PL105390B1 - Sposob otrzymywania czystego 4,4'-dwu-/chlorometylo/-dwufenylosulfonu - Google Patents
Sposob otrzymywania czystego 4,4'-dwu-/chlorometylo/-dwufenylosulfonu Download PDFInfo
- Publication number
- PL105390B1 PL105390B1 PL20372177A PL20372177A PL105390B1 PL 105390 B1 PL105390 B1 PL 105390B1 PL 20372177 A PL20372177 A PL 20372177A PL 20372177 A PL20372177 A PL 20372177A PL 105390 B1 PL105390 B1 PL 105390B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloromethyl
- weight
- diphenylsulfide
- minutes
- diphenylsulphone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical class ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEAYCYAIVOIUMG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-methylphenyl)sulfonylbenzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 WEAYCYAIVOIUMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 4,4'-dwu-(chlorometylo)- dwufenylosulfonu, przydatne¬
go do wytwarzania zwiazków wielkoczasteczkowych, otrzymywanych przez polikondensacje, na przyklad
z dwufenolami, dwualkoholami i innymi zwiazkami, zawierajacymi dwie grupy funkcyjne zdolne do reakcji
z chlorometylopochodnymi, a takze do otrzymywania dwumerkaptanów, dwuamin, dwualkoholi, dwuizocyjania-
nów i innych pochodnych 4,4'-dwu(metylo)- dwufenylosulfonów.
Dotychczas znany jest tylko jeden sposób otrzymywania 4,4'-dwu-(chlorometylo)- dwufenylosulfonu,
opisany w J. Chem. Soc. str. 1609,1961 r.
W znanym sposobie produktem wyjsciowym jest 4,4'-dwumetylodwufenylosulfon, który w reakcji z chlor¬
kiem sulfurylu i wobec nadtlenku benzoilu jako katalizatora w srodowisku czterochlorku wegla, podczas 16
godzin ocpzewania, daje oleisty produkt, przechodzacy po kilku tygodniach i po rozcienczeniu cykloheksanem
w stala mase o temperaturze topnienia 114—118°. Surowy produkt krystalizowany z eteru naftowego, a nastep¬
nie z metanolu, daje stosunkowo czysty 4,4'-dwu-(chlorometylo)- dwufenylosulfon o temperaturze topnienia
139°. Nalezy zaznaczyc, ze znanym dlugotrwalym i uciazliwym sposobem otrzymuje sie produkt z wydajnoscia
nie przekraczajaca 20% i nie chemicznie czysty. W takiej sytuacji 4,4'-dwu-(chlorometylo)- dwufenylosulfon jest
bardzo rzadko uzywany do syntez, poniewaz otrzymanie tego zwiazku jest wedlug znanego sposobu trudne
i pracochlonna
„ Celem wynalazku jest opracowanie dogodnego sposobu otrzymywania 4,4'-dwu~(chlorometylo)- dwufeny¬
losulfonu na drodze prostej przemiany, z duza wydajnoscia i o wysokiej czystosci.
Sposób wedlug wynalazku polega na dzialaniu nadtlenkiem wodoru na 4r4'-dwu-(ch(orometylo)- dwufeny-
losiarczek w srodowisku lodowatego kwasu octowego. Synteze 4,4'-dwu-(chlorometylo)- dwufenylosulfonu
prowadzi sie przez rozpuszczenie 4,4'-dwu-(chlorometylo)-dwufenylosiarczku w lodowatym kwase octowym
i do utworzonego roztworu ogrzanego najdogodniej do temperatury 90—1G0°C wprowadza sie przez okres okolo
minut okolo 30% nadtlenek wodoru. Reakcje utleniania mozna prowadzic w temperaturze od 25—120°C,/
2 105 390
jednak nizsza temperatura od 9(fC znacznie wydluza czas reakcji, natomiast wyzsza od 120°C stwarza
niebezpieczenstwo wybuchu. Po wprowadzeniu nadtlenku wodoru reagujaca m bszanine ogrzewa sie jeszcze przez
40 minut, a nastepnie oziebia do temperatury pokojowej. Wydzielony bialy osad odfiltrowuje sie, przemywa
woda, metanolem i suszy na powietrzu. W ten sposób otrzymuje sie zupelnie czysty 4,4'-dwu-(chlorometylo)-
-dwoienVlosulfon o temperaturze topnienia 145—146°C i z wydajnoscia okolo 83% obliczonej teoretycznie.
Wydajnosc i czystosc taka osiagnac mozna pod warunkiem przestrzegania prawidlowych proporcji, w których
bierze sie do reakcji substraty i rozpuszczalnik. Wedlug wynalazku do reakcji bierze sie substraty w takim
stosunku, ze na 1 czesc wagowa 4,4'-dwu-(chlorometylo)-dwufenylosiarczku przypada 0,8—2,5 czesci wagowych
% nadtlenku wodoru i 3,5—7 czesci wagowych lodowatego kwasu octowego. Najlepsze rezultaty osiaga sie
przy uzyciu na 1 czesc wagowa 4,4'-dwu-(chlorometylo)-dwufenylosiarczku 1,2 czesci wagowych nadtlenku
wodoru i 4 czesci wagowych lodowatego kwasu octowego. Sposób otrzymywania 4,4'-dwu-(chlorornetylo)-dwu-
fenylosulfonu jest szczególowo wyjasniony na przykladzie.
Przyklad. W trójszyjnej, okraglodennej kolbie o pojemnosci 500 ml, zaopatrzonej w chlodnice zwrot¬
na, termometr i wkraplacz, umieszczono 20 g (0,07 mola) 4,4'-dwu-(chlorometylo)-dwufenylosiarczku i 80 g
lodowatego kwasu octowego, po czym ogrzewano na wrzacej lazni wodnej do uzyskania klarownego roztworu.
Nastepnie wprowadzono porcjami 24 g (0,21 mola) 30% nadtlenku wodoru w czasie 20 minut i kontynuowano
ogrzewanie przez dalsze 40 minut w temperaturze 90—lOfjPC. Po oziebieniu mieszaniny poreakcyjnej, wydzielo¬
ny bialy osad odsaczono, przemyto niewielka iloscia wody, a nastepnie metanolem i wysuszono na powietrzu.
Temperatura topnienia 145—146°C. Wydajnosc 18,5 g (83%).
Analiza:
Dla wzoru Ct4Ht ^O^S (315,23) Obliczono: 22,49% Cl,
Otrzymano: 22r42% Cl.
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania czystego 4,4'-dwu-(chlorometylo)-dwufenylosulfonu, znamienny tym, ze do roztworu zawierajacego 1 czesc wagowa 4,4'-dwu-(chlorometylo>-dwufenylosiarczku, rozpuszczonego w 3$ —7, korzystnie w 4 czesciach wagowych kwasu octowego lodowatego i ogrzanego do temperatury 25—120°C, korzystnie 90—100°C, wprowadza sie przez okres okolo 20 minut nadtlenek wodoru, korzystnie o stezeniu 30%, w ilosci 0,8—2,5, zwlaszcza 1,2 czesci wagowych w stosunku do 4,4/-dwu-(chlorometylo)-dwufenylosiarczku, po czym mieszanine ogrzewa sie przez okres okolo 40 minut i nastepnie, po ochlodzeniu, utworzony osad oddziela sie w znany sposób, zwlaszcza przez filtracje, przemywa woda, metanolem i suszy. Prac Poligraf.UP PRL naklad 120 + 18 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20372177A PL105390B1 (pl) | 1977-12-31 | 1977-12-31 | Sposob otrzymywania czystego 4,4'-dwu-/chlorometylo/-dwufenylosulfonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20372177A PL105390B1 (pl) | 1977-12-31 | 1977-12-31 | Sposob otrzymywania czystego 4,4'-dwu-/chlorometylo/-dwufenylosulfonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL203721A1 PL203721A1 (pl) | 1978-11-20 |
| PL105390B1 true PL105390B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=19986836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20372177A PL105390B1 (pl) | 1977-12-31 | 1977-12-31 | Sposob otrzymywania czystego 4,4'-dwu-/chlorometylo/-dwufenylosulfonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL105390B1 (pl) |
-
1977
- 1977-12-31 PL PL20372177A patent/PL105390B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL203721A1 (pl) | 1978-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
| KR100543353B1 (ko) | 할로게노-o-하이드록시디페닐화합물의제조방법 | |
| JPH02292262A (ja) | ２―クロロ―５―クロロメチル―ピリジンの製造方法及び新規中間体 | |
| PL105390B1 (pl) | Sposob otrzymywania czystego 4,4'-dwu-/chlorometylo/-dwufenylosulfonu | |
| US3180891A (en) | Method for preparing thioformanilide | |
| EP0259663B1 (en) | Process for producing tetrafluorophihalic acid | |
| US4987261A (en) | Diaminoindane derivatives | |
| NO156610B (no) | Silaner. | |
| EP0193358B1 (en) | Method of preparing 3,3'-dinitrodiphenyl ether | |
| JP5408821B2 (ja) | ナフタロシアニン化合物及びその製造方法 | |
| KR950008208B1 (ko) | 메르캅토벤조에이트의 제조방법 | |
| CN100537499C (zh) | 卤化金刚烷类的制造方法 | |
| JPS6357593A (ja) | ホスホニトリル酸エステル類とその製造法 | |
| SU829614A1 (ru) | Способ получени о-акрилоилокси-бЕНзОйНОй КиСлОТы | |
| EP0021521A2 (en) | Process for the preparation of dihalovinyl compounds | |
| JP2764325B2 (ja) | １，３―ジアミノ―２，４―ジイソプロピルベンゼン及びその製造方法 | |
| JP2526413B2 (ja) | アルキレンジフェニルジスルホニルフルオライドおよびその合成方法 | |
| JPH04224525A (ja) | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 | |
| JPS6089454A (ja) | １，３−ビス（３−アミノフエノキシ）−５−ハロゲノベンゼンおよびその製造方法 | |
| JP2000026403A (ja) | 硫化ペルフルオロアルキルアリ―ルの製造法および新規な硫化ペルフルオロアルキルアリ―ル | |
| JPS6212741A (ja) | ２−ペルフルオロアルキルアクリル酸の製造方法 | |
| JPH0674250B2 (ja) | チオカルバメ−ト誘導体の製法 | |
| JPS62267267A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびその製造法 | |
| KR20040049044A (ko) | 1,2,3-트리스(2-디에틸아미노에톡시)벤젠의 제조방법 | |
| Hussey et al. | a New Cyclic Azoxy Compound |