JPH04224525A - ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 - Google Patents
９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法Info
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- JPH04224525A JPH04224525A JP40668890A JP40668890A JPH04224525A JP H04224525 A JPH04224525 A JP H04224525A JP 40668890 A JP40668890 A JP 40668890A JP 40668890 A JP40668890 A JP 40668890A JP H04224525 A JPH04224525 A JP H04224525A
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- fluorene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料、医薬、高分子モ
ノマーなどの中間体として重要な９，９−ジアルキルフ
ルオレンの新規製造法に関する。
ノマーなどの中間体として重要な９，９−ジアルキルフ
ルオレンの新規製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】９，９−ジメチルフルオレンの優れた合
成方法として、次の２種類が知られている。すなわち、
フルオレンを金属ナトリウム存在下、液体アンモニアと
混合し、塩化メチルと反応させる方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，６３．１９４８．１９４１） および
フルオレンとｔ−ブトキシカリウムをジメチルスルホオ
キシド溶媒中混合し、ヨードメチルと反応させる方法（
Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ．Ｓｅｒ．Ｋｉ
ｍ．，１８２．１９６９） である。
成方法として、次の２種類が知られている。すなわち、
フルオレンを金属ナトリウム存在下、液体アンモニアと
混合し、塩化メチルと反応させる方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，６３．１９４８．１９４１） および
フルオレンとｔ−ブトキシカリウムをジメチルスルホオ
キシド溶媒中混合し、ヨードメチルと反応させる方法（
Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ．Ｓｅｒ．Ｋｉ
ｍ．，１８２．１９６９） である。
【０００３】しかしながら、前者の製法は禁水性であり
、水にふれると火災及び爆発の危険性が高い金属ナトリ
ウムを用いている点、及び臭気が強く取り扱いが困難で
あり、低沸点の液体アンモニアを用いる点で問題がある
。また、後者の製法では、用いるｔ−ブトキシカリウム
のコストが高く、工業薬品としての入手が困難である。 加えて、ヨードメチルもコストが高く、更に毒性が高い
などの問題点を残している。
、水にふれると火災及び爆発の危険性が高い金属ナトリ
ウムを用いている点、及び臭気が強く取り扱いが困難で
あり、低沸点の液体アンモニアを用いる点で問題がある
。また、後者の製法では、用いるｔ−ブトキシカリウム
のコストが高く、工業薬品としての入手が困難である。 加えて、ヨードメチルもコストが高く、更に毒性が高い
などの問題点を残している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低コ
ストで操作が容易かつ安全に、しかも高収率で９，９−
ジアルキルフルオレンを製造する方法を提供することで
ある。
ストで操作が容易かつ安全に、しかも高収率で９，９−
ジアルキルフルオレンを製造する方法を提供することで
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために鋭意検討した。 その結果、極
性非プロトン性溶媒中、脱プロトン剤として、より取扱
いの容易なナトリウムアルコキシドを用い、低毒性の塩
化アルキルと反応させることにより、室温中短時間で目
的の９，９−ジアルキルフルオレンを高収率で製造し得
ることを見い出し、本発明を完成させた。
題点を解決するために鋭意検討した。 その結果、極
性非プロトン性溶媒中、脱プロトン剤として、より取扱
いの容易なナトリウムアルコキシドを用い、低毒性の塩
化アルキルと反応させることにより、室温中短時間で目
的の９，９−ジアルキルフルオレンを高収率で製造し得
ることを見い出し、本発明を完成させた。
【０００６】すなわち、本発明はフルオレンを極性非プ
ロトン性溶媒中でナトリウムアルコキシド存在下、塩化
アルキルと反応させることを特徴とする、９，９−ジア
ルキルフルオレンの製造方法である。
ロトン性溶媒中でナトリウムアルコキシド存在下、塩化
アルキルと反応させることを特徴とする、９，９−ジア
ルキルフルオレンの製造方法である。
【０００７】本発明の方法で用いられる溶媒は原料の脱
プロトン化されたフルオレンジアニオンの安定性、及び
反応性の観点から、ジメチルスルホオキシド、ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジン等の極
性非プロトン性溶媒である。反応に用いる溶媒量は、通
常原料のフルオレンの２〜２０重量倍、好ましくは３〜
７重量倍である。
プロトン化されたフルオレンジアニオンの安定性、及び
反応性の観点から、ジメチルスルホオキシド、ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジン等の極
性非プロトン性溶媒である。反応に用いる溶媒量は、通
常原料のフルオレンの２〜２０重量倍、好ましくは３〜
７重量倍である。
【０００８】本発明の方法では、脱プロトン用塩基とし
てナトリウムアルコキシドを用いる。ナトリウムアルコ
キシドは、その取扱いが容易であり、かつ爆発の危険性
がないなどの利点をもっている。ナトリウムアルコキシ
ドの使用量は通常、原料のフルオレンに対して２〜５モ
ル倍、好ましくは２．５〜３．５モル倍である。また、
本発明の方法で用いられる塩化アルキルは、原料のフル
オレンに対して通常２モル倍以上、好ましくは２．５〜
４モル倍である。
てナトリウムアルコキシドを用いる。ナトリウムアルコ
キシドは、その取扱いが容易であり、かつ爆発の危険性
がないなどの利点をもっている。ナトリウムアルコキシ
ドの使用量は通常、原料のフルオレンに対して２〜５モ
ル倍、好ましくは２．５〜３．５モル倍である。また、
本発明の方法で用いられる塩化アルキルは、原料のフル
オレンに対して通常２モル倍以上、好ましくは２．５〜
４モル倍である。
【０００９】反応温度は、通常−２０〜１００℃、好ま
しくは０〜４０℃である。反応はナトリウムアルコキシ
ドにより脱プロトン化を行った後、塩化アルキルを加え
、常圧ないし１００ｋｇ／ｍ２の不活性ガス加圧下で実
施する。反応時間は、通常０．５〜１０時間、好ましく
は２〜５時間である。反応終了後、水を加えて室温で攪
拌させ、濾過すれば容易に目的物が得られる。
しくは０〜４０℃である。反応はナトリウムアルコキシ
ドにより脱プロトン化を行った後、塩化アルキルを加え
、常圧ないし１００ｋｇ／ｍ２の不活性ガス加圧下で実
施する。反応時間は、通常０．５〜１０時間、好ましく
は２〜５時間である。反応終了後、水を加えて室温で攪
拌させ、濾過すれば容易に目的物が得られる。
【００１０】
【発明の効果】実施例に見られるように、本発明の方法
によれば、簡便な方法で、安全に、かつ低コストで目的
物である９，９−ジアルキルフルオレンを製造すること
ができる。すなわち、本発明は９，９−ジアルキルフル
オレンの工業的に優れた製造法を提供するものである。
によれば、簡便な方法で、安全に、かつ低コストで目的
物である９，９−ジアルキルフルオレンを製造すること
ができる。すなわち、本発明は９，９−ジアルキルフル
オレンの工業的に優れた製造法を提供するものである。
【００１１】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例により説明する
。 実施例１ フルオレン３０ｇ（０．１８モル）、ナトリウムメトキ
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルスルホオキシド
３２０ｍｌを混合し、塩化メチルガス２７ｇ（０．５４
モル） を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、窒素
雰囲気下、約２５℃で２．５時間反応させた。その後、
反応溶液を４００ｍｌの水に排出し、室温で３０分攪拌
し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾燥して３
４．５ｇの９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率９
８．４％、融点９１〜９３℃、純度９９．７％（ガスク
ロマトグラフィー分析による）
。 実施例１ フルオレン３０ｇ（０．１８モル）、ナトリウムメトキ
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルスルホオキシド
３２０ｍｌを混合し、塩化メチルガス２７ｇ（０．５４
モル） を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、窒素
雰囲気下、約２５℃で２．５時間反応させた。その後、
反応溶液を４００ｍｌの水に排出し、室温で３０分攪拌
し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾燥して３
４．５ｇの９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率９
８．４％、融点９１〜９３℃、純度９９．７％（ガスク
ロマトグラフィー分析による）
【０００１２】実施例２
フルオレン３０ｇ（０．１８モル）、ナトリウムメトキ
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルホルムアミド３
２０ｍｌを混合し、塩化メチルガス２７ｇ（０．５４モ
ル）を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、窒素雰囲
気下、約２５℃で３．５時間反応させた。その後、反応
溶液を４００ｍｌの水に排出し、室温で３０分攪拌し結
晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾燥して３３．
８ｇの９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率９６．
３％、融点９０〜９３℃、純度９８．５％
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルホルムアミド３
２０ｍｌを混合し、塩化メチルガス２７ｇ（０．５４モ
ル）を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、窒素雰囲
気下、約２５℃で３．５時間反応させた。その後、反応
溶液を４００ｍｌの水に排出し、室温で３０分攪拌し結
晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾燥して３３．
８ｇの９，９−ジメチルフルオレンを得た。収率９６．
３％、融点９０〜９３℃、純度９８．５％
【００１３】
実施例３ フルオレン３０ｇ（０．１８モル）、ナトリウムメトキ
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルスルホオキシド
３００ｍｌを混合し、塩化メチルガス２７ｇ（０．５４
モル）を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、３ｋｇ
／ｍ２の窒素加圧下で、約２５℃で１．５時間反応させ
た。その後、反応溶液を４００ｍｌの水に排出し、室温
で３０分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗
後乾燥して３４．９ｇの９，９−ジメチルフルオレンを
得た。収率９９．５％、融点９１〜９３℃、純度９９．
４％
実施例３ フルオレン３０ｇ（０．１８モル）、ナトリウムメトキ
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルスルホオキシド
３００ｍｌを混合し、塩化メチルガス２７ｇ（０．５４
モル）を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、３ｋｇ
／ｍ２の窒素加圧下で、約２５℃で１．５時間反応させ
た。その後、反応溶液を４００ｍｌの水に排出し、室温
で３０分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗
後乾燥して３４．９ｇの９，９−ジメチルフルオレンを
得た。収率９９．５％、融点９１〜９３℃、純度９９．
４％
【００１４】実施例４
フルオレン３０ｇ（０．１８モル）、ナトリウムメトキ
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルスルホオキシド
３００ｍｌを混合し、塩化メチルガス２７ｇ（０．５４
モル）を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、２０ｋ
ｇ／ｍ２の窒素加圧下で、約２５℃で１．０時間反応さ
せた。その後、反応溶液を４００ｍｌの水に排出し、室
温で３０分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水
洗後乾燥して３４．３ｇの９，９−ジメチルフルオレン
を得た。収率９７．８％、融点９１〜９４℃、純度９９
．２％
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルスルホオキシド
３００ｍｌを混合し、塩化メチルガス２７ｇ（０．５４
モル）を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、２０ｋ
ｇ／ｍ２の窒素加圧下で、約２５℃で１．０時間反応さ
せた。その後、反応溶液を４００ｍｌの水に排出し、室
温で３０分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水
洗後乾燥して３４．３ｇの９，９−ジメチルフルオレン
を得た。収率９７．８％、融点９１〜９４℃、純度９９
．２％
【００１５】実施例５
フルオレン３０ｇ（０．１８モル）、ナトリウムメトキ
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルスルホオキシド
３２０ｍｌを混合し、塩化エチルガス３５ｇ（０．５４
モル） を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、窒素
雰囲気下、約２５℃で２．５時間反応させた。その後、
反応溶液を４００ｍｌの水に排出し、室温で３０分攪拌
し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾燥して３
８．２ｇの９，９−ジエチルフルオレンを得た。収率９
８．３％、沸点１２２〜１２４（１ｍｍＨｇ減圧下）、
純度９７．３％
シド３０ｇ（０．５４モル）、ジメチルスルホオキシド
３２０ｍｌを混合し、塩化エチルガス３５ｇ（０．５４
モル） を２０〜３５℃で１時間かけて吸収させ、窒素
雰囲気下、約２５℃で２．５時間反応させた。その後、
反応溶液を４００ｍｌの水に排出し、室温で３０分攪拌
し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾燥して３
８．２ｇの９，９−ジエチルフルオレンを得た。収率９
８．３％、沸点１２２〜１２４（１ｍｍＨｇ減圧下）、
純度９７．３％
【００１６】実施例６
Claims (1)
- 【請求項１】フルオレンを極性非プロトン性溶媒中でナ
トリウムアルコキシド存在下、塩化アルキルと反応させ
ることを特徴とする、９，９−ジアルキルフルオレンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40668890A JP2854988B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40668890A JP2854988B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04224525A true JPH04224525A (ja) | 1992-08-13 |
| JP2854988B2 JP2854988B2 (ja) | 1999-02-10 |
Family
ID=18516314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP40668890A Expired - Lifetime JP2854988B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2854988B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008525412A (ja) * | 2004-12-22 | 2008-07-17 | シーディーティー オックスフォード リミテッド | アリールフルオレン及びそれらの類似体の合成プロセス |
| JP2009519910A (ja) * | 2005-12-17 | 2009-05-21 | メルク パテント ゲーエムベーハー | インデノフルオレンの置換方法 |
| CN105152848A (zh) * | 2015-09-23 | 2015-12-16 | 蚌埠中实化学技术有限公司 | 一种9,9-二甲基芴的制备方法 |
-
1990
- 1990-12-26 JP JP40668890A patent/JP2854988B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008525412A (ja) * | 2004-12-22 | 2008-07-17 | シーディーティー オックスフォード リミテッド | アリールフルオレン及びそれらの類似体の合成プロセス |
| JP2009519910A (ja) * | 2005-12-17 | 2009-05-21 | メルク パテント ゲーエムベーハー | インデノフルオレンの置換方法 |
| CN105152848A (zh) * | 2015-09-23 | 2015-12-16 | 蚌埠中实化学技术有限公司 | 一种9,9-二甲基芴的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2854988B2 (ja) | 1999-02-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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|
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