この後者の方法は最初にニトロ基を基−ＮｔｌＣＯＣＦ３に変換した化合物を 生成させ、次いでこれを塩基例えば炭酸カリウムの作用によりアミノ基に変換す る。

式Ｈの化合物は所望によりそれ自体既知の方法により式■の他の化合物に変換す ることができる。例えばＸ又はＸ′がアルキル基である式■の化合物はＱが−Ｃ Ｉ’＋２−であり、Ｒ２が水素である式■の対応する化合物から最初にアミノ基 を例えば化合物をジ−ｔ−ブチルジカーボネートと反応させることにより保護し 、次いで保護した化合物に強塩基の存在下でアルキル化剤例えばヨウ化メチルを 作用させ、そして次にアミノ基の保護を例えばトリフルオロ酢酸を用いて除去す ることにより作ることができる。

式Ｖの化合物自体は式 （式中、Ａは上で定義したとおりであり、そして］（ａ１はハロゲン原子を表す ）の化合物を塩基の存在下で、Ｒｊ及びＲ４が上で定義したとおりであるが、Ｌ が基−ＱＨ（Ｑは上で定義したとおりである）を表す式■に対応する化合物と反 応させる方法により作ることができる。

式Ｖの化合物は、上記の代わりに式 （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＱは上て定義したとおりであり、そしてＬは税離基好ま しくはクロロ又はイミダゾルー１−イルを表す）のニトロ化合物を塩基の存在下 で式Ｒ”Ｃ（＝ＮＨ）ＹＦＩＣ（＝ＮＦＩ）Ｒ４（式中、Ｙ、　Ｒ３及びＲ４は 上で定義したとおりである）の化合物と反応させる方法により作ることができる 。

この塩基は好ましくはジイソプロピルエチルアミンである。

の基である式Ｉの化合物はＲ１が式ＣＦＩ、０ＣＯＣＨＲ’−（式中、Ｒ１１は 上で定義したとおりである）の基を表す式Ｉの対応する化合物を式Ｒ’Ｒ”Ｎｆ ｌ（式中Ｒ７及びＲ８は上て定義したとおりである）のアミンと反応させて所望 の化合物を生成させる方法により作ることができる。

この反応は望ましくは適当な溶媒、例えばメタノールのようなアルコール中で実 行する。

上の方法における式■の出発物質はＲ２が水素の場合、Ｒ２が水素である式■の 化合物を塩基の存在下で式 ＣｌＯ２３Ｃｌ’ｌＲ’ＣＯ□Ｃ■３ （式中、Ｒ６は上で定義したとおりである）のスルホニルクロリドと反応させて 所望の化合物を生成させる方法により作ることがてきる。

使用する塩基は好ましくは第三級有機塩基例えばピリジンであり、そして反応は 望ましくは適当な溶媒例えばジクロロメタン中で実行する。

Ｒ２が水素以外である上の方法における式■の出発物質はＲ２が水素である対応 する化合物からそれ自体既知であるアノル化方法により作ることができる。

ｌｉｔか式 の基である式Ｉの化合物はＲ１が式ＮＣＣＨＲ’の基である式■のシアノアルキ ル化合物を適当な溶媒中で硫化水素と反応させて所望の化合物を生成させる方法 により作ることができる。

ＡがＮ−メチルピラゾール環を表し、そしてＲ２が水素を表す式Ｈの化合物は、 上記の代わりに式 （式中、Ｑ、Ｙ、Ｒ３及びＲ４は上で定義したとおりである）のジメチルアミノ アクリロニトリルを酢酸中でメチルヒドラジンと反応させて所望の化合物を生成 させる方法により作ることができる。

上の方法における出発物質、特に式■、■、■、■及び■の化合物は既知の化合 物であるが又は当業者によ（知られた関連する類似の化合物について知られてい る類似の方法により作ることができる。

式Ｉの化合物の塩は対応する遊離の化合物がらそれ自体既知の方法によりそれら を適当な溶媒（例えばエーテル）中で適当な塩基を作用させることにより作るこ とができる。

Ｒ２が水素以外である式Ｉの化合物は、上記の代わりに式Ｉの化合物の塩からそ れ自体既知の方法により所望の基Ｒ２を含む適当なアルキル化又はアノル化剤と 反応させることにより作ることができる。

式Ｉの化合物は広範囲の広葉及びイネ科雑草に対して除草的に活性であるが、し かしながらある種の作物種に対しては比較的安全である。従って、それらは選択 的除草剤として、特に穀物、砂糖大根又は他の作物、特に小麦、大麦、トウモロ コシ、大豆、ナタネ、ワタ又はイネについである範囲の雑草を抑制するために有 用であろう。

それゆえに、本発明はもう一つの態様において、雑草がはびこったかまたははび こり易い場所に式Ｉの１つ又はそれより多い化合物の有効量を施用することから なる前記場所において雑草と対抗させる方法を提供する。

式■の化合物またはそれらの塩の施用の望ましい割合は０００１〜２ｂ９／ｈａ 、特に０．００５−１．０ｋｑ／　ｈａ、そして特にＯ，０ｆ−０，５６ｇ／ｈ ａである。

もう一つの態様において、本発明は、本発明の１つ又はそれより多い化合物を適 当な担体及び／又は界面活性剤と組み合わせてなる組成物を提供する。

この組成物は通常本化合物の０．０１〜９９重量％を含み、そして普通は最初に その０５〜９９重量％、好ましくは０５〜８５重景％、重量て特に１０〜５０重 量％を含む濃縮物として製造される。そのような濃縮物は必要により処理する場 所に施用する前、活性成分が施用する配合物の０．０１〜５重量％となるように 希釈する。

担体は水でよく、この場合有機溶媒も存在させてよいが、しかしながら通常はこ れを使用しない。流動性懸濁液濃縮物は化合物を水、湿潤剤、及び懸濁剤例えば キサンタンガムと一緒に磨砕して作ることができる。

この担体は、上記の代わりに水と混和しない有機溶媒、例えば１３０〜２７０℃ で沸騰する炭化水素例えばキシレンでよ（、これに化合物を溶解又は懸濁させる 。水と混和しない溶媒を含む乳化性濃縮物は界面活性剤を使用して、濃縮物が水 との混合物にした場合自己乳化性部として作用するように作ることができる。

あるいは、この担体は水混和性有機溶媒例えば２−メトキシエタノール、メタノ ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモ ノエチルエーテル、メチルホルムアミド又はジメチルホルムアミドでよい。

あるいは、この担体は固体でもよく、微粉又は顆粒状でよい。適当な固体の例は 石灰石、粘土、砂、雲母、チョーク、アクパルジャイト、珪藻土、パーライト、 海泡石、シリカ、シリケート、リグノスルホネート及び固体肥料である。担体は 天然又は合成起源でよく、又は改質された天然材料でもよい。

水に可溶性又は分散性の湿潤性粉末は粒状形体の化合物を粒状担体と混合するこ とにより、又は溶融化合物を粒状担体に噴霧し、湿潤剤及び分散剤を混合しそし て全粉末混合物を微粉砕して作ることができる。

エーロゾル組成物は化合物を噴射剤、例えばポリハロゲン化アルカン例えばジク ロロフルオロメタンと一緒に、そして適切には溶媒も一緒に混合して作ることが できる。

用語「界面活性剤」は広義に使用され、さまざまに乳化剤、分散剤及び湿潤剤と 称する物質を含む。そのような薬品はこの技術分野でよく知られている。

使用する界面活性剤はアニオン界面活性剤を含むことがあり、例えばリン酸の脂 肪族アルコールエトキンレートとのモノ又はジェスチル、又はそのようなエステ ルの塩、脂肪族アルコールスルフェート例えばドデシル硫酸ナトリウム、エトキ シル化脂肪族アルコールスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールスルフ ェート、リグニンスルフェート、ペトロリウムスルホネート、アルキルアリール スルホネート例えばアルキル−ベンゼンスルホネート又は低級アルキルナフタレ ンスルホネート、スルホン酸化ナフタレンホルムアルデヒド縮合物の塩、スルホ ン酸化フェノールホルムアルデヒド縮合物の塩、又はより複雑なスルホネート、 例えばアミドスルホネート例えばオレイン酸とＮ−メチルタウリンとのスルホン 酸化縮合生成物、又はジアルキルスルホスクンネート例えばジオクチルスクシネ ートのナトリウムスルホネートである。

この界面活性剤は非イオン性剤を含むこともあり、例えば脂肪族エステル、脂肪 族アルコール、脂肪族アミド又はアルキル置換フェノールのエチレンオキシドと の縮合生成物、多価アルコールエーテルの脂肪酸エステル例えばソルビタン脂肪 酸エステル、そのようなエステルのエチレンオキシドとの縮合生成物例えばポリ オキンエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオキシドとプロピレンオキ シドとのブロックコポリマー、アセチレン性グリコール例えば２、４．７．９− テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、又はエトキモ弗化アセチレン性 グリコールである。

この界面活性剤はカチオン性剤を含むこともあり、例えばアルキル及び／又はア リール置換第四級アンモニウム化合物例えばセチルトリメチルアンモニウムプロ ミド、又はエトキシル化第三級脂肪族アミンである。

好ましい界面活性剤はエトキシル化脂肪族アルコールスルフェート、リグニンス ルホネート、アルキル−アリールスルホネート、スルホン酸化ナフタレンホルム アルデヒド縮合物の塩、スルホン酸化フェノールホルムアルデヒド縮合物の塩、 ナトリウム・オレオイルＮ−メチルタウリド、ジアルキルスルホスクシネート、 アルキルフェノールエトキシレート、及び脂肪族アルキルエトキシレートを含む 。

本活性化合物、特に下に示す実施例のそれは他の農薬、例えば除草剤、抗菌剤又 は殺虫剤、又は植物生長調節剤、特に他の除草剤と混合してよい。適当なさらに 別の除草剤はトリエタジン（ｔｒｉｅｔａｚｉｎｅ）、リヌロン（Ｉｉｎｕｒｏ ｎ）、ＭＣＰ＾、ジクロルプロップ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、イソキサベン （ｉｓｏｘａｂｅｎ）、シフルアニーカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、メト ラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）　、フルオメッロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕ ｒｏｎ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、フォメサフエン （ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ペンタシン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、プロメトリン（ ｐｒｏ−ｍｅｔｒｙｎｅ）、ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、クロ ７ゾン（ｃｈｌｏｍａ−ｚｏｎｅ）、ＥＰＴＣ、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉ ｎ）　、より特別にはイソブロッロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）　、メタベン ズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、トリフルラリン（ｔ ｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、イオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、プロモキソニル（ ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌ　ｉｎ）、メコブＣ１７ ブ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、フルロキンピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、アラクロ ール（ａｌａ−ｃｈｌｏｒ）、アンフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒ４ｅｎ） 、ラクトフェン（ｌａｃｔｏ−ｆｅｎ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ ）及びベンジメタリン（ｐｅｎｄｉ−ｍｅｔｈａｌｉｎ）、そしてもっとも特別 にはエトフメセ−１・（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）及びフェンメンファム（ｐ ｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）である。

本化合物は植物、土壌、陸地又は湛水地帯（ａｑｕａｔｉｃ　ａｒｅａｓ）　、 そして特に作物が生育しつつあるか又は生育しようとしている場所に施用するこ とができる。この化合物は発生前及び発生後のいずれにも有効である。

本発明は次の実施例により例証する。

実施例Ａ 実施例Ａ１ １．１．１−トリフルオロ−２′−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル メチル）メタンスルホンアニリド （ａ）　２−　（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルメチル）アニリン方 法１ ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍの２１＋＋４’）を乾燥テトラヒドロ フラン（１００ｓｔ’）中０−トルインン（５，３５９）の攪拌溶液に一７０℃ で窒素カス下で滴加した。その結果生じる懸濁液を５℃に戻して淡黄色溶液を得 た。乾燥二酸化炭素を混合物中に約６分間泡立たせた。

溶媒を高真空下で室温で攪拌して除き、白色固体を得た。これを乾燥テトラヒド ロフランに懸濁し、窒素ガス下で一７０℃に冷却した。

ｔ−ブチルリチウム（ペンタン中１．６Ｍの７０＊１）を１５分にわたって滴１ π１した。次いでこの混合物を−１５℃に戻し、そしてこの温度で７５分間攪拌 した。混合物を一７０°Ｃに冷却し、テ１−ラヒトロフラン中４．６−７メトキ ノー２−メチルスルホニルピリミジン（１０，９９）の溶液を滴加した。混合物 を一７５°Ｃて６０分間、その後室温で一晩攪拌した。

溶媒を真空下で除き、２Ｎ塩酸を残留物に窒素ガス下で氷水で冷却しながら添加 した。さらに２５０厘Ｚの水を添加し、混濁する溶液を飽和重炭酸ナトリウム溶 液で塩基性にし、エーテル（２Ｘ　４００ｓｔ’）で抽出した。合併した抽出液 を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥しそして蒸発してオレンジ色油秋物を 得、これをクロマトグラフィーにより精製して融点８２〜８４℃の黄色固体の生 成物２ｇを得た。

方法２ （ｉ）４．６−シメトキシー２−（２−ニトロベンジル）ピリミジンジクロロメ タン（４０１ｂｌ）中ジメチルマロンイミデートニ塩酸（７３，２９）の攪拌溶 液に一４０℃、窒素ガス下でエチルジイソプロピルアミン（２４Ｍ）を滴加し、 そして混合物を一４０℃で２５分間攪拌して懸濁液Ａを得た。２−二［・ロフェ ニル酢酸（６５，１６９）を、ジクロロメタン（４００ｍ＋１）中カルボニルジ イミダゾール（５３，３ｑ　）の攪拌艷濁液に室温で少しずつ添加した。その結 果生じる溶液を１０分間攪拌しそして懸濁液Ａに一４０℃で３０分間にわたって 滴加した。混合物を一４０℃で４５分間、その後室温で一晩攪拌し、その後この 溶液を水（４００肩ｌ）、２ＮのＨＣｆｆ（４００ｍ／）及び飽和重炭酸ナトリ ウム溶液（４００＋１）で洗浄し、乾燥しそして蒸発させてオレンジ色固体を得 た。次いでこれをプロパン−２−オール（５０ｍｌ）と−緒に１０分間攪拌しそ して濾過した。この固体をさらに別の５０ｍ１のプロパン−２−オールで洗浄し 、次いで乾燥して融点９２〜９３°Ｃの黄色固体として所望の生成物３２．６９ を得た。

（ｉｉ）　２−（４，６−ノメトキノピリミジンー２−イルメチル）アニリン 段階（１）の生成物（３２，６ｑ　）をエタノール（３００ｘｉり中塩化第−ス ズ二水和物（１３３ｑ　）の攪拌懸濁液に添加した。２時間還流後、溶液を氷水 （２５００，／）に注入し、酢酸エチル（３Ｘ　５００ｓ＋ｊりで抽出した。合 併した抽出液を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥しそして蒸発して融点８ ２〜８４℃の褐色固体として所望の生成物２４．３９を得た。

（ｂ）　１．１．１−１−リフルオロ−２’−（４，６−シメトキシピリミジン ー２−イルメチル）メタンスルホンアニリドトリフルオロメタンスルホン酸無水 物（１，１２９）を、乾燥ジクロロメタン（１５ｇ＋／）中２−　（４，６−シ メトキシピリミジンー２−イルメチル）アニリン（０，９８９）及びピリジン（ ０，３１９）の攪拌溶液に一７０℃、窒素ガス下で滴加した。その結果生じるオ レンジ色溶液を一７５℃で２時間攪拌し、その後室温に戻しそしてさらに１時間 攪拌した。

この混合物を水で洗浄し、乾燥しそして蒸発させ赤色油状物を得た。

クロマトグラフィーによる精製及び６０／８０石油エーテルからの再結晶により 融点９９〜１００℃の白色固体の生成物０．４ｇを得た。

実施例Ａ２ １、１．１−トリフルオロ−２’−［１−（４，６−シメトキシピリミジンー２ −イル）エチルコメタンスルホンアニリド（ａ）　ｔ−ブチル［２−（４，６− ジノトキンピリミジンー２−イルメチル）フェニル］カルバマート 実施例ＡＩ、段階（ａ）の生成物（２４，１ｇ）及びシーｔｅｒｔ−ブチルジカ ーボネート（２４ｑ　）の溶液を乾燥テトラヒドロフラン（２５０＋＋１）中で 窒素カス下で４時間還流した。溶媒を蒸発させて褐色の油状物を得、これをヘキ サン（２００ｍｌ）から結晶化して融点９８〜１００℃の淡褐色固体として所望 の化合物２８９を得た。

（ｂ）　ｔ−ブチル［２−［１，−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル ）エチル］フェニル］カルバマート 上の段階（ａ）の生成物（１９）を乾燥テトラヒドロフラン（２０＊Ｊ）に溶解 し、モしてテトラメチルエチレンジアミン（１，１属ｌ）　ヲ窒素ガス下で添加 した。この溶液を一７０℃に冷却し、そしてペンタン（４，３＋＋／）中１．７ Ｍのｔ−ブチルリチウムを滴加した。次いで混合物を約−２０℃で１時間攪拌し た。次いで一７０℃に冷却し、そしてヨウ化メチル（０，４５９）を添加した。

反応混合物を０℃に戻し、飽和塩化アンモニウム溶液（２５＋＋ｌ）を添加した 。混合物をテトラヒドロフラン（３×５０ｍＡ’）で抽出し、そして合併した抽 出液を乾燥し蒸発させて淡褐色固体を得、これをヘキサンと一緒にすりつぶして 融点１１９〜１２１℃の所望の生成物０７３ｇを得た。

（ｃ）２−　［１−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）エチルコアニ リン 上の段階（ｂ）の生成物（５，Ｏｑ　）をトリフルオロ酢酸（２５ｖｌ）に添加 し、得られる溶液を室温で３時間攪拌した。この溶液を蒸発させ、そして残留物 をジイソプロピルエーテルと一緒にすりつぶし、そしてドライアイス−アセトン 浴中で冷却した。固体を濾過し、そしてジイソプロピルエーテルで洗浄して融点 １３６〜１３９℃の所望の生成物３．５ｇを得た。

（ｄ）　１．１．１−トリフルオロ−２’−［１−（４，６−シメトキシピリミ ジンー２−イル）エチルコメタンスルホンアニリド上の段階（ｃ）の生成物から 出発して実施例Ａ１、段階（ｂ）の方法と類似の方法により融点１３２〜１３３ °Ｃの表題化合物を作った。

実施例Ａ３ １．１．ｌ−１−リフルオロ−２′−（４，６−７メトキンー］、　３．５−ト リアジン−２−イルメチル）メタンスルホンアニリド（ａ）２．４−ジメトキシ −６−（２−二）ｏベンジル）　−１，３，５−トリアジン ジクロロメタン（３０＠Ａ’）中２−ニトロフェニル酢酸（３，４９）の攪拌し ている懸濁液にカルボニルジイミダゾール（３，３４９）を少しずつ添加し、混 合物を室温で３０分間攪拌した。その結果生じる赤色溶液を、ジクロロメタン（ ２５＊Ｊ）中ジメチルイミドシカーボンイミデート亜鉛塩（３，０９）の攪拌し ている懸濁液に一３５℃で滴加した。反応混合物を室温で一晩攪拌し、その微水 （１００ｍ＋７’）に注入した。この混合物をジクロロメタン（３×５０＋＋４ ）で抽出し、合併した抽出液を乾燥し蒸発させて赤色油状物を得、これをエーテ ルと一緒にすりつぶして融点９１６〜９２．３℃の淡褐色固体として所望の生成 物１４１９を得た。

（ｂ）　１．１．１１−リフルオロ−２’　−（４，６−ジノトキノー１．３． ５−）リアジン−２−イルメチル）メタンスルホンアニリド上の段階（ａ）の生 成物から出発して実施例Ａｌ（ａ）方法２（ｉｉ）及びＡｌ（ｂ）の方法と類似 の方法により融点１０１〜１０８℃の表題化合物を作った。

実施例Ａ４ Ｎ−［３−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルメチル）−２−ピリジル ］　−１，１，Ｉ−１−リフルオロメタンスルホンアミド（ａ）　ｔ−ブチル（ ３−メチル−２−ピリジル）カルバマート乾燥テトラヒドロフラン中２−アミノ −３−メチルピリジン（２０９）及びシ＝【−プチルンカーボネートの溶液を３ 時間還流させた。

溶液を蒸発させて暗褐色油状物を得た。これを酢酸エチル（４００−１’）に溶 解し、１．ＯＮクエン酸（３Ｘ　２００ｍ／）及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗 浄し、乾燥しそして蒸発させ淡黄色固体を得、これをヘキサン／ジイソプロピル エーテル（１：　２）から結晶化して融点１３５〜１３７℃の淡黄色固体として 所望の化合物６．５ｇを得た。

（ｂ）　ｔ−ブチル［３−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルメチル） −２−ピリジルコカルバマート ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ溶液の１９．２１１４’）を、乾燥テ トラヒドロフラン（１００ｍ１）中上の段階（ａ）の生成物（５，Ｏｙ　）の攪 拌している溶液に窒素ガス下、−７０℃で滴加した。この混合物を＝７０°Ｃで ２０分間、次いで５℃で３時間攪拌した。次いで一７０℃に冷却しそして４．６ −シメトキシー２−メチルスルホニルピリミジン（５，４２９）で処理し、そし て混合物を一７０℃で１時間、その後室温で一晩攪拌した。飽和塩化アンモニウ ム溶液（５００ｓ＋１）を添加し、そして混合物を酢酸エチル（２Ｘ　１００ｔ ／）で抽出した。合併した抽出液を飽和塩化ナトリウム溶液（５（１ｍｌ）で洗 浄し、乾燥し蒸発させてオレンジ色油状物を得、これをヘキサンと一緒にすりつ ぶして融点８９〜９２°Ｃの淡黄色固体として所望の生成物５．３５　ｑを得た 。

（ｃ）Ｎ−［３−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルメチル）−２−ピ リジル］　−１，１，１−トリフルオロメタンスルホンアミド上の段階（ｂ）の 生成物から出発して、実施例ＡＩ、段階（ｂ）の方法に類似の方法により融点１ ２４〜１２６℃の表題化合物を作った。

実施例Ａ５〜Ａ１７ Ａが＝ＣＨ’−であり、Ｑが−ＣＩ＋□−であり、Ｒ２が１１であり、Ｂ、Ｄ及 びＥが各々＝Ｃ）Ｉ−であり、そしてＲ１及びＲ４が各々メトキシである式Ｉａ の次の化合物は、上の実施例Ａ１の方法と類似の方法により作ることができる。

寒隻男　ＹＲ’Ｒ’　融点（℃） Ａ５　Ｃ１ｌ　Ｉｔ　ＣＩ’１．ＣＮ　１１６〜１１７Ａ６　ＣＨＣＩ　Ｃ１ｌ ＣＮ　１６２〜１６３Ａ７　ＣＨＣｌＣＦ３　１１３〜１１５Ａ８　Ｃｕｔ　Ｐ 　Ｃ１’ｌＣＦ　１６２〜１６３＾９　ＣＩ　Ｆ　ＣＦｓ　１００〜１０２ＡＩ Ｏ（ＪＩ　Ｉｌｅ　Ｃ１１ＩＣＮ Ａｌｌ　ＣＨＭｅ　ＣＦ。

Ａ１２　Ｎ　Ｆ　Ｃｌ、ＣＮ　オレンジ色油状物 Ａ１３　Ｎ　Ｆ　ＣＦ。

Ａ１４　Ｎ　Ｍｅ　Ｃ１１ｚＣＮ ＾１５　Ｎ　Ｍｅ　ＣＦ３ ＣＣｌ　Ｍ　ＣＩ　ＣｌｌｌＣＮ　３１Ａ１７　Ｍ　ＣＩ　ＣＦ、　オレンジ色 油状物 実施例Ａ１８〜Ａ２０ Ａが窒素であり、Ｑが−ＣＩ＋、−であり、Ｒ８が■（であり、Ｂ、Ｄ及びＥが 各々−ＣＦであり、そしてＲ３及びＲ４が各々メトキシである式Ｉａの次の化合 物は、上の実施例Ａ１の方法と類似の方法により作ることができる。

寒旌彰　′Ｌ　−見！　融点（’Ｃ） ＾１ｇ　ＣＩＩ　Ｃ１１２ＣＮ ＾１９　Ｎ　Ｃ１１２ＣＮ ＾２０　Ｎ　ＣＦ。

実施例Ａ２１〜Ａ６８ Ｒ２がＨであり、Ｒ３及びＲ４がいずれもメトキシであり、そしてＱが−ＣＨ， −である式Ｉａの次の化合物は、前に記述した方法により作ることができる。

１準　Ｙ　」通　バー　旦　見　旦 Ａ２１　ＣＩ　ＣＦ３ＨＭ　ＣＩ　ＣｌＡ２２　ＣＨＣＦ３ＨＣＨＮ　Ｃｆｌ ＾２３　ＣＨＣＦ３ＨＣＴＩ　ＣＩＩ　ＮＡ２４　ＣＩ　ＣＦ、　ＣＩ　Ｎ　Ｎ 　Ｃ１’１＾２５　ＣＴＩ　ｃＦ３ｃＩＴＮ　Ｃ１ｌ　ＮＡ２６　ＣＩ　ＣＦ３ Ｃｌ　ＣＪＩ　Ｎ　ＮＡ２７　ＣＲＣＦ３ＣＣｌ　Ｎ　Ｎ　ＣｌＡ２８　Ｃ）ｌ 　ＣＦ、　ＣＣＩ　Ｍ　ＣＩＩ　ＮＡ２９　Ｃ１ｌ　ＣＦ３　ＣＣＩ　ＣＲＮ　 ＮＡ３０　ＣＩ　ＣＦ３　ＣＦ　Ｎ　Ｎ　Ｃ８＾３１　ＣＯＣＦ３　ＣＦ　Ｎ　 Ｃ１ｌ　ＮＡ３２　ＣＨＣＦ３Ｃｌ　ＣＩ　Ｎ　ＮＡ３３　ＣＩ　Ｃ１’ｌＣＦ 　Ｎ　Ｎ　ＣＨＣ１１Ａ３４　Ｃ１（ＣＩｌ□ＣＮ　Ｎ　Ｃ１’Ｉ　Ｎ　ＣｌＡ ３５　ＣＨＣＨ２ＣＮ　Ｎ　ＣＨＣ１Ｉ　ＮＡ３６　Ｃ１’ｌ　ＣＨ２ＣＮ　Ｃ Ｉ　Ｎ　Ｎ　Ｃ１’１＾２５　Ｃ１’ｌ　ＣＨ２ＣＮ　ＣＨＮ　ＣＨＮＡ３８　 Ｃ１ｌ　ＣＩＩｚＣＮ　Ｃ１（ＣＩｌ　Ｎ　ＮＡ３９　Ｃ１Ｉ　ＣｌＩ２ＣＮ　 ＣＣＩＮ　Ｎ　ＣｌＡ４０　Ｃ１Ｉ　Ｃｌ１２ＣＮ　ＣＣＩＮ　ＣＩＩ　ＮＡ４ １　ＣＩ　ＣＨ２ＣＮ　Ｃ（Ｊ　ＣＨＮ　ＮＡ４２　ＣＨＣＨ２ＣＮ　ＣＦ　Ｎ 　Ｎ　ＣＨ実施例　Ｙ　Ｒ’　Ａ　Ｂ　Ｄ　Ｅ Ａ４３　Ｃｆｌ　ＣｌＩ２ＣＮ　ＣＦ　Ｎ　ＣＨＮＡ４４　ＣＩ　ＣＨｚＣＮ　 ＣＦ　Ｃ１ｌ　Ｎ　ＮＡ４５　Ｎ　ＣＦ３　Ｎ　Ｎ　ＣＩ　ＣＨＩＡ４６　Ｎ　 ＣＦ３ＨＣＨＮ　Ｃｌ Ａ４７　Ｎ　ＣＦｓ　Ｎ　ＣＩ　ＣＨＮＡ４８　Ｎ　ＣＦｓ　ＣＲＮ　Ｎ　Ｃｌ Ａ４９　Ｎ　ＣＦｓ　ＩＪＩ　Ｎ　ＣＨＮＡ３０　Ｎ　ＣＦ３Ｃｌ　ＣＦＩ　Ｎ 　Ｎ、Ａ５１　Ｎ　ＣＦ３ＣＣｌ’　Ｎ　Ｎ　Ｃ１ｌ＾５２　Ｎ　ＣＦ３　ＣＣ １’　Ｎ　ＣＩ　ＮＡ３３　Ｎ　ＣＦ３ＣＣＩＣ１ｌ　Ｎ　ＮＡ５４　Ｎ　ＣＦ ３Ｃｌ　Ｎ　Ｎ　（Ｊｌ＾５５　Ｎ　ＣＦ、　ＣＦ　Ｎ　Ｃ１ｌ　ＮＡ５６　Ｎ 　ＣＦ３Ｃｌ　ＣＩｌ　Ｎ　ＮＡ５７　Ｎ　Ｃｌ１２ＣＮ　Ｎ　Ｎ　Ｃｌ　（Ｊ ｌ＾５８　Ｎ　ＣＲ，ＣＮ　Ｎ　Ｃ１Ｉ　Ｎ　Ｃｌ１Ａ５９　Ｎ　ＣＨ２ＣＮ　 Ｎ　Ｃ１ｌ　Ｃ１ｌ　ＮＡ６０　Ｎ　Ｃ１１２ＣＮ　Ｃ１ｌ　Ｎ　Ｎ　Ｃ）ｌ＾ ６１　Ｎ　ＣＨ２ＣＮ　ＣＨＮ　Ｃ１ｌ　ＮＡ６２　Ｎ　ＣＨ２ＣＮ　ＣＩＩ　 ＣＩｌ　Ｎ　ＮＡ６３　Ｎ　Ｃｌ１２ＣＮ　ＣＣＩＮ　Ｎ　ＣＩｌ＾６４　Ｎ　 Ｃ１１２ＣＮ　ＣＣＩＮ　ＣＩｌ　ＮＡ６５　Ｎ　ＣＨ２ＣＮ　ＣＣＩ　Ｃ１ｌ 　Ｎ　ＮＡ６６　Ｎ　Ｃ）Ｉ２ＣＮ　ＣＦ　Ｎ　Ｎ　Ｃ１＋Ａ６７　Ｎ’　ＣＨ ２ＣＮ　ＣＦ　Ｎ　Ｃ１ｌ　ＮＡ６８　Ｎ　Ｃｌ１２ＣＮ　ＣＦ　Ｃ１ｌ　Ｎ　 Ｎ実施例Ａ６９〜Ａ１２５ Ｒ１がＨであり、Ｒ３及びＲ４がいずれもメトキシであり、Ａが−ＣＲ５−であ りモしてＱが−ＣＩ、−である式Ｉａの次の化合物は、前に記述した方法により 作ることができる。

寒塵男　Ｘ　−見！　−閂　旦　一旦一　旦　融点（’Ｃ）Ａ６９　ＣＩＴ　Ｃ Ｆ、　■　ＮＣｆ１ＣＨＡ７０　ＣＨＣＦ、　ＩＴ　Ｃｌ１ｌＮ　Ｃ１’１＾２ ５　ＣＨＣＦ、　ＨＣＦＩＣＩＩ　ＮＡ７２　ＣＪＴ　ＣＦ３Ｃｌ　Ｎ　ＣＦＩ 　ＣｌＡ７３　ＣＩＴ　ＣＦ３　ＣＩ　ＣＩ　Ｎ　ＣｌＡ７４　Ｃ１’ｌＣＦ、 ＣＩ　ＣＨＣＨＮＡ７５　（ＩＨｃＦ３Ｆ　Ｎ　ＣＲＣＦＩ＾７６　Ｃ１ｌ　Ｃ Ｆ３Ｆ　ＣＲＮ側 ＾７７　ｃｔｔｃ＋”ｘ　Ｆ　ＣＨＣＨＮ＾７８ＣＨＣ■、ＣＮ　ＨＮ　Ｃ１ｌ 　ＣｌＡ７９　ＣＯＣ１２ＣＮ　ＨＣ）Ｉ　Ｎ　Ｃ１’１＾２５　Ｃ１’ｌ　Ｃ １ｌ、ＣＮ　ＩＩ　ＣＨＣＦ４ＮＡ３１　ＣＨＣＨ２ＣＮ　ＣＩＮ　ＣＨＣｌＡ ８２　ＣＨＣｌ１２ＣＮ　ＣＩ　ＣＭ　Ｍ　ＣｌＡ３３　ＣＩ　Ｃ１１２ＣＮ　 ＣＩ　ＣＨＣＩ　ＮＡ８４　Ｃ）Ｉ　Ｃ１１２ＣＮ　Ｆ　Ｎ　Ｃ１（ＣＦＩ八ｇ へｃＨｃｌＩ□ＣＮＦ　ＣＨＮ　Ｃ１１八８６　Ｃ１ｌ　ＣＩｌ□ＣＮ　Ｐ　Ｃ １ｌ　ＣＩＩ　ＮＡ８７　Ｎ　ＣＦ、１１　Ｎ　ＣＩ　ＣＩ＋八８へ　Ｎ　ＣＦ 、　ＨＣＨＮ　Ｃ１ｌ八８９　Ｎ　ＣＦ３ＩＩ　ＣＩＩＣＩＩ　Ｎ罠夜燃　Ｘ　 ±　−村　旦　−ｐ−旦　融点Ｃ−’Ｃ）Ａ９０　Ｎ　ＣＦ３Ｃｌ　Ｎ　ＣＩｌ 　Ｃｌ＾９１　Ｎ　ＣＦ３Ｃｌ　ＣＨＮ　Ｃ■＾９２　Ｎ　ＣＦ３Ｃｌ　ＣＩＩ 　ＣＩ　Ｎ＾９３　ＮＣＦ３Ｆ　ＮＣｌｌＣｌ ＾９４　Ｎ　ＣＦ、　Ｆ　ＣＨＮ　ＣｔｌＡ９５　Ｎ　ＣＦ３Ｆ　Ｃ）ＩｃＩＩ 　Ｎ＾９６　Ｎ　ＣＦＩ、ＣＮ　ＩＴ　Ｎ　ＣＩｌ　ＣＩ＋＾９７　Ｎ　Ｃ）ｌ 、ＣＮＩＴ　ＣＨＮ　Ｃ８＾９１１１　Ｎ　Ｃｌ２ＣＮＨＣＨＣＨＮＡ９９　Ｎ 　ＣＩ、ＣＮ　ＣＩ　Ｎ　ＣＨＣｌ＾ｔｏｏ　Ｎ　ＣＨ，ＣＮ　ＣＩ　ＣＦＩ　 Ｎ　ＣＩ＾１０１　Ｎ　Ｃ１２ＣＮ　ＣＩ　ＣＨＣ１ｌ　ＮＡｌＯ２Ｎ　ＣＨ２ ＣＮ　Ｆ　Ｎ　ＣＩ　ＣＨ＾１０３　Ｎ　ＣＨ２ＣＮ　Ｆ　Ｃｌ’Ｉ　Ｎ　Ｃ１ １＾１０４　Ｎ　ＣＨｚＣＮ　Ｆ　（ＪＩ　ＣＩ　ＮＡｌＯ３ＣＩ　ＣＨ２ＣＮ 　ＦＩ　ＣＩ　ＣＣＩ　Ｃｆｌ　１７５〜１７６Ａ１０６　ＣＨＣＨ２ＣＮ　Ｉ （ＣＩｌ　ＣＦ　ＣＨ１１０〜１１１＾１０７　ＣＩ　ＣＦ３ＩＩ　ＣＨＣＦ　 ＣＩＩ　１１２〜１１４＾１０８　ＣＨＣＦ３ＨＣＩ　ＣＢｒ　ＣＨ８７〜８８ ＾１（１９ＣＩ　Ｃ１１，ＣＮ　Ｆ　ＣＨＣＦ　Ｃ）＋　１８５〜１８６＾１１ ０　Ｎ　ＣＨ２ＣＮ　ＩＩ　ＣＩ　ＣＩ　Ｃ１１１８６〜１８８＾１１１　ＣＨ ＣＦ３Ｆ　ＣＩＩ　ＣＦ　Ｃ１ｌ　１０６〜１０７＾１１２　ＣＩ　ＣＩＩ□Ｃ Ｉ　Ｆ　ＣＩＩ　ＣＦ　Ｃ１ｌ　１４０〜１４１＾１１３　Ｃ１ｌ　Ｍｅ　Ｆ　 Ｃ１ｌ　ＣＦ　Ｃｌｌ　１７３〜１７４＾１１４　Ｃ１Ｉ　Ｃｌ１２ＣＮ　ＣＩ 　Ｃ１Ｉ　ＣＣＩ　ＣＩＩ　２１１〜２１４＾１１５　Ｃ１ｌ　Ｃｌ１２ＣＮ　 Ｆ　Ｃ１ｌ　ＣＭｅ　Ｃ１ｌ　１７８〜１８１轡　′Ｌ　工　−閂　旦　−ｐ− 旦　融点−（”Ｃ）Ａ１１６　Ｃ１ｌ　Ｃ１１，（Ｊ　ＣＪ　Ｃ１Ｉ　ＣＩ　Ｃ １１１４２〜１４３＾１１７　Ｎ　ＣＨｚｃＮ　ＣＩ　Ｃ１ｌ　ＣＣｊ　Ｃｒｌ 　黄色油状物Ａ１１８　ＣＩ　Ｃ４ＣＮ　Ｆ　ＣＩ　Ｃ（Ｏｌｌｅ）　ＣＢ　１ ６１〜１６３＾１１９　ＣＨＣＦＩＩＣＮ　ＯＭｅ　ＣＨＣＦ　Ｃ１１１８９〜 １９０＾１２０　ｃｌｌＩＣｌ、ＣＮ　Ｆ　ＣＨＣ（ＯＥｔ）　ＣＨ１１５〜１ １６Ａ１２１　Ｎ　ＣＨｘＣＩＦ　ＣＨＣＨＣｌ　１４１〜１４２Ａ１２２　Ｃ Ｉ　ＣＨｔＣＩ　Ｆ　ＣＩＩ　Ｃ１Ｉ　Ｃ１１１３８〜１３９Ａ１２３　Ｃｌｌ 　ＣＨ２Ｂｒ　Ｆ　Ｃｎ　ＣＨＣ１１１３７〜１３８＾１２４　Ｃ１ｌ　ＣＩ、 ＣＦ３Ｆ　、ＣＩＩ　ＣＩｌ　Ｃｎ　１４１−１４２＾１２５　Ｃ１ｌ　ＣＨ２ ＣＦＩＣ１’　ＣＩｌ　ＣＩｌ　Ｃ１１１５３〜１５４実施例Ａｌ２６〜Ａ１２ ７ Ｒ２がＨであり、Ｒ３及びＲ４がいずれもメトキシであり、八が＝ＣＨＩ　−で あり、そしてＱが−ＣＩＩＭｅ−である式Ｉａの次の化合物は、前に記述した方 法により作ることができる。

衷塵豊　′Ｌ　−「−村　旦　旦　旦　融点（℃）Ａ１２６　Ｃ１ｌ　Ｃｌ１２ ＣＮ　ＩＩ　ＣＩＩ　ＣＩＩ　ＣＩＩ　１３３〜１３５Ａ１２７　Ｃ１ｌ　ＣＣ １１２ＣＣＩ　Ｃ１ｌ　ＣＩｌ　Ｃ１１１３３〜１３５実施例Ｂ 実施例ＢＩ Ｎ−［３−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−１，５−ジメチ ル−１Ｈ−ピラゾル−４−イル］−１，１，１−トリフルオロメタンスルホンア ミド及びＮ−［５−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ）−１，３ −ジメチル−１ｎ−ピラゾル−４−イル］−１，１，１−トリフルオロメタンス ルホンアミド （ａ）　５−　（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−３−メチル −４−ニトロ−ＩＨ−ピラゾール ４．６−シメトキシー２−メルカプトピリミジン（４，６５ｑ　）を水酸化カリ ウム含有水（７５＋＋４’の水に１．７ｇ）に溶解した。次いで最小量のエタノ ールに溶解した１、４−ジニトロ−３−メチルピラゾール（４，６５ｑ　）を滴 加した。発熱反応が収まった後、混合物を４５分間攪拌した。沈澱した固体を濾 別し、新しい水で洗浄し乾燥して融点１７５〜６℃の所望の生成物６．３ｇを得 た。

（ｂ）　５−　（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−１，３−ジ メチル−４−二トロー１■−ピラゾール及び３−（４，６−シメトキシピリミジ ンー２−イルチオ）−１，５−ジメチル−４−ニトロ−Ｉｌｌ−ピラゾール 上の段階（ａ）の生成物（３，１５ｑ　）を、水浴で冷却している乾燥ジメチル ホルムアミド（２０，１）中６０％水素化ナトリウム（６０％の０．４７９）の 攪拌スラリーに少しずつ添加した。添加完了後、反応混合物を室温で１０分間攪 拌した。次いで、ヨードメタン（１，７９）を滴加し、そして混合物を室温で２ ＋１／２時間攪拌し、次いで氷水（５０＋＋ｆ）に注入した。次いで酢酸エチル （３Ｘ　５（ｈｅ）で抽出した。合併した抽出液を水で洗浄し、硫酸マグネシウ ムで乾燥した。濾過し続いて蒸発させて粗生成物を油状物として得た。

粗生成物につき酢酸エチル及び４０〜６０°ガソリンの１・１混合物を溶離剤と して使用するシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーを行った。２つの新し い生成物を単離した。純粋な生成物を含む画分の蒸発により２つの異なる固体材 料を得た。

１：１の酢酸エチル及び４０〜６０ガソリンを溶離剤として使用するシリカゲル 板の薄層クロマトグラフィーは、Ｒｆが約０．７５の一生成物（５−（４，６− シメトキシピリミジンー２−イルチオ）　−１，３−ジメチル−４−二トロー１ ■−ピラゾールと考えられる）、及びＲｆが約０．３の他の生成物（３−（４， ６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−１，５−ジメチル−４−ニトロ− ＩＨ−ピラゾールと考えられる）を示した。ＲｆＯ，７５の生成物の収得量＝１ ．３ｇ、融点１２４〜５℃、Ｒｆｏ、３の生成物の収得量＝　０．８２９、融点 １５５〜６℃。

（Ｃ）　３−　（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−１，５−ジ メチル−ＩＨ−ピラゾル−４−アミン及び５−　（４，６−シメトキシビリミジ ンー２−イルチオ）−１，３−ジメチル−１８−ピラゾル−４−アミン エタノール（１００ｓ＋１’）中段階（ｂ）の生成物（Ｒｆ　Ｏ，３）（２，４ ｑ　）及び塩化第一スズニ水和物（８，７９）の混合物を還流下で４時間攪拌し た。次いでエタノールを真空下で除いた。残留物を水（１０（１＋Ｊ）中で攪拌 し、そして固体炭酸水素ナトリウムで塩基性にした。酢酸エチル（１００ｄ）を 添加し、そしてエマルジョンを珪藻土のパッドを通して濾過した。

次に有機層を分離した。固体を新しい酢酸エチル（合計７５ｍｔ’）で数回に分 けて洗浄し、そして水層を酢酸エチル（２Ｘ　５１）＋／）でさらに２回抽出し た。合併した有機層を水（５０ｇ＋／）で洗浄し、次いで分離した。

硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを蒸発させて油状物を得、これを結晶化 した。粗生成物を酢酸エチルを溶離剤として使用するシリカゲルのフラッシュク ロマトグラフィーにより精製した。ＲｆＯ１３（シリカ、酢酸エチルを溶離剤と するＴＬＣ）の新しい生成物を単離した。純粋な新しい生成物を含む両分を蒸発 させて融点１０４〜５℃の固体１．３３９を得た。

同様の手順を使用して融点７４〜７５℃の他の異性体を２．６９の収得量で得た 。

（ｄ）Ｎ−［３−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−１，５− ジメチル−ＩＩ（−ピラゾル−４−イル］　−１，１，１−１−リフルオロメタ ンスルホンアミド（Ｂｌａ）及びＮ−［５−（４，６−シメトキシピリミジンー ２−イルチオ）−１，３−ジメチル−１■−ピラゾル−４−イル］−１，１，ｌ トリフルオロメタンスルホンアミド（Ｂｌｂ） 乾燥ジクロロメタン（１０ｍｌ）中トリフルオロメタンスルホン酸無水物（１， ２ｇ）を、乾燥ジクロロメタン（３０，１）中上の段階（Ｃ）からのアミノピラ ゾール（Ｒｆ　Ｏ，３，１，２９）、及びピリジン（０，３３９）の攪拌してい る溶液に一６０℃（ドライアイス／アセトン浴）で滴下した。添加完了後、攪拌 している混合物をゆっくり室温に至らせ、そして攪拌を一晩継続した。得られる 暗赤色溶液を新しいジクロロメタンで１００１１１に希釈し、水（２５＊７１’ ）、ＩＭのＥｌ　（２５＋＋ｌ）及び水（２５＋＋ｅ）で洗浄し、次いで分離し 、そして有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。

濾過し次いで蒸発させて暗赤色固体を得た。１：１の酢酸エチル／６０〜８０ガ ソリンを溶離剤とするシリカゲルを使用するフラッシュクロマトグラフィーによ りＲｆｏ、５（シリカゲル板で１・１酢酸エチル／６０〜８０ガソリンを使用す るＴＬＣ）の新しい生成物を得た。純粋な新しい生成物を含む画分を蒸発させて 融点２０３〜４℃の白色固体として所望の生成物（Ｂｌａ）を０．８３　ｑの収 得量で得た。

同様の方法を使用して融点１４５〜６℃の他の異性体を１．８９の収得量で得た 。

実施例Ｂ２ １−シアノ−Ｎ−［３−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ）−１ ，５−ジメチル−１■−ピラゾル−４−イルコメタンスルホンアミド（Ｂ２ａ） 及び１−ノアノーＮ−［５−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ） −１，３−ジメチル−ＩＨ−ピラゾル−４−イルコメタンスルホンアミド（Ｂ２ ｂ） 実施ｆｌｌＩ３１、段階（ｃ）から（７）７ミノビラゾール（Ｒｆ　Ｏ，３，０ ，８９）を乾燥ジクロロメタン（１０，ｆｆ）に攪拌しながら溶解した。乾燥ピ リジン（０，２３ｑ　）を添加した。混合物を一７８℃（ドライアイス／アセト ン浴）に冷却し、次いてシアノメタンスルホニルクロリド（０，４９。

０、００２８５ｍｏｌｅ）を滴加した。混合物をゆ７くり室温に至らせ、そして ２日間攪拌した。次いで酢酸エチルで１００ｉ＋４’に希釈し、そして水、ＩＭ のＨＣＡ’及び水で別々に洗浄し、そして有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した 。濾過及び蒸発により粗生成物を得た。ジエチルエーテルを溶離剤として使用す るシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーによりＲｆ約０．４（ジエチルエ ーテルを溶離剤として使用するシリカのＴＬＣ）の新しい生成物を得た。純粋な 両分を合併しそして蒸発させて融点１６６〜７℃の黄色固体（７００−９）とし て所望の化合物（Ｂ２ａ）を得た。

同様の手順を使用して他の異性体（Ｂ２ｂ）を固体として１．６９の収得量で得 た。

実施例Ｂ５ １−シアノ−Ｎ−［４−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ）−１ −メチル−ＩＨ−ピラゾル−５−イルコメタンスルホンアミド（Ｂ３ａ）及び１ −シアノ−Ｎ−［４−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ）−１− メチル−ＩＨ−ピラゾル−３−イルコメタンスルホンアミド（Ｂ３ｂ） （ａ）　２−　（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−３−（ジメ チルアミノ）アクリロニトリル ジメチルホルムアミドジメチルアセクール（５，８９）及び２−　（４，６−シ メトキシピリミジンー２−イルチオ）アセトニトリル（５，Ｉ　ｖ　）の混合物 を１００℃で油浴中で５時間攪拌した。反応混合物を室温で一晩静置した。粗固 体をジイソプロピルエーテルと一緒にすりつぶして所望の生成物を黄色固体とし て５．４ｇの収得量で得た。

（ｂ）４〜（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−１−メチルピラ ゾル−３−アミン及び４−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）− １−メチルピラゾル−５−アミン上の段階（ａ）の生成物（２，６ｑ　）を氷酢 酸（１０＠１）中で攪拌し、そしてメチルヒドラジン（１，０９）を滴加した。

次いで混合物を油浴で１００℃に３時間加温し、放冷し、そして水（１００ｍｇ ）に注入した。次いてこの混合物を固体炭酸水素ナトリウムで中和し、酢酸エチ ル（３×７５ａ１）で抽出した。合併した有機層を水（３０＋＋ｅ）で洗浄し、 次いで分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸発により浦秋物 を得た。純粋な酢酸エチルを溶離剤として使用するノリカゲルのフラノツユカラ ムクロマトグラフィーにより事実上一つの成分（ＲｆＯ，３、酢酸エチルを溶離 剤として使用するシリカのＴＬＣ）を得た。純粋な両分を合併し、蒸発させて灰 白色固体を２．２９の収得量で得た。’ｌ’１ＮＩＩＲは２つの可能性のある異 性体生成物の５０１５０ｆｉ合物を示した。次いで得られた異性体を調製用＋１ ＰＬｃで分離した。別々の純粋な異性体を含む両分の蒸発によりほとんど無色の 結晶として２つの生成物を得た。得られた１つの生成物は（Ａ）であり、４８０ ｍｇの収得量、融点１１０〜１１１℃であった（４−（４，６−シメトキシピリ ミジンー２−イルチオ）−１−メチルピラゾル−５−アミンと考えられる）。得 られた他の生成物は（Ｂ）　（４−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル チオ）−１−メチルピラゾル−３−アミンと考えられる）であり、収得量は８０ ０り、融点１６０〜１６１℃であった。

（Ｃ）１−ノアノーＮ−［４−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ ）−１−メチル−Ｉｌ＋−ピラゾール−５−イルコメタンスルホンアミド及び１ −シアノ−Ｎ−［４−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ）−１− メチル−１１１−ピラゾール−３−イルコメタンスルホンアミド 上の段階（ｂ）からのピラゾール（Δ）　（４７５１１９）をジクロロメタン（ １０，１）に攪拌しながら溶解した。次いで混合物を一７８℃（ドライアイス／ アセトン浴）に冷却し、そしてピリジン（０，１５＊１’）を添加した。

ジクロロメタン（１１１１り中シアノメタンスルホニルクロリド（２５０１１９ ）を注射器で滴加した。次いで混合物をゆっくり室温に至らせ、そして−晩攪拌 した。酢酸エチルで１００ｄに希釈後、混合物を水（３０，１）、希塩酸（２Ｘ 　３０＊／’）及び飽和塩化ナトリウム溶液（３０＊ｆｆ）で洗浄した。

有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸発により灰白 色固体（１−ノアノーＮ−［４−（４，６−ジノトキンビリミジンー２−イルチ オ）−１−メチル−ＩＩ＋−ピラゾル−５−イルコメタンスルホンアミドと考え られる）（Ｂ３ａ）を得、これをエタノールから再結晶したところ、収得量３５ ０＠ｇ、融点２０６〜７℃であった。

他の異性体（Ｂ３ｂ）は上の段階（ｂ）のピラゾール（Ｂ）から出発して同様の 方法で作り、収得量６５０ａ＋ｇ、融点１４７〜８℃であった。

実施例Ｂ４ Ｎ−［３−（４，６−シメトキシー１．３．５−）リアジン−２−イルメチル） −１，５−ジメチル−ＩＩＩ−ピラゾル−４−イル］　−１，１，１−）リフル オロメタンスルホンアミド （ａ）ジエチル（５〜メチル−４−ニトロピラゾル−３−イル）マロネート 乾燥テトラヒドロフラン（ｆｏｏｄ’）中水素化ナトリウム（６０％の２．３９ ）の攪拌スラリーに、マロン酸ジエチル（９，４ｑ　）を水浴で冷却しながら滴 加した。次いで混合物を水浴温度で１０分間攪拌し、次いで１．５−ジニトロ− ３−メチルピラゾール（５，０９）を温度を１０〜１２℃に保ちながら少しずつ 約１０分間にわたって添加し、そして混合物を室温で３０分間攪拌した。氷酢酸 （３ｍｌ＞を約５分間連続的に添加し、そして混合物を酢酸エチル（４００＋＋ ｅ）で希釈し、水（３０窮ｆの２回分）で洗浄した。有機層を分離し、硫酸マグ ネシウムで乾燥した。濾過と引き続く蒸発により油状物を得、これを６０〜８０ ℃のガソリンと一緒にすりつぶして固化させ、所望の生成物７．５ｇを融点１０ ０〜１０２℃の淡黄色固体として得た。

（ｂ）　（５−メチル−４−二トロビラゾル−３−イル）酢酸水酸化カリウム（ ５，９９）、上の段階の生成物（７，５ｑ　）及び５０％水性エタノール（１０ ０−＋１）の混合物を還流下で１．５時間攪拌し、次いで放冷し、蒸発させてほ とんど乾燥し、水（１０（１＋ｅ）で希釈し、そして濃塩酸で酸性にした。得ら れる混合物を次に約８０℃で１７２時間加熱した。冷却後混合物を蒸発乾燥した 。残留物を酢酸エチル（１００＊ｆ）で処理し、水（２０ａ＋ｌの２回分）で洗 浄した。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し蒸発させて所望 の生成物３．８５　ｑを黄色固体として得た。

（Ｃ）メチル（５−メチル−４−二トロピラゾル−３−イル）アセテート 上の段階の生成物（３，８５ｇ）を濃硫酸の数滴を含むメタノール（７５調１） に溶解した。攪拌している混合物を還流下で２時間沸騰させ、そして放冷した。

メタノールを真空下で除き、残留物を酢酸エチルに溶解し、水で洗浄した。有機 層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過に引き続き蒸発させて所望の生 成物４．０ｇを融点１３２〜３℃のクリーム色固体として得た。

（ｄ）メチル（１，５−ジメチル−４−二トローｉｌ＋−ピラゾルー３−イル） アセテート及びメチル（１，３−ジメチル−４−二トロー１１（−ピラゾル−５ −イル）アセテート 上の段階の生成物（３，３ｑ　）を、炭酸カリウム（２，５９）及びジメチルホ ルムアミド（３０，１りのＪＮ拌している混合物に添加した。ヨードメタン（２ ，６ｇ）を一度に添加し、穏やかな発熱反応が起こった。この混合物を室温で一 晩攪拌し、次いで水で１００ｍ１に希釈し、そしてジエチルエーテル（５０１Ｉ ｅの４回分）で抽出した。合併した抽出液を水（３０＠ｅ）で洗浄し、分離し、 硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し蒸発させて所望の混合異性体生成物の３２９ を油状固形物として得た。

（Ｃ）　（１，５−ジメチル−４−二トローｌ１１−ピラゾル−３−イル）酢酸 及び（ｌ、３−ジメチル−４−ニトロ−１１１−ピラゾル−５−イル）酢酸 上の段階の生成物（３，２９）をエタノール（２５ｆｆｉρ）中で攪拌した。水 （２ＦＷ）中水酸化カリウム（１，７９）を添加し、混合物を還流下で３時間攪 拌した。次いで蒸発してほとんど乾燥し、そして水で５０ｍＪに希釈した。この 溶液を濃塩酸で酸性にしそして蒸発し、残留物を酢酸エチルに溶解し、水で洗浄 し、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過及び蒸発により２．５６　ｑの所望の混 合異性体生成物をオレンジ色固体として得た。

（ｆ）　２−（１，３−ジメチル−４−ニトロ−ＩＩＩ−ピラゾル−５−イルメ チル）−４，６−ジフトキン−１，３，５−１−リアジン及び２−（１，５−ジ メチル−４−二トロー１１１−ピラゾル−３−イルメチル）　−４，６−シメト キシー１．３．５−トリアジン上の段階の生成物（２，５６ｑ　）を、窒素ガス 下で乾燥ジクロロメタン（５０，／）に溶解し、そしてその後のすべての手順に ついて窒素雰囲気を維持した。カルボニルジイミダゾール（２，０９）を添加し 、そして混合物を３０分間攪拌し、その後ジメチルイミドシカ−ボンイミデート 亜鉛塩（２，１９）及びジクロロメタン（５ｈｅ）の攪拌している混合物に一３ ５℃で滴加した。完了後混合物を室温まで戻し、そして−晩攪拌した。水（５０ ＠ｅ）及びジクロロメタン（５０＠ｅりを添加し、そしてこの混合物を珪藻土を 通して濾過した。次いで相分離し、そして水層をさらにジクロロメタン（３０＠ ｅの３回分）で抽出した。合併した有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾 燥した。蒸発させて粗生成物３．８ｑを得た。酢酸エチルを溶離剤として使用す るシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーによりＲ〔０６及びＲ［約０４の ２つの新しい生成物を得た。この生成物を含む両分を蒸発させてＲｆ　Ｏ，６： 　２−＜１．３−’）ｌｆルー４−＝トｏ−１１１−イミダゾルー５−イル）　 −４，６−シメトキシー１．３．５−トリアジン、１００ｇを結晶固体として、 及び Ｒｆ　Ｏ，４：　２−　（１，５−ジメチル−４−ニトロ−１０−イミダゾルー ３−イル）−４，６−シメトキシー１．３．５−トリアジン、１．０ｇ、融点的 １４５℃ を得た。

（ｇ）２−（４−アミノ−１，５−ジメチル−１１１−イミダゾルー３−イルメ チル）−４，６〜ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１０％パラジウム／炭素 （約１０１１９）を水（５＠ｅ）ニ懸濁し、水（５＠ｅ）中ホウ水素化ナトリウ ム（０，１３９）の溶液を添加した。窒素を混合物中に通過させて泡立たせ、そ してメタノールＣ３０，１）中上の段階のＲｆ０４の生成物（０，５ｑ　）を５ 分間滴加した。この混合物をさらに３０分間室温に放置し、その後酢酸（１ｄ） を添加した。この混合物を珪藻土を通して濾過し、新しいメタノールで洗浄し、 蒸発させてほとんど乾燥し、残留物を水で１５ｓ＋／に希釈し、固体炭酸水素ナ トリウムで中和し、酢酸エチル（３０＋＋１の３回分）で抽出し、そして硫酸マ グネシウムで乾燥した。次にこれを濾過し蒸発させて所望の生成物４００１１９ をオレンジ色粘稠な油状物として得た。

（ｈ）　Ｎ−［３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−１−リアジン−２−イ ルメチル）−１，５−ジメチル−１１１−ピラゾル−４−イル］−１．１．１− トリフルオロメタンスルホンアミド 上の段階の生成物（０，４ｑ　）及びピリジン（Ｅｌ、　１３．１）をジクロロ メタン（１５−１）中で攪拌しそして一６０℃に冷却した。ジクロロメタン（５ 洞Ｃ）中トリフルオロメタンスルホン酸無水物（０，４３９）をゆっくり滴加し 、そして混合物をゆっくり室温に至らせ、そこで２４時間攪拌した。次いで水（ ｌｏｄ）で洗浄し、相分離し、そして硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し蒸発 させて所望の生成物ｌｏｏｓｇを淡黄色粘稠な油状物として得た。

実施例Ｂ５ １−シアノ−Ｎ−［５−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イルチオ）−１ ，２−ツメチル−Ｉｌｌ−イミダゾール−４−イルコメタンスルホンアミド （ａ）１．２−ツメチル−４−ブロモ−５−二トロー１１１−イミダゾール及び １．２−ジメチル−５−ブロモ−４−ニトロ−ｌｌｌ−イミダゾ２−メチル−４ −ブロモ−５−二トロイミダゾール（３５ｑ　）を水酸化ナトリウム（了り）の 水溶液に溶解した。ジメチル硫酸（２１，３ｑ　）を室温で滴ＩＭシ、そして反 応混合物を２時間（毘拌した。添加が完了した後、生じる沈澱を濾過し、水で洗 浄し乾燥して３３ｑの異性体の混合物を得、これをガソリン（６０：　８０）／ 酢酸エチル（８：　２）で溶離するクロマトグラフィーにより分離して融点９８ 〜９℃の１．２−ジメチル−４−ブロモ−５−ニトロ−１１１−イミダゾール、 ９．４ｇ及び融点１６０〜１６２℃の１．２−ツメチル−５−ブロモ−４−ニト ロ−１１１−イミダゾール、１９．３　ｖを得た。

（ｂ）　５−　（４，６−ジフトキンピリミジン−２−イルチオ）−１，２−ジ メチル−１１−ニトロ−Ｉｌｌ−イミダゾール４．６−ジノトキノー２−メルカ プ！・ピリミジン（３，０５１）を水酸化ナトリウムの水溶液（１０（］＋Ｃの 水中０．７９）に溶解した。エタノール（５０讃／りｌニー溶ｈ７シ、た１、２ −ジメチル−５−ブｏモー４−＝ｔ−ｏ−１１１−イミダゾール（３，９ｑ　） を滴加し、そして混合物を室温で６時間攪拌した。

沈澱した生成物を濾過し、水で洗浄し、乾燥し、そしてアセトニトリルから再結 晶して融点２２８〜３０℃の所望の生成物３．１ｗを得た。

（ｃ）　２．２．２−　トリフルオ０−Ｎ−［５−（４，（ｉ−ジメトキシピリ ミジン−２−イルチオ）−１，２−ジメチル−Ｉｌｌ−イミダゾール−４−イル ］アセトアミド 上の段階の生成物（７，Ｏｑ　）、トリフルオロ酢酸（１３０ｍｅ）、トリフル オロ酢酸無水物（１８，１）及び鉄粉（５，０９）を攪拌しながら７０℃に加熱 し、そして混合物をその温度に８時間保った。次いで濾過し、そして濾液を水／ 水に注入し、水酸化ナトリウム溶液（５Ｎ）で塩基性にし、そして酢酸エチルで 抽出した。抽出液を合併し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を除いた。

残留物をガソリン（６０：　８０）／酢酸エチル（８：　２）で溶離するクロマ トグラフィーにより精製して融点１６０〜２℃の所望の生成物５．０ｇを得た。

（ｄ）　５−　（４，６−ンメＩ・キシピリミジン−２−イルチオ）−１，２− ジメチル−Ｉｌｌ−イミダゾール−４−アミン上の段階の生成物（５，４ｑ　） をメタノール（２０（ｂ＋ｆｆ）に溶解し、炭酸カリウム（１，５９）を添加し 、そして反応ｙ、合物を還流下で６時間加熱した。次いで濾過し、溶媒を除き、 そして残留物をアセトニトリルから再結晶して２，６９０所望の生成物を得た。

（ｅ）１−シアノ−Ｎ−［５−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イ上の段 階の生成物（１，０９）をジクロロメタン（１０ｗｔ’）に溶解し、ピリジン（ ０，３ｑ　）を添加し、そして反応混合物を一４５℃に冷却した。

ノアツメチルスルホニルクロリド（０，５９）を一度に添加し、そして混合物を 一４５℃でさらに３０分間攪拌した。次いで室温に戻し、そして室温で一晩攪拌 した。次いで水に注入し、酢酸エチルで抽出し、そしてガソリン（６０二８０） ／酢酸エチル（８：　２）で溶離するクロマトグラフィーにより精製して融点２ ２３〜２２５℃の所望の生成物０．７ｇを得た。

実施例Ｂ６ １−シアノ−Ｎ−［２−（４，６−シメトキシビリジンー２−イルチオ）−３− チェニルコメタンスルホンアミド（ａ）　４．６−シメトキシー２−（３−ニト ロ−２−チェニルチオ）ピリ水酸化ナトリウム（１，２９）を水（５０ｔｌ）に 溶解し、４．６−シメトキシー２−メルカプトピリミジン（５，３９）を添加し 、そして混合物を室温で１５分間攪拌したつエタノール（５０＊ｅ）に溶解した ２−クロロ−３−ニトロチオフェン（５，０９）を攪拌しながら添加し、混合物 を室温で６時間攪拌した。生じる沈澱を濾過し、水で洗浄し、乾燥して融、＋１ ９９〜２０１℃の所望の生成物７．６ｇを得た。

（ｂ）Ｎ−［２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）−３−チェ ニル］　−２，２，２−トリフルオロアセトアミド上の段階の生成物（２，０９ ）をトリフルオロ酢酸（５０，ｔ’）に溶解し、そしてトリフルオロ酢酸無水物 （５，０−／）及び鉄粉（１，８ｇ）を添加した。

反応混合物を７０℃にｌＪ［］熱しながら攪拌し、その温度に８時間保ち、その 後これを濾過し、濾液を氷／水に注入し、水酸化ナトリウム溶液（５Ｎ）で塩基 性にし、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして蒸発させて小 ■にした。生成物を結晶化して融点８８〜９０℃の所望の生成物１，２９を得た 。

（ｃ）　２−　（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルチオ）チオフェン− ３−アミン 上の段階の生成物（２，２ｙ　）をメタノール（３（１＋ｌりに溶解し、炭酸カ リウム（１，０ｇ）を添加し、そして反応混合物を攪拌しながら４０℃に加熱し 、その温度で８時間保った。次いでそれを冷却しそして濾過した。濾液を蒸発し 、残留物をガソリン（６０：　８０）／酢酸エチル（８：２）で溶離するフラッ シュクロマトグラフィーにより精製して所望の生成物１．０９をオレンジ色油状 物として得た。

（ｄ）１−シアノ−Ｎ−［２−（４，６−シメトキシピリジンー２−イルチオ） −３−チェニル］メタンスルホンアミド土の段階の生成物（１，２９）及びピリ ジン（１，Ｑｓ＋／）をジクロロメタン（１０＋＋１’）に溶解し、混合物を攪 拌しながら一７８℃に冷却した。ジクロロメタン（５ｄ＞中シアノメタンスルホ ニルクロリド（０，６９）の溶液を滴加し、温度を−７８〜−６０℃に保ち、そ して混合物を一７８℃で１５分間攪拌した。添加を完了した後、混合物を室温に 暖まらせ、さらに１６時間攪拌し、水に注入し、そしてジクロロメタンで抽出し た。

抽出液を合併し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を除いた。

残留物をガソリン（６０：　８０）／酢酸エチル（８：　２）で溶離するクロマ トグラフィーにより精製して融点１１８〜１２０℃の所望の生成物０．４ｇを１ 尋ｔこ。

実施例Ｂ７ Ｎ−［２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）−３−チェニル］ 　−１，１，ｌ−）リフルオロメタンスルホンアミド実施例Ｕ３Ｇ、段階（ｃ） の生成物（１，０９）及びピリジン（０，６９）をジクロロメタン（２５＊ｅ） に溶解し、混合物を一７８℃に冷却した。ジクロロメタン（５■ｌ）中トリフル オロメタンスルホン酸無水物（１，１９）の溶液を反応混合物に滴加し、温度を −７８〜−６０℃に保った。添加を完了した後、反応混合物を一７８℃で１５分 間撹拌し、その後室温に戻した。その後室温で一晩攪拌し、水に注入し、そして ジクロロメタンで抽出した。抽出液を合併し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶 媒を除き、そして残留物をガソリン（６０・８ｏ）／酢酸エチル（８：　２）で 溶離するクロマトグラフィーにより精製して融点１０３〜１０４°Ｃの所望の生 成物（Ｂ　７　ａ）、及び融点１３６〜１３８℃のＲ２が−５０２ＣＦｓテある 対応する化合物（Ｂ７ｂ）を得た。

実施例Ｂ８ Ｒ２が水素であり、Ｒ３及びＲ４がいずれもメトキシであり、モしてＱが−Ｃ■ ２−である式Ｉｂの次の化合物は上に記述した方法により作ることができる。

Ｙ　Δ、　Ｂ　Ｄ　ＲＩ ＣＩｌ　Ｓ　Ｃ１ｌ　ＣＩｌ　ＣＦ。

ＣＩＩ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｃ１ｌ　Ｃｌｌ　ＣＦｓＣＩｌ　Ｓ　Ｃ１ｌ　Ｎ　ＣＦ３ Ｃｌ１　Ｓ　Ｎ　Ｃ１ｌ　ＣＦ。

ＣＩＩ　Ｎ（Ｍｅ）　ｃｌｌ　Ｎ　ＣＦｓＣＩＩ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｎ　Ｃ１ｌ　Ｃ Ｆ３Ｃ１Ｉ　ＣＨＩ　Ｓ　Ｃ１ｌ　ＣＦ３ Ｃｌ１　ＣＩＩ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｃｌｌ　ＣＦ。

Ｃｌｌ　Ｃｌｌ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｃ１ｌ　ＣＦ。

ＣＩＩ　ＣＩｌ　Ｓ　Ｎ　ＣＦ３ Ｃｌ１　Ｎ　Ｓ　Ｃ１ｌ　ＣＦｓ Ｃｌｌ　Ｎ　Ｎ（ｌＪｅ）　ＣＩｌ　ＣＦＩＹ　ＡＢＤＲ’ ＣＨＣＣｆ　Ｓ　Ｃａｌ　ＣＦ。

ＣＨＣＣｆ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｎ　ＣＦ３ Ｃｆ１　ＣＣｌ５　Ｎ　ＣＦ３ Ｃ１Ｉ　ＣＣＩ　Ｎ（ｌｉｅ）　Ｎ　ＣＦｓＣＨＣＦ　Ｓ　Ｃ１ｌ　ＣＦ。

ＣＩ　ＣＦ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｎ　ＣＦｓ Ｃｌｌ　ＣＦ　Ｓ　Ｎ　ＣＦ。

ＣＨＣＦ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｎ　ＣＦ。

ＣＦＩ　（ＪＩ　ＣＨＳ　ＣＦ。

ＣＨＣ１ｌ　Ｃ）Ｉ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＦ３Ｃｌ　Ｎ　ＣＦＩ　Ｓ　ＣＦ。

ＣＩ（ＣＩ　Ｎ　Ｓ　ＣＦ３ Ｃ１Ｉ　Ｃ）ｌ　Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＦ３Ｃｌ　Ｎ　Ｃｆｌ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＦ ３（ＨＣＣｅ　ＣＨＳ　ＣＦ。

ＣＲＣ（Ｊ　（ＪＩ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＦ。

ＣＨＣ（Ｊ　Ｎ　Ｓ　ＣＦ。

ＣＨＣＱ！　Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＦ。

ＣＨＣＦ　Ｃ）Ｉ　Ｓ　ＣＦ。

ＣＨＣＦ　ＣＨＮ（Ｍｅ）　ＣＦ。

ＣＩｌ　ＣＦ　Ｎ　Ｓ　ＣＦ３ Ｃｌ１　ＣＦ　ＨＮ（Ｍｅ）　ＣＦ３ Ｎ　Ｓ　ＣＩｌ　Ｃ１ｌ　ＣＦ３ Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＨＣ１ｌ　ＣＦ３ Ｎ　Ｓ　ＣＨＮ　Ｃ７ Ｎ　Ｓ　Ｎ、　ＣＩｌ　ＣＦ、１ ′Ｌ　工　」−」−ヱ ＣＩＩ　Ｃ１Ｉ　Ｎ　Ｓ　Ｃｌ２ＣＮ ＣＨＣＨＮ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＢＩＣＮ ＣＨＮ　ＣＨＮ（ｌｉｅ）　Ｃｌｌ２ＣＮＣＨＣＣＩ　ＣＯＳ　ＣＨ，ＣＮ Ｃｌ　Ｃ（Ｊ　ＣＲＮ（）Ｉｅ）　ＣＨｔＣＮＣｌｌ　ＣＣＩ　Ｎ　Ｓ　ｃｏ、 ｃＮ Ｃｌｌ　ＣＣＩ　Ｎ　Ｎ（ｉｌｅ）　ＣＩＩｚＣＮＣｆｌ　ＣＦ　ＣＩ　Ｓ　Ｃ １ｌ、ＣＮ（ＨＣＦ　ＣＨＮ（ｌｉｅ）　ｃｏ２ｃＮＣＨＣＦ　Ｎ　Ｓ　ＣＩＩ 、ＣＮ ＣＨＣＦ　Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｃｌ２ＣＮＮ　Ｓ　ＣＦＩ　Ｃ１ｌ　ＣＩｌ、ＣＮ Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＪＩ　ＣＨＣＨｔＣＮＮ　Ｓ　Ｃｆｌ　Ｎ　Ｃｆｌ、ＣＮ Ｎ　Ｓ　Ｎ　Ｃ１’ｌ　Ｃ０２ＣＮ Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　ｃｎ　Ｎ　（ＪｌｚＣＮＮ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｎ　Ｃ１ｌ　Ｃｌ２ ＣＮＮ　ＣＨＳ　（ＨＣ１ｌ、ＣＮ Ｎ　ＣＩ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｃｆｌ　ＣＦＩｘＣＮＮ　ＣＩ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＩ　Ｃ Ｉ、ＣＮＮ　ＣＭ　Ｓ　Ｎ　Ｃｌ２ＣＮ Ｎ　Ｎ　Ｓ　Ｃ１ｌ　鉗、ＣＮ Ｎ　Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＩＩ　Ｃｌ１２ＣＮＮ　ＣＣｅ　Ｓ　Ｃ１ｌ　ＣＨ，Ｃ Ｎ Ｎ　ＣＣ１”　Ｎ（Ｍｅ）　Ｎ　Ｃｌ２ＣＮＮ　ＣＣｌ５　Ｎ　Ｃ１ｌ、ＣＮ ＡＢＤＲＩ Ｎ　ＣＣＩ　Ｎ（ｌｌｅ）　Ｎ　ＣＨｚＣＮＮ　ＣＦ　Ｓ　（ＪＩ　ＣＩ、ＣＮ Ｎ、　ＣＦ　Ｎ（ｉｌｅ）　Ｎ　ＣＩＴｚＣＮＮ　ＣＦ　Ｓ　Ｎ　ｃＨ，ＣＮ Ｎ　ＣＦ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｎ　Ｃｌ２ＣＮＮ　ＣＨＣＨＳ　ＣＩＴｚＣＮ Ｎ　ＣＨＣＨＮ（ｉｌｅ）　ＣＨｔＣＮＮ　Ｎ　（ＨＳ　Ｃｌ、ＣＮ Ｎ　ＣＨＮ　Ｓ　ＣＨ，ＣＮ Ｎ　Ｃ）ｌ　Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｃｌ２ＣＮＮ　Ｎ　ＣＨＮ（Ｍｅ）　ＣＦＩｚＣ ＮＮ　ＣＣＩ　（ＪＩ　Ｓ　ＣＨｘＣＮ Ｎ　ＣＣＩ　ＣＨＮ（Ｍｅ）　Ｃｌ１２ＣＮＮ　ＣＣＩ　Ｎ　Ｓ　Ｃｌ２ＣＮ Ｎ　ＣＣＩ　Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＨｚＣＮＮ　ＣＦ　Ｃ１ｌ　Ｓ　Ｃｌ２ＣＮ Ｎ　ＣＦ　Ｃ１ｌ　Ｎ（Ｍｅ）　Ｃｌ１２ＣＮＮ　ＣＦ　Ｎ　Ｓ　Ｃ１１２ＣＮ Ｎ　ＣＦ　Ｎ　Ｎ（Ｍｅ）　ＣＨｚＣＮ実施例Ｃ 実施例Ｃ１ ２−［２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルオキシ）−６−フルオロ フェニルスルファモイル］−Ｎ−メチルアセトアミド（ａ）メチル［２−（４， ６−シメトキシビリミジンー２−イルオキシ）−６−フルオロフェニルスルフア モイル］アセテートジクロロメタン（２０ｓ＋Ａ’）中メチル（クロロスルホニ ル）アセテート（１３，Ｏｑ　）を攪拌しそして冷却しながら、ジクロロメタン （１２０ｍ／）中２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルオキシ）−６ −フルオロアニリン（２０９）及びピリジン（６，３ｑ　）に滴加した。２時間 攪拌後、混合物を室温で一晩静置した。希塩酸及び水で洗浄し、硫酸マグネシウ ムで乾燥し、そして量を減らして油状物を得、これをエーテルと一緒にすりつぶ した。得られる灰白色固体を濾過して分離し、融点１１１〜１１４℃の所望の生 成物２０．４　ｑを得た。

（ｂ）２−　［２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルオキシ）−６− フルオロフェニルスルファモイル］−Ｎ−メチルアセトアミド メチルアミン（工業用メタノール変性アルコール中３３％溶液の４．２９）を、 メタノール（６０＠７’）中段階（ａ）の生成物（３９）の溶液に室温で添加し た。２３日間静置した後、溶液を３５℃以下で真空下で減量して褐色油状物を得 た。ジエチルエーテル及びイソブロノ（ノールの混合物と一緒にすりつぶして灰 白色固体を得、これを加熱しな（Ｘで乾燥して融点１９３〜１９８°Ｃの所望の 生成物１３９を得た。

実施例Ｃ２ ２−［２−（４，６−ジフトキンピリミジン−２−イルオキシ）−６−フルオロ フェニルスルファモイルコチオアセトアミドピリジン（４０ｄ）及びトリエチル アミン（２，２９）中［２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルオキシ ）−６−フルオロフェニルスルファモイルコアセトニトリル（８，０９）の溶液 中に硫化水素ガスを０〜５℃で３時間にわたりて泡立たせた。溶液にさらに３時 間硫化水素ガスを連続的に添加しながら室温まで暖まらせた。−晩装置した後反 応混合物を氷／水で５０（Ｍにし、塩酸で酸性にし、そしてジクロロメタンで３ 回抽出した。オレンジ色の相を水で２回洗浄し、そして硫酸マグネシウムで乾燥 した。ジクロロメタンを真空下で３５℃以下で除いた。得られる残留物をエーテ ルで洗浄して灰白色固体を得、これを加熱することなく乾燥して融点１５６〜１ ５８℃の所望の化合物４．８９を得た。

実施例０３〜Ｃ６ 八が下で述べるようにスルホンアミド基に対してオルソ位が置換されているベン ゼン環であり、Ｘ及びＱがいずれも酸素であり、Ｒ３及びＲ４がいずれもメトキ シであり、Ｙが−ＣＨ＝であり、そしてＲ２、Ｒ６及びＲ＠がすべて水素である 式Ｉｃの次の化合物は実施例Ｃ１の方法と類似の方法により作ることができる。

衷隻廻　覧携奉　」と　融点Ｃ℃） Ｃ３ＣＩ　Ｉ＋　１５６〜１５７ Ｃ４ＣＩ　Ｍｅ　２０ニア−２０４ Ｃ５Ｆ　Ｉ＋　１３６〜１４０ Ｃ６Ｆ　ｎ−Ｐｒ　１２（１−１２４ 除草実施例Ａ（発生前） 下表に示す試験種の種子を、上面の２ＣＩ１以内を無菌ロームで満たし、そして ２〜５１のローム層でおおった８、　５ｃｍ平方のポットに各々播種した。ポッ トに給水し、そしてアセトン及び湿潤剤ポリオキシエチレン（２０ｓｏｌ）モノ ラウレート溶液（リッター当たり１０９）の容量で３：１の溶液／懸濁液として 配合した下表に示す実施例の化合物を噴霧キャビネット中で土壌表面に施用する ことにより処理した。

各試験化合物の濃度及び施用量はへクタール当たり２００リツターで化合物の施 用の望ましい割合が得られるように計算した。

温室（最低温度は温帯種については１６℃、非温帯種については２１℃、１日当 たり１６時間の明期）内で３〜４週間生育後、植物のいずれの除草反応について も視覚により評価した。未処理対照に対するすべての差異を０＝無効、１＝１〜 ２４％有効、２＝２５〜６９％有効、３＝７０〜８９％有効、そして４＝９０〜 １００％有効とする指数により点数として計算した。下表においては、次の文字 を植物種を表すために使用する。

ａ−ＴｒｉｔｉｃｕｌＩｌａｅｓｔｉｖｕｍ　（小麦）ｂ−ＨｏｒｄｅｕＩＩｌ ｖｕｌｇａｒｅ　（大麦）ｃ　−Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　（砂糖大根）ｄ 　−Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　（ナタネ）ｅ−＾１ｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍ ｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ　（スズメノテッポウ）ｆ−＾ｖｅｎａ　ｆａｔｕａ　（ 野性エンバク）ｇ　−Ｅ１ｙｗ＋ｕｓ　ｒｅｐｅｎｓ　（ヒメカモジグサ）ｈ　 −Ｂｒｏｍｕｓ　５ｔｅｒｉｌｉｓ　（ｂａｒｒｅｎ　ｂｒｏｍｅ）ｉ　−Ｖｉ ｏｌａ　ａｒｖｅｎｓｉｓ　（ｆｉｅｌｄ　ｐａｎｓｙ　）ｊ　−５ｔｅｌｌａ ｒｉａ　ｍｅｄｉａ　（＝＋ハ：＋べ）ｋ　−Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ　 （ヤエムグラ）Ｉ　−Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　１ｎｏｄｏｒａ　（イヌカミルレ ）ｍ−Ｐｏｌｙｇｏｎｕ會１ａｐａｔｈｉｆｏｌｉｕｓ＋　（サナエタデ）ｎ　 −Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ｐｅｒｓｉｃａｅ　（オオイヌノフグリ）得られた結果は 下表の通りであった。

す膿衝迦見互旦旦且工呈九±１に±ｍ旦＾１　０．２５　１１３４２１３１２４ ３４３４Ａ３　０．５　０　０　２　４　０　０　０　０　２　２　３　４　２ 　３＾６　０．２５　１０３４１００２４４４４３４＾７０゜２５　１　０　３ 　２　１　１　０　０　３　４　３　４　２　４＾８　０．１２５　２　２　３ 　４　２　１　２　２　３　４　３　４　２　４＾９　０．１２５　０　１　２ 　２　２　０　０　２　３　４　３　４　２　４＾１６　０．１２５　２　１　 ４　４　２　２　２　１　３　４　４　４　３　４Ａ１７　０．０６３　０　０ 　１　３　０　０　０　０　２　３　２　３　２　２＾１０８　０．５　０　０ 　２　２　０　０　０　０　２　２　２　４　０　２＾１０９　０．５　０　０ 　３　３　０　０　１　０　４　３　３　４　２　４＾１１１　０．１２５　０ 　１　１　１　０　０　０　０　１　１　２　３　０　３＾１１２　０．１２５ 　０　１　２　１　０　０　０　１　３　４　３　４　１　３＾１１４０．５　 ００２２００００２３１３１３＾１１５　０．５　０　０　２　２　０　０　０ 　２　３　４　３　４　３　４＾１１６　０．２５　１　１　２　４　１　０　 ０　１　３　４　４　４　２　４ＢＩ　Ｏ，５０１２３１０２１２２３４２３除 草実施例Ｂ（発生後） 下表に示す植物種を無菌ロームを含む８．５Ｃ，平方のポットで温室（最低温度 は温帯種については１６℃、非温帯種については２１°Ｃ１１日当たり１６時間 の明期）内で生育させ、そして噴霧キャビネット中２〜３葉の段階でアセトン及 び湿潤剤ポリオキシエチレン（２０ｓｏｌ）モノラウレート溶液（リッター当た り１０９）の容量で３：１の溶液／懸濁液として配合した下表に示す実施例の化 合物で処理した。各試験化合物の濃度及び施用量はヘクタール当たり２００リツ ターで化合物の施用の望ましい割合が得られるように計算した。

３〜４週間後、植物の除草反応を視覚により評価した。未処理対照に対するすべ ての差異を０＝無効、１−１〜２４％有効、２＝２５〜６９％有効、３−７０〜 ８９％有効、そして４＝９０〜１００％有効とする指数により点数として計算し た。

下表において、使用した文字は除草実施例Ａの場合と同じ植物種を表す。

得られた結果は下表の通りであった。

実施例　ｋｇ／ｈａ　ａ　ｂ　ｃ　ｄ　ｅ　ｆ　ｇ　ｈ　ｉ　ｊ　ｋ　ｌ　ｍ　 ｎ＾１　０．５　００２４０００００２４４２２＾３　０．５　００＋１１１０ ００１２４４１２＾５　０．５　１１１３１０１１２１２２１２＾６　０．２５ 　１０４４２２２２３３４４３２＾７　０．２５　＋１２４２２２２３３３４２ ３＾８　０．２５　＋０４４２０２０４４４４２２＾９　０．１２５　１　１　 ３　４　０　０　１　０　３　３　４　４　２　２ＡＩ６　０．０３２　１　１ 　３　４　１　０　０　０　２　４　４　３　３　１ＡＩ７　０．２５　０　０ 　４　４　０　０　０　０　２　４　４　４　３　１＾１０９　０．５　１　０ 　４　４　１　０　＋　０　２　３　４　４　２　３＾Ｉｌｌ　Ｏ，２５００２ ３１０００００３３０２＾１１２　０．２５　０　０　２　３　０　０　０　０ 　０　２　４０　２Ａ１１４　０．２５　０　０　０　２　０　０　０　０　０ 　０　２　０　０　０＾１１５　０．２５　０　０　１　４　０　０　０　０　 ０　２　３　２　３　０４…吻且旦旦旦旦工呈九実↓に土婁旦 Ａ１１６　０．２５　０　０　４　４　１　０　０　０　２　４　４　２　２　 ２Ａ１１７　０．１．２５　０　０　３　４　０　０　０　０　０　３　４　２ 　２　２＾１１８　０．１２５　０　０　１　０　０　０　０　０　０　０　３ 　０　３　０Ａ１１９　０．０６３　１　０　１　１　０　０　０　０　０　０ 　２　０　１　１旧　０．５　０１２４２０１００３３４１２補正書の翻訳文提 出書 （特許法第１８４条の８） 平成６年５月６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、 Ａは置換された又は置換されていないベンゼン環、又は５員又は６員の置換され た又は置換されていないヘテロ芳香族環を表し、 Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は基−ＣＸＸ′−であり、Ｘ及びＸ′は同じか又は異なる ことがあり、各々水素、ハロゲン、ンアノ、場合により置換されたアルキル基、 又は基−ＯＲａ、−ＳＲａ、又は−ＣＯＲｂであるか；又はＸ及びＸ′の１つは ヒドロキシを表しそして他は上で定義したとおりであるか；又はＸ及びＸ′は一 緒に＝０又は＝Ｓを表し、 Ｒａは場合により置換されたアルキル、アリール又はアシル基であり、 Ｒｂは場合により置換されたアルキル又はアリール基、又は基−ＯＲＣ又は−Ｎ ＲＣＲｄであり、 ＲＣ及びＲｄは同じか又は異なることがり、各々水素、又は場合により置換され たアルキル又アリール基であり、Ｙは窒素又は基ＣＲ９であり、 Ｒｌは場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ ル、アリール、ヘテロサイクリル、ベンゾヘテロサ４．Ｒ３及びＲ４が各々水素 、メチル、メトキシ又はクロロである請求項１〜３のいずれか一項に記載のスル ホンアミド。 ５．環Ａがフェニル（場合によりフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ又はエ トキシにより置換されている）、ピリジル、又はピラゾリル（場合により１つ又 はそれより多いメチル基により置換されている）である請求項１〜４のいずれか 一項に記載のスルホンアミド。 ６．Ｑが−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｓ−又は−Ｏ−である請求項１〜 ５のいずれか一項に記載のスルホンアミド。 ７．請求項１〜６のいずれか一項に記載の１つ又はそれより多い化合物を適当な 担体及び／又は界面活性剤と組み合わせてなる除草性組成物。 ８．請求項１〜６のいずれか一項に記載の１つ又はそれより多い化合物の有効量 を雑草がはびこったかはびこり易い場所に施用することからなる前記場所におい て雑草と対抗させる方法。 ９．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｑ、Ｙ及びＲ２〜Ｒ４は請求項１で定義したとおりである）のアミ ンを適当な式（Ｒ１ＳＯ２）２Ｏの無水スルホン酸又は式ＲｌＳＯ２Ｈａｌ（式 中、Ｈａｌはハロゲン原子であり、そしてＲ１は請求項１で定義したとおりであ る）のハロゲン化スルホニルと反応させて所望の化合物を生成させる請求項１〜 ６のいずれか一項に記載イクリル又はアミノ基であり、 Ｒ２は水素、場合により置換されたアルキル又はカルボキシリックアシル基、又 は基−ＳＯ２Ｒｌであり、Ｒ３及びＲ４は同じか又は異なることがあり、各々水 素、ハロ、場合により置換されたアルキル、アルコキシ、シクロアルキル又はア ミノ基、又は場合により置換されたヘテロサイクリル基であり、そして Ｒ９は水素又は場合により置換されたアルキル基を表し、但し、Ｑが−Ｏ−又は −Ｓ−であり、そして環Ａが置換された又は置換されていないフェニル基又は置 換された又は置換されていないピリジル基であってその窒素原子がスルホンアミ ド基に対してオルソである場合、Ｒｌは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ′′は酸素又は硫黄であり、そしてＲ６、Ｒ７及びＲ８は同じか又は 異なることがあり、各々水素又は場合により置換されたアルキル基であり、但し Ｘ′′が硫黄である場合、Ｒ７及びＲ８はいずれも水素である）の基である｝ の新規のスルホンアミド。 ２．Ｒ１がメチル、クロロメチル、ブロモメチル、シアノメチル、トリフルオロ メチル、Ｎ−メチルアセトアミド、チオアセトアミド、メトキシカルボニルメチ ル、２−クロロフェニル、メトキシカルボニルアミノ又はチアゾロトリアゾリル である請求項１記載のスルホンアミド。 ３．Ｒ２が水素である請求項１又は２に記載のスルホンアミド。 のスルホンアミドの製造方法。