Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poliuretanów w tym takze poliuretanów zawiera¬ jacych pierscienie izocyjanurowe, przez dzialanie organicznych izocyjanianów z co najmniej dwoma grupami izocyjanianowymi na mieszaniny zwiaz¬ ków wielohydroksylowych, wobec katalizatorów i innych srodków pomocniczych.Znane sposoby wytwarzania tworzyw poliureta¬ nowych, polegaja na mieszaniu dwóch podstawo¬ wych skladników reakcji poliaddycji, tj. dwu- lub polifunkcyjnych izocyjanianów i dwu- lub poli¬ funkcyjnych zwiazków hydroksylowych. Reakcja poliaddycji przebiega wobec katalizatorów, przy czym szybkosc tej reakcji jest regulowana iloscia dodawanego katalizatora. Funkcjonalnosc oraz bu¬ dowa chemiczna zwiazków hydroksylowych i izo¬ cyjanianów okresla stopien usieciowania oraz che¬ miczna strukture polimeru uretanowego, co ma bezposredni wplyw na jego wlasnosci fizyczne i-palnosc. Przykladowo, im wieksza funkcyjnosc zwiazków hydroksylowych i izocyjanianów, tym lepsze wlasnosci fizyczne, miedzy innymi wytrzy¬ malosc mechaniczna i odpornosc cieplna sztywnych pianek poliuretanowych jako jednego z typów two¬ rzyw poliuretanowych oraz na ogól tym mniejsza podatnosc tych pianek na palenie. W celu zmniej¬ szenia palnosci poliuretanów do zadowalajacego poziomu stosuje sie opózniacze palenia, które sta¬ nowia najczesciej organiczne zwiazki chloru, bromu, fosforu i azotu oraz nieorganiczne i organiczne 10 15 20 25 30 zwiazki antymonu. Równiez ugrupowania cykliczne w polimerach uretanowych maja wplyw na zmniej¬ szanie podatnosci poliuretanów na palenie, a zwiekszanie zawartosci ukladów cyklicznych w po¬ limerze uretanowym umozliwia czesciowe lub cal¬ kowite wyeliminowanie dotychczas stosowanych opózniaczy palenia.Zwiekszenie zawartosci struktur cyklicznych, np. w sztywnych piankach poliuretanowych osiaga sie poprzez stosowanie do reakcji poliaddycji aroma¬ tycznych poliizocyjanianów i aromatyczno-alifa¬ tycznych zwiazków wielohydroksylowych (opis pa¬ tentowy brytyjski nr 1119390 (1968), 1143724 (1969), opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2236790 (1966), nr 3297597 (1967), nr 3470118 (1969); H.E. Stepniczka, J. Fire and Flammability, 1 (4), 61 (1974); opis patentowy PRL nr 98583 (1977) w miejsce ogóinie stosowanych konwencjonalnych polieteroli alifa- , tycznych. Stosowanie wielohydroksylowych zwiaz¬ ków aromatyczno-alifatycznych jest o tyle utrud¬ nione, ze jako produkty przemyslowe zawieraja one zwiazki monofunkcyjne obnizajace znacznie wlas¬ nosci fizyczne polimerów, zas wielohydroksylowe zwiazki aromatyczno-alifatyczne, np. w formie oczyszczonej, nie zawierajace lub zawierajace zni¬ koma ilosc zwiazków monohydroksylowych sa za¬ zwyczaj cialami o stalej lub pólstalej konsystencji, co utrudnia prowadzenie procesów wytwarzania poliuretanów, szczególnie sztywnych pianek poli¬ uretanowych w skali technicznej. Szczególne zwiek- 1080143 j szenie zawartosci struktur cyklicznych w polimerze uretanowym osiaga sie przez stosowanie hydroksy- 'metylenowych zwiazków aromatycznych, zawiera¬ jacych skondensowane pierscienie aromatyczne typu naftalenu i o wyzszym stopniu skondensowa¬ nia wedlug opisu patentowego nr 97(518. Zwiazki te jako mieszaniny zwiazków aromatyczno-alifa¬ tycznych sa wprawdzie autektycznymi mieszani¬ nami, cieklymi w temperaturze pokojowej, o lep- kosciach sprzyjajacych dokladnemu mieszaniu z dwu- lub polifunkcyjnym izocyjanianem w pro¬ cesie wytwarzania poliuretanów, lecz zawieraja one zwiazki moinohydroksylowe, konczace reakcje poli- addycji iziocyjaniainowej, wplywajaca niekorzystnie na wlasnosci fizyczne otrzymanego polimeru ure- tanowego, a szczególnie moga powodowac wystepo¬ wanie zjawiska kruchosci sztywnych pianek poli¬ uretanowych.Inny sposób zwiekszania zawartosci w polimerze uretanowym struktur cyklicznych polega na pro¬ wadzeniu cyklizacji izocyjanianów do ukladów izocyjanurowych równoczesnie z reakcja poliad- dycji izocyjanianowej. Otrzymuje sie wówczas two¬ rzywa poli (uretanowo-izocyjanurowe) odznacza¬ jace sie zmniejszona palnoscia i podwyzszona od¬ pornoscia cieplna. Zwiekszona zawartosc struktur izocyjanurowych powoduje jednak takze znaczna kruchosc polimeru.Celem wynalazku jest unikniecie wyzej wymie¬ nionych niedogodnosci i opracowanie sposobu wy¬ twarzania poliuretanów, w tym takze takich, które zawieraja struktury izocyjanurowe, który umozli¬ wia uzyskiwanie cennych polimerów, szczególnie w postaci trudnopalnych sztywnych pianek poliure¬ tanowych.Stwierdzono, ze sposobem wedlug wynalazku cel ten mozna osiagnac, jezeli jako skladnik mieszani¬ ny zwiazków wielohydroksylowych stosuje sie dwu(hydroksyalkilo)aminometylowe zwiazki aroma¬ tyczne, otrzymane z weglowodorów aromatycznych zawartych w olejach popirolitycznych z, pirolizy benzyn. Dwu(hydroksyalkilo)aminometylowe zwiaz¬ ki aromatyczne otrzymane z malo dotychczas uzy¬ tecznych, czesto odpadkowych olejów popirolitycz¬ nych z pirolizy benzyn, zawieraja skondensowane pierscienie aromatyczne typu naftalenu i'o wyz¬ szym stopniu skondensowania. Zawieraja takze azot, co wraz z zawartoscia pierscieni aromatycz¬ nych wplywa bardzo korzystnie na zmniejszenie palnosci poliuretanów, zwlaszcza sztywnych pianek poliuretanowych zawierajacych fosforowe opóznia¬ cze palenia lub zawierajacych synergiczny uklad SbCl. - ' Dwu(hydroksyalkilo) aminometylowe zwiazki aro¬ matyczne otrzymane z weglowodorów aromatycz¬ nych zawartych w olejach popirolitycznych z piro¬ lizy benzyn sa cieczami o lepkosci 2—150 tys. cP w 20°C, a ich liczba hydroksylowa wynosi od 50 do 600 mg KOH/g, zaleznie od dlugosci lancuchów -alkilowych w podstawnikach dwu(hydroksyalkilo) aminometylowych pierscienia aromatycznego i od ewentualnej obecnosci domieszki trójhydroksylo¬ wyeh III-rzed. amin alifatycznych.Dwu(hydroksyalkilo) aminometylowe zwiazki,aro^ jpatyczne sa zwiazkami dwu- i czterohydroksylo- '¦-¦ rtv.' 108 054 """o ;* mm wymi, gdyz ilosc podstawników dwuuWdroksyal- kilo) aminometylowych w piers?i§rSul J^J^l7" nym lub w ukladzie skondensowanych pierscieni aromatycznych wynosi 1—2. Nie zawieraja one do- 5 mieszek zwiazków monohydroksylowych, wrecz przeciwnie, moga zawierac kor/ystne domieszki trójhydroksylowych III-rzed. amin alifatycznych.Sprawia to, ze otrzymany z nich polimer ureta- nowy nie wykazuje kruchosci, gdyz zwiazki wielo- 10 hydroksylowe obecne w mieszaninie dwu(hydroksy- slkilo) aminometylowych zwiazków aromatycznych wbudowuja sie w lancuch polimeru uretanowego, a nawet powoduja jego usieciowanie, co wplywa dodatkowo' korzystnie na wlasnosci fizyczne i na 15 zmniejszenie palnosci poliuretanu.Wedlug wynalazku moga byc uzyte dwu(hydro- ksyalkilo) aminometylowe zwiazki aromatyczne otrzymane z frakcji oleju popirolitycznego o tem- Z3 45 50 55 60 peraturze wrzenia 180°C—400°C, korzystnie z ety¬ lenowej pirolizy benzyn. Szczególnie przydatne do wytwarzania poliuretanów sa dwji(hydroksyalkilo) aminometylowe zwiazki aromatyczne otrzymane z frakcji oleju popirolitycznego wrzacej w zakresie temperatur 200—250°C. Do wytwarzania poliure¬ tanów sposobem wedlug wynalazku moga byc równiez uzyte dwu(liydroksyalkilo) aminometylowe zwiazki aromatyczne otrzymane z frakcji oleju po¬ pirolitycznego wrzacych w zakresach temperatur 180—280°C, 250—380°C, 200—380°C. Frakcje te moga zawierac naftalen, badz moze on byc z nich usniety znanymi metodami.Dwu(hydroksyalkilo) aminometylowe zwiazki aro¬ matyczne z olejów popirolitycznych z pirolizy ben¬ zyn mozna otrzymac znanymi metodami, najko¬ rzystniej przez chlorometylowanie zwiazków aro¬ matycznych, glównie naftalenu i jego pochodnych zawartych w olejach popirolitycznych, i dzialanie aminami zawierajacymi co najmniej jeden wodór aktywny na powstale chlorometylopochodne aro¬ matyczne. Chlorometylowanie zwiazków aroma¬ tycznych zawartych w oleju popirolitycznym prze¬ biega najkorzystniej wskutek dzialania paraformal- dehydu i stezonego kwasu solnego na odpowiednia frakcje oleju popirolitycznego w srodowisku kwasu octowego w temperaturze 70—100°C przez 8 godzin.Na otrzymana mieszanine chlorometylopochodnych aromatycznych dziala sie w srodowisku alkoholo¬ wym, korzystnie w n-butanolu, amoniakiem i/lub jego hydroksyalkilopochodnymi o ilosci wegli 2—5 w lancuchu alkilowym, zawierajacymi co najmniej jeden wodór aktywny przy azocie, najkorzystniej dwuetanoloamina, dwuizppropanoloamina, mono- elanoloamina, monoizopropanoloamina, w tempera¬ turze 2Ó°C—100°a Oddzielone znanymi sposobami aminometylowe zwiazki aromatyczne i/lub hydroksyalkiloaminbme- tylowe zwiazki aromatyczne poddaje sie reakcji addycji z a-tlenkami alkenowymi, znanymi sposo¬ bami, przez stosowanie na przyklad tlenku propy¬ lenu, .tlenku etylenu i ich mieszanin, szczególnie w przypadku otrzymywania aminometylowych zwiazków aromatycznych i hydroksyalkiloamino- metylowych zwiazków aromatycznych zawieraja¬ cych jeden wodór aktywny przy atomie.azotu, oraz w przypadku pozostawienia w mieszaninie hydro-108454 6 ksyalkiloaminometylowych zwiazków aromatycz¬ nych nadmiaru nieprzereagowanej hydroksyalkilo - pochodnej amoniaku uzytej w reakcji podstawienia chloru w chlorometylopochodnych aromatycznych, otrzymujac mieszaniny dwu(hydroksyalkilo)amino- metylowych zwiazków aromatycznych ewentualnie z dofriieszka trójhydroksylowych amin alifatycz¬ nych.W przypadku uzycia dwu(hydroksyalkilo)amin w reakcji podstawienia chloru w chlorometylowych zwiazkach aromatycznych i usuniecia nadmiaru nieprzereagowanej dwualkanoloaminy z produktu reakcji podstawienia, otrzymana mieszanine dwu- (hydroksyalkilo) aminometyIowyeh zwiazków aro¬ matycznych mozna uzyc sposobem wedlug wyna¬ lazku bez poddawania tych zwiazków reakcji addycji z tlenkami alkenowymi. W ten sposób z chlorometylopochodnych aromatycznych zv oleju popirolitycznego otrzymuje sie co najmniej dwu- hydroksylowe zwiazki aromatyczno-alifatyczne nawet w przypadku gdy mieszanina produktów reakcji chlorometylowania zwiazków aromatycz¬ nych zawiera glównie mónochlorometylowe zwiazki aromatyczne. Z reguly jednak w wyniku reakcji chlorometylowania zwiazków aromatycznych w oleju popirolitycznym otrzymuje sie mieszanine mono- i dwuchlorometylowyeh zwiazków aroma¬ tycznych, tak wiec po podstawieniu chloru i w wyniku dalszych* reakcji otrzymuje sie z nich pro¬ dukty wiecej niz dwuhydroksylowe, nie. zawiera¬ jace zwiazków monohydroksylowych. Jest to istot¬ ne dla zastosowania ich sposobem wedlug wyna¬ lazku, gdyz nieobecnosc zwiazków monohydroksy¬ lowych w formie zanieczyszczen w dwu(hy- droksyalkilo)aminometylowych zwiazkach aroma¬ tycznych wplywa korzystnie na wlasnosci fizyczne otrzymanych z nich poliuretanów.Wedlug wynalazku, dwu(hydroksyalkilo)amino- metylowe zwiazki aromatyczne otrzymane z olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn, stosuje sie, w ilosci 3—70% w- mieszaninach z klasycznymi przy wytwarzaniu poliuretanów zwiazkami wielo- hydroksylowymi, takimi jak polieterolami i poli- estrolami. Przyklady otrzymywania tych polieteroli i poliestroli podano w monografii: J.H. Saunders, K.C. Frisch „Poliurethanes, Chemistry and Techno¬ logy", t. I. Interscience Publishers, New York, 1962.Szczególnie korzystne jest stosowanie dwu(hydro- ksyalfcilo) aminometylowych zwiazków aromatycz¬ nych w ilosci 15—35% w mieszaninach z polietero¬ lami oraz opózniaczami palenia, do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych o zmniejszonej palnosci. Korzystne"jest takze stosowanie dwufliy- droksyalkilo)aminometylowych zwiazków aroma¬ tycznych w ilosci 20—50% w mieszaninach z poli- estrolami i/lub polieterolami, bez opózniaczy palenia wzglednie z niewielkim dodatkiem opózniaczy pa¬ lenia, do wytwarzania sztywnych lub pólsztywnych pianek poli(uretano-izocyjanurowych) o zmniejszo¬ nej palnosci.Jako pólieterole w sposobie wedlug wynalazku moga byc stosowane produkty-poliaddycji a-tlen- ków alkenowych, takich jak: tlenek propylenu, tlenek etylenu, epichlorohydryna lub ich miesza¬ niny itp. do alkoholi wielohydroksylowych, takich jak: glikole (etylenowy, propylenowy itp.), giieory- na, trójmetylopropan, 1,2,6-trójhydroksyheksan, pentaerytryt, a-metyloglikozyd, sacharoza, sorbitol, aJkanoloaminy, etylenodwuamina, dwuetylenotrój- 5 amina, trójetylenoczteroamkia, nowolak fenolowo- -formaldehydowy itp. Jako poliestrole w sposobie wedlug wynalazku moga byc stosowane produkty poliestryfikacji kwasów ftalowych, kwas adypi¬ nowy itp., estrów, takich jak kaprolakton, alkoho- io lami wielowodorotlenowymi, takimi jak glikole, gliceryna, trójmetylopropan, pentaerytryt itp.W sposobie wedlug wynalazku mozna stonowac znane opózniacze palenia, uzywane przy otrzymy¬ waniu konwencjonalnych pianek poliuretanowych. 15 Przykladami opózniaczy nie reagujacych z izocyja¬ nianami (tzw. opózniaczy addytywnych) sa SbzO.i, estry kwasu fosforowego zawierajace chlorowiec, jak fosforan trój(/?-chjoroetyIowy), fosforan trój- (dwubromopropyIowy) itp.; przykladami opózniaczy 20 palenia reagujacych z izocyjanianami (tzw. opóz¬ niaczy reaktywnych) sa poliole fosforo- -ganiczne, takie jak: ester dwuetylowy kwasu N,T\ dwu(2-hy- droksyetylo) aminometylofosfonowego, produkty poliaddycji kwasu fosforowego z tlenkiem propy- 25 lenu lub epichlorochydryna, pólieterole i poliestrole zawierajace chlorowce itp.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku miesza¬ nine zwiazków wielohydroksylowych, zawierajaca dwu(hydroksyalkilo)aminometylowe zwiazki aro- 30 matyczne otrzymane z olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn, poddaje sie reakcji z aromatycz¬ nymi dwu- i poliizocyjanianami wobec katalizato¬ rów, poroforów i srodków powierzchniowo czyn- m nych. 35 Przykladem aromatycznych dwu- i poliizocyja- nianów sa: 4,4,-dwuizocyjanian dwufenylometanu, surowy dwuizocyjanian dwufenylometanu, poIi(me- tylenofenylenoizocyjanian), dwuizocyjanian tolilenu itp. Inne przyklady przydatnych do tego celu dwu- 40 i poliizocyjanianów podane sa w cytowanej uprzed¬ nio monografii J.H. Saundersa i K.C. Frischa.Zgodnie z wynalazkiem korzystny stosunek grupy NCO: OH wynosi 0,9—1,2. Reakcje organicznych izocyjanianów z mieszanina zwiazków wielohydro- 45 ksylowych zawierajaca dwu(hydroksyalkilo)amino- metylowe pochodne zwiazków aromatycznych otrzy¬ mane z olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn, prowadzi sie w obecnosci typowych katalizatorów poliaddycji izocyjanianowej, takich jak: aminy M III-rzedowe, zwiazki metaloorganiczne i inne, po¬ dane w cytowanej uprzednio monografii J.H. Sa¬ undersa i K.C. Frischa. Wedlug wynalazku dwu- (hydroksyalkilo)aminometylowe zwiazki aroma¬ tyczne mozna stosowac do wytwarzania poliureta- 55 nów zawierajacych pierscienie izocyjanurowe, przy¬ kladowo do wytwarzania pianek poli(uretanowo- -izocyjanurowych). W tym przypadku stosunek grup NCO : OH wynosi 1,5—10. Oprócz katalizato¬ rów poliaddycji izocyjanianowej stosuje sie wtedy 60 konwencjonalne katalizatory trimeryzacji grup izo- cyjanianowych. Przyklady tego typu katalizatorów podano w monografii: K.C. Frisch, L.P. Rumao, Reviws in Macromolecular Chemistry, t. 6, str. 105, M. Dekker, Inc., New York 1971. Do wytwarzania 65 spienionych poliuretanów zarówno zawierajacych,108 054 jak i niezawierajacych pierscienie izocyjanurowe moga zostac uzyte tradycyjne porofory stosowane do otrzymywania pianek poliuretanowych. Moga one nie reagowac z izocyjanianami {lotne rozpusz¬ czalniki organiczne, takie jak: CFCb, CF2C12 itp.) lub reagowac z nimi (woda, nitroalkany, kwas bo¬ rowy itp.).W sposobie wedlug wynalazku korzystne jest sto¬ sowanie srodków powierzchniowo czynnych, szcze¬ gólnie silikonowych srodków powierzchniowo czyn¬ nych, w przypadkach wytwarzania spienionych poliuretanów. Srodki te, oprócz zmniejszenia na¬ piecia powierzchniowego, stabilizuja pianki w cza¬ sie jej powstawania. Przyklady srodków powierzch¬ niowo czynnych podano w monografii J.H. Saun- dersa i K.C. Frischa.Sposób wedlug wynalazku jest blizej objasniony w podanych nizej 10 przykladach ujetych w formie tabeli poprzedzonej opisem wykonania. ..Przyklady I—X. Mieszanine zwiazków wie- lohydroksylowych, skladajaca sie z A czesci wa¬ gowych dwuetanoloaminometylowych zwiazków aromatycznych, o liczbie hydroksylowej AA, otrzy¬ manych z frakcji oleju popirolitycznego o tempera¬ turze wrzenia AAA°C, z pirolizy benzyn, B czesci wagowych produktów addycji tlenku propylenu do dwuizopropanoloaminometylowych zwiazków aro¬ matycznych, o liczbie hydroksylowej AA, otrzyma¬ nych z frakcji oleju popirolitycznego o tempera¬ turze wrzenia AAA°C, z pirolizy benzyn, C czesci wagowych propoksylowanego sorbitolu (o liczbie hydroksylowej 495), D czesci wagowych propoksy¬ lowanego pentaerytrytu (o liczbie hydroksylowej 490), E czesci wagowych produktu addycji epichlo- rohydryny do gliceryny (o liczbie hydroksylowej 400), F czesci wagowych poliestrolu otrzymanego 19 15 25 Z0 35 z kwasu adypmowego i glikolu etylenowego (o licz¬ bie hydroksylowej 238), G czesci wagowych glice¬ ryny, H czesci wagowych estru dwuetylowego kwasu N,N-bis(2-hydroksyetylo)aminometylofosf0- nowego (o liczbie hydroksylowej 460), z dodatkiem K czesci wagowych fosforanu trój(/?-chloroetylo- wego), L czesci wagowych trójtlenku antymonu, M czesci wagowych trójchlorofluorometanu, N czesci wagowych wody, P czesci wagowych oleju siliko¬ nowego Silicone L5340, R czesci wagowych N,N- -dwumetylocykloheksyloaminy, S czesci wagowych N,N-dwumetyloetanoloaminy, T czesci wagowych trójetylenodwuarninowy (katalizator aminowy DABCO), U czesci wagowych 50% roztworu octanu potasu w glikolu etylenowym, mieszano z W cze¬ sciami wagowymi „surowego" 4,4-dwuizocyjanianu dwufenylometanu (Desmodur 44V), X czesciami wagowymi poli(metylenofenylenoizocyjanianu) (PAPI).Po 10 sekundach mieszania mieszanine reakcyjna wylewa sie do formy. Po 48 godzinach sezonowania spienionego produktu w temperaturze 25°C otrzy¬ muje sie pianke poliuretanowa wzglednie pianke poli(uretanowoizocyjanurowa) o gestosci pozornej a kg/m8, o wytrzymalosci cieplnej podczas sciska¬ nia (wedlug DIN 53424-1964) b°C, o wytrzymalosci na sciskanie w kierunku równoleglych do kierunku wzrostu pianki c kG/cm2, samogasnaca wedlug testu ASTM D1692-68, o dlugosci odcinka spalonego wedlug ASTM D1692-68) d cm, o wskazniku tleno-. wym e[02]/[02]+[N2], charakteryzujac 4 sie ponad¬ to pozostaloscia masy f% w tescie kominowym Bu¬ tlera (wedlug O.A. Krueger, D.E. Jackson, J. Cellu- lar Plastics, 3, 497 (1967). Dane liczbowe wyrazone przez symbole A, AA, AAA, B, C, D, E, F, G, H, K, L, M, N, P, R, S, T, U, W, X oraz przez symbole a, b, c, d, e, f, zestawiono w tabeli I.Tabela I Przyklady I—X skladów mieszanin reakcyjnych oraz wlasnosci- pianek poliuretanowych i pianek poli(uretanowo-izocyjanurowych) otrzymanych sposobem wedlug wynalazku Symbol danych liczbo¬ wych 1 A B AA AAA 1 C D ~~^—^___^^ Przyklad Wyjasnienie^ —^__^^ symboli danych ——^_^^ liczbowych "~^ --*.«^_^^ 2 Ilosc mieszaniny dwuetanoloaminometylowych zwiaz¬ ków aromatycznych, otrzymanych z frakcji oleju popi¬ rolitycznego [cz. wag.] Ilosc mieszaniny propokisylowanych dwuizopropanolo- aminometylowycja zwiazków aromatycznych, otrzyma¬ nych z frakcji oleju popirolitycznego [cz. wag.] Liczba hydroksylowa mieszaniny A lub B [mgKOH/g] Temperatura wrzenia frakcji oleju popirolitycznego z pirolizy benzyn [°C] Ilosc propoksylowanego sorbitolu [cz. wag.] Ilosc propoksylowanego pentaerytrytu [cz. wag.] I 1 3 — 27 415 200—250 — 53 II 4 27 ^^ 392 200—250 — 53 'IH 5 • 27 "¦^ 280 200—250*)' — 53108 054 9 10 c. d. Tabeli I 1 E F G H K L M N P ¦ R S T i \ U W 1 X a 1 b c 1 d e f 2 Ilosc produktu addycji epichlorohydryny do gliceryny [cz. wag.] Ilosc poliestrolu [cz. wag.] Ilosc gliceryny [cz. wag.] Ilosc estru dwuetylowego kwasu N,N-bis (hydroksy- etylo)aminoinetykfosfonowego [cz. wag.] Ilosc fosforanu trój(/?-chloroetylowego) [cz. wag.] Ilosc trójtlenku antymonu [cz. wag.] Ilosc trójchlorofluorometanu Tez. wag,] Ilosc wody [cz. wag.] Ilosc oleju silikonowego [cz. wag.] Ilosc N,N-dwumetylocykloheksyloaminy [cz. wag.] Ilosc N,N-dwumetyloetanoloaminy [cz. wag.] 'i Ilosc katalizatora DABCO [cz. wag.] •• 1 Ilosc 50% roztworu octanu potasu [cz. wag.] Ilosc 4,4'-dwuizocyjanianu dwufenylometanu [cz. wag.] Ilosc poli(metylenofenylenoizocyjanianu) [cz. wag.] Gestosc pozorna pianek [kg/m3] Wytrzymalosc cieplna podczas sciskania [°C] Wytrzymalosc na sciskanie [kG/cm2] Dlugosc odcinka spalonego w tescie ASTM D1692-68 [cm] Wskaznik tlenowy ([02]/[02]-h[N2]) Pozostalosc masy w tescie kominowym Butlera [%] 3 — — — 20 — — 25 1,0 1,5 — 1,6 0,4 — 133 — ' 29,4 154,0 3,1 22,5 42,0 4 — — — 20 — _ ¦ 32 r- 1,5 — 1,6 0,4 — 117 — 29,8 151,0 3,1 22,7 44,3 5 | — — — 20 — ~~ 25 1,0 1 1.5 — 2,0 0,5 r- 122,5 28,6 141,5 2,35 10,9 22,3 40,1 *) z frakcji oleju popirolitycznego usunieto naftalen znanymi sposobami108054 11 12 c. d, Tabeli I Symbol danych liczbo¬ wych 1 1 1 A B | AA AAA 1 C 1 D E F 1 G H 1 K L M 1 N 1 P 1 H 1 S 1 T 1 U | W 1 X a 1 b / / c d e i 1 Przyklad IV 1 2 | 34^5 | — | 200 200—372 40 — — — 5,4 20 — — 32 — 1,5 — 1,2 0,3 — — 121 27,0 137,0 2,05 I 3,1 23,1 | 58,1 | V 1 3 25 — 1 280 200—372 35 — 20 — — 20 —. — 20 1,0 2,0 — 1,3 0,2 — 125 — 33,0 130,5 2,50 3,8 | 22,9 52,7 | Vi" 1 4 1 25 — 280 200—372 35 — 40 — — — — 3,0 22 1,2 0,5 — 1,6 0,4 — 122 — 32,0 135,5 1,60 1 2,9 | 22,9 55,8 | VII 1 5 | 33 — - 280 200—250 — 67 — —- — — 60 — 70 — 4,0 2,0 — — 3,0 400 — 35,6 200,6 1,35 [ 1,4 20,3 93,5 VIII 1 6 33 —. 392 200—250*) — 67 — — — — — — 70 —. 4,0 — — — 3,0 400 —l 34,4 196,5 | 2,0 | 23,7 | 80,0 | IX 1 7 — | 33 415 200—250 — 67 — — — — 60 — 70 —.. 4,0 — 3,0 400 36,0 174 j ' M 27,6 .. 92,1 | X 1 8 1 50 — | 280 200—250 — — 50 — — — — 86 | — 4,0 7,0 | 496 1 — 31,0 216 | / 2,3 | 25,3 | 88,0 | *) z frakcji oleju popirolitycznego usunieto naftalen znanymi sposobami13 iMIF4 14 Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania poliuretanów, w tym takze poliuretanów zawierajacych pierscienie izocyjanu- rowe, przez dzialanie orgrnicznymi izocyjanianami z co najmniej dwiema grupami izocyjanianowyrri w czasteczce na mieszaniny wielohydroksylowych zwiazków, korzystnie zawierajacych losior, chlor, azot, wzglednie na kompozycje wielohydroksyio-.. wych zwiazków ze zwiazkami fosforu, chloru, azotu i antymonu, wobec katalizatorów i innych srodków pomocniczych, znamienny tym, ze na miesza¬ nine zwiazków wielohydroksylowych, zawierajaca 3—70% wag. dwu(hydroksyalkilo)aminometylowych zwiazków aromatycznych otrzymanych z olejów popirolitycznych z pirolizy benzyn o temperaturze wrzenia 180—400°C w znany sposób, korzystnie przez chlorometylowanie zwiazków aromatycznych zawartych w olejach popirolitycznych i nastepne traktowanie dwu(hydroksyalkilo) aminami, dziala sie izocyjanianami, korzystnie aromatycznymi. 5 10 PL