Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia mikrokapsulek o kontrolowanej porowatosci scianek z wykorzystaniem polimeryzacji miedzyfa- zowej. Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie male lub drobniutkie kapsulki zlozone z otoczki lub cienkiej scianki z organicznej kompozycji poli- mocznikowej otaczajacej niemdeszajacy sie z woda material taki jak ciecz organiczna.Z polskiego opisu patentowego nr 101 769 znany jest sposób kapsulkowania substancji niemieszaja- cych sie z woda. Sposób ten oparty jest na miedzy- fazowej polikondensacji i polega na tym, ze wy¬ twarza sie faze wodna, która stanowi roztwór za¬ wierajacy wode, niejonowy, anionowy lub katio¬ nowy srodek powierzchniowo-ezynny o wartosci wspólczynnika hydrofilowo-lipofilowego w zakre¬ sie 12—60, i ewentualnie koloid ochronny, po czym ewentualnie pH fazy wodnej doprowadza sie do wartosci 0—14 i do otrzymanej fazy wodnej, ewen¬ tualnie po ogrzaniu jej do temperatury 20—90°C dodaje sie faze niemieszajaca sie z woda, zawiera¬ jaca substancje organiczna lub nieorganiczna przeznaczona do kapsulkowania i 2—75 P/o wago¬ wych jednego lub kilku poliizocyjanianów, takich jak aromatyczny lub alifatyczny dwuizocyjanian, alifatyczny dwuizocyjanian o lancuchu prostym i duzym ciezarze czasteczkowym lub polimetyleno- -polifenyloizocyjanian oraz ewentualnie 0,01—10,0% wagowych trzeciorzedowej aminy organicznej lub 0,001—-1,0 •/• wagowych octanu alkilo-cyny jako ka- 10 15 20 25 S0 talizatora i dysperguje sie faze niemieszajaca sie z woda w fazie wodnej, doprowadzajac do pow¬ stania kropelek fazy niemieszajacej sie z woda w fazie wodnej i ewentualnie, w przypadku gdy wartosc pH nie zostala uprzednio uregulowana, nieodzownie doprowadza sie pH do wartosci 0—14 i dodaje sie koloid ochronny do fazy niemieszaja¬ cej sie z woda zdyspergowanej w fazie wodnej, ewentualnie ogrzewa sie dyspersje do temperatury 20—90°C i utrzymuje sie w tej temperaturze i ewentualnie dodaje sie do dyspersji zageszczacz i/albo biocyd i tym 'samym substancje niemiesza¬ jaca sie z woda kapsulkuje sie w oslonie z poli- mocznika. Kapsulki wytworzone w ten sposób moga miec wielkosc od okolo 0,5 do okolo 100 jim.Kapsulki tego rodzaju, odpowiadajace powyzsze¬ mu opisowi maja rozliczne zastosowania, np. jako substancje niemieszajaca sie z woda zawierac moga barwniki, atramenty, odczynniki chemiczne, farmaceutyki, materialy zapachowe, nawozy sztucz¬ ne, srodki grzybobójcze, srodki bakteriobójcze i pestycydy, takie jak herbicydy i insektycydy i po¬ dobne, które to substancje moga byc rozpuszczone, zawieszone lub inaczej rozproszone w materiale rdzenia lub stanowic moga material rdzenia kap¬ sulki. Przeznaczony do kapsulkowania material mozna stosowac w poczatkowym stanie rozprosze¬ nia w temperaturze powyzej jego temperatury topnienia lub rozpuszczony albo rozproszony w od¬ powiednim, nie mieszajacym sie z woda rozpust U8 818s czalniku organicznym. Kapsulkowany, nie miesza¬ jacy sie z woda material moze byc pochodzenia organicznego lub nieorganicznego. Po zakapsulko- waniu, ciecz lub inna postac materialu niemiesza¬ jacego sie z woda jest zachowana az do uwolnie¬ nia, przykladowo, przez lamanie, kruszenie, topie^ nie, rozpuszczanie lub usuwanie innym sposobem powloki kapsulki lub przez dyfuzje w odpowied¬ nich warunkach.Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie nowego sposobu wytwarzania mikrokapsulek poli- mocznikowych o selektywnej porowatosci scian na drodze polimeryzacji miedzyfazowej. Mikrokapsul- ki o selektywnie kontrolowanej porowatosci scian man IUIlULina iJimu^ zastosowanie i pozwalaja na d|sKorralsw rctpiroIWdzanie substancji niemiesza¬ jacej sie z woda w miejscu stosowania. jegyjjyjsjagueto Lpierajac rozwiazanie wedlug ^Mi^ihlWU^^^rwacji, ze niektóre materialy organicznei 'iiiaTe*»l zwany „nie mieszajacym sie z woda" sa zdolne do rozpuszczania znacznych ilosci wody Jezeli ma to miejsce w czasie formo¬ wania polimocznikowej sciany mikrokapsulki, na powierzchni kropli, to bedzie mial miejsce wzrost udzialu tworzenia polimeru poprzez material rdze¬ nia. Podczas gdy woda jest istotna w ukladzie stosujacym organiczne poliizocyjaniany do wytwo¬ rzenia scian polimocznikowych, to inkluzja wody do niemieszajacego sie z woda materialu w rdze¬ niu kapsulki nie jest pozadana. Obecnosc i ilosc wody w materiale organicznym lub nie mieszaja¬ cym sie z woda przeznaczonym do kapsulkowania, jest zalezna od natury tego materialu.Sposób wedlug wynalazku umozliwia wylaczenie wody z materialu rdzenia lub fazy organicznej, z utworzeniem ulepszonych mikrokapsulek poli¬ mocznikowych o wyraznych, dobrze uformowanych scianach.Od pewnego czasu istnieje zapotrzebowanie na ulepszone mikrokapsulki, mogace dokladniej regu¬ lowac utrate aktywnego materialu rdzenia. Do¬ tychczasowe sposoby wymagaly regulacji prze¬ puszczalnosci sciany mikrokapsulki przez zmiane jej grubosci i gestosci usieciowania poprzecznego.Równiez pozadane, a dotychczas trudne do wyko¬ nania, jest zapobieganie przejsciu wody do fazy organicznej w trakcie formowania mikrokapsulek polimocznikowych zawierajacych pewne materialy organiczne, kt^re rozpuszczaja niepozadane ilosci wody. t Sposób wedlug wynalazku umozliwia wytworze¬ nie mikrokapsulek o lepszych wlasciwosciach, mo¬ gacych dokladniej regulowac utrate aktywnego materialu rdzenia niz wytwarzanie znanymi spo¬ sobami.Sposób wytwataania mikrokapsulek polimoczni¬ kowych o kontrolowanej porowatosci scianek opar¬ ty na' polimeryiacji miedzyfazowej, obejmujacy wytwarzanie fdzjr wodnej, która stanowi roztwór zawierajacy wode, niejonowy anionowy lub katio¬ nowy srodek powierzchniowo-czynny o wartosci wspólczynnika hydrofilowo-lipofilowego w zakre¬ sie 12—Ba i ewentualnie koloid ochronny, ewen¬ tualnie doprowadzanie pH fazy wodnej do warto- £cj o_i4 i wprowadzanie do fazy wodnej, ewen- 18 818 4 tualnie po jej ogrzaniu do temperatury 20—90°C, fazy niemieszajacej sie z woda, zawierajacej sub¬ stancje nieorganiczna lub organiczna przeznaczona do kapsulkowania i 2—751% wagowych jednego * lub kilku poliizoeyjanianów takich jak aromatycz¬ ny lub alifatyczny dwuizocyjanian, alifatyczny dwuizocyjanian o lancuchu prostym i wysokim ciezarze czasteczkowym lub prepolimer izocyja- nianowy oraz ewentualnie 0,01—10,0% wagowych io organicznej aminy trzeciorzedowej lub atomu alki- locyny jaka katalizatora zasadowego, zdyspergo- wanie fazy niemieszajacej sie z woda w fazie wodnej doprowadzajac do powstania kropelek fazy niemieszajacej sie z woda w fazie wodnej, 15 lub w przypadku gdy wartosc pH nie zostala uprzednio uregulowana nieodzowne doprowadzenie pH do wartosci 0—14 i dodanie koloidu ochron¬ nego po zdyspergowaniu fazy niemieszajacej sie z woda w fazie wodnej, ewentualnie ogrzewanie 20 wytworzonej dyspersji do temperatury 20—90°C i utrzymywanie w tej temperaturze oraz ewentual¬ nie dodanie zageszczacza i/albo biocydu do tej dyspersji i zakapsulkowanie tym samym materia¬ lu niemieszajacego sie z woda w oslonie z poli- 2: mocznika, polega wedlug wynalazku na tym, ze przed zdyspergowaniem fazy organicznej w fazie wodnej dodaje sie rozpuszczalnik zdolny do wy¬ pierania wody i/albo regulujacy porowatosc scia¬ nek wobec fazy organicznej, przy czym rozpusz- w czalnik ten cechuje sie rozpuszczalnoscia Q spel¬ niajaca zaleznosc Q=Q0 ±0,8.Jako rozpuszczalnik korzystnie stosuje sie ksy¬ len.W sposobie wedlug wynalazku mozliwe jest sto- 35 sowanie rozpuszczalników zarówno rozpuszczaja¬ cych polimer scianek mikrokapsulek jak i nieroz- puszczajacych.Mikrokapsulki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku maja ulepszone mozliwosci regulacji 40 szybkosci uwalniania. Ta szybkosc uwalniania jest konsekwencja przepuszczalnosci dyfuzyjnej uzys¬ kiwanej sciany mikrokapsulki.Wynalazek umozliwia nowy uklad mikrokapsul- kowania, stosujac korzystny rozpuszczalnik, który ^ dzieki dobrej charakterystyce rozpuszczania poli¬ meru powoduje zmniejszanie wielkosci porów sciany mikrokapsulki.Mikrokapsulki polimocznikowe formuje sie z za¬ stosowaniem dobrego rozpuszczalnika polimeru, 50 lacznie ze skladnikiem aktywnym. Odwrotnie, przy stosowaniu zlego rozpuszczalnika mozna uzyskac zwiekszona przepuszczalnosc. To jest, przepusz¬ czalnosc sciany mikrokapsulki, droga regulacji porowatosci sciany, osiaga sie przez inkluzje roz- 55 puszczalników i nierozpuszczalników polimeru sciany do fazy organicznej przed mikrokapsulko- waniem. Zasadniczo postepowanie w procesie kap¬ sulkowania jest takie samo, jak opisano w polskim opisie patentowym nr 101769, jednak stwierdzono, w ze dobór organicznego rozpuszczalnika zawartego w rdzeniu kapsulki pozwala na osiagniecie poza¬ danego skutku, polegajacego na zmniejszeniu Ftub zwiekszeniu wielkosci porów oraz ^wykluczeniu wody z materialu rdzenia, tj. materialu akty^ w nego,, " )lig i 5 Wybór rozpuszczalników jest z reguly szeroki, zalezny od ukladu monomerów stosowanego do wytworzenia porowatej polimerycznej sciany mi- krokapsulki. Rozpuszczalnik nie powinien byc tak dobrym rozpuszczalnikiem polimeru, by mieszal 3 sie z nim calkowicie w kazdym stosunku i nie po¬ winien to byc material nie rozpuszczajacy w ogóle monomeru. Ogólnie, materialy, które sa calkowicie rozpuszczalne daja produkt polimerowy, który po¬ zornie nie ma porów i jest speczniony rozpuszczal- 10 nikiem, natomiast mikrokapsulki z polimerycznymi scianami wytworzonymi z uzyciem nierozpuszczal- ników maja pory zbyt duze do zastosowan prak¬ tycznych.Rozpuszczalniki odpowiednie do stosowania w 15 sposobie wedlug wynalazku moga byc nie rozcien¬ czane lub nie mieszane, jednak odpowiednie roz¬ puszczalniki latwo sporzadza sie przez domiesza¬ nie rozpuszczalników i nierozpuszczalników lub alternatywnie przez dobór odpowiedniego rozpusz- 20 czalnika majacego pozadana charakterystyke.Odpowiednie dla danego ukladu polimerowego rozpuszczalniki lub mieszaniny rozpuszczalników latwo okresla sie przez zastosowanie zaleznosci Q = QQ ±0,8, gdzie Q jest parametrem rozpusz- 25 czalnosci dla ukladu rozpuszczalników, a QQ jest parametrem rozpuszczalnosci dla polimeru.Polimery o malej porowatosci otrzymuje sie, gdy parametr rozpuszczalnosci miesci sie w powyz¬ szych granicach. Parametry rozpuszczalnosci sa 30 omówione w „Some Factors Affecting the Solu- bility of Polymers", autor P.A. Smali, Journal of Applied Chemistry 3, 71 (1953) i w pracach Harry Burnella w „Interchemical Review", 14, 3—16, 31—46 (1955). Dla mieszanych rozpuszczalników 35 wartosc Q latwo oblicza sie przez addytywne usrednianie na bazie wagowej.Szczególnie korzystne w realizacji sposobu wed¬ lug wynalazku jest stosowanie ksylenu jako roz¬ puszczalnika. Stwierdzono, ze ksylen jako roz- 40 puszczalnik w rdzeniu mikrokapsulek polimoczni- kowych jest szczególnie korzystny. Straty ma¬ terialu rdzenia mozna zmniejszyc przez wytworze¬ nie wyraznych i scislejszych, tj. bardziej zwartych struktur powloki, dla obnizenia przepuszczalnosci. 45 W korzystnej realizacji niniejszego wynalazku, material rdzenia mozna skutecznie mikrokapsul- kowac w drodze polimeryzacji miedzyfazowej przejsciowego organicznego izocyjanianu, w pro¬ cesie z zastosowaniem dwóch zasadniczo nie mie- 50 szajacych sie ze soba cieczy, jednej zwanej faza wodna i drugiej zwana faza organiczna i z wy¬ tworzeniem fizycznej dyspersji fazy organicznej w fazie wodnej. Faza organiczna zawiera przejs¬ ciowy organiczny izocyjanian na polimocznikowa 55 powloke kapsulki, skladnik aktywny i rozpuszczal¬ nik polimeru.Polimeryzacja miedzyfazowa z wytworzeniem sciany kapsulki obejmuje hydrolize monomeru izocyjanianowego do aminy, która z kolei reaguje 60 z innym monomerem izocyjanianowym, tworzac otoczke polimocznikowa. Nie jest juz potrzebne dodawanie jakiegokolwiek innego reagentu po wy¬ tworzeniu dyspersji kropelek fazy organicznej w ciaglej fazie cieklej, tj. fazie wodnej. Nastepnie, ot 6 korzystnie przy umiarkowanym mieszaniu dysper¬ sji, przeprowadza sie formowanie polimocznikowej otoczki wokól dyspergowanych kropelek organicz¬ nych, przez ogrzewanie ciaglej fazy cieklej lub przez wprowadzenie katalitycznej ilosci zasadowej aminy lub innego czynnika zwiekszajacego szyb¬ kosc hydrolizy izocyjanianu, takiego jak octan trój-n-butylocyny, ewentualnie lacznie z dopro¬ wadzeniem do odpowiedniej wartosci pH dysper¬ sji, co prowadzi do pozadanej reakcji kondensacji na miedzyfazowej powierzchni styku organicznych kropelek z faza ciagla.W powyzszy sposób, calkowicie zadawalajaco, tworza sie rmkrokapsulki z otoczka lub sciana zewnetrzna z wytworzonego w reakcji polimocz- nika, zawierajacego zakapsulkowany material rdze¬ nia i rozpuszczalnik polimeru.W sposobie wedlug wynalazku reakcja tworze¬ nia otoczki zwykle zachodzi do konca, 'tak ze zasadniczo nie pozostaje nieprzereagowany poliizo- cyjanian. Jezeli w rdzeniu stosuje sie dobry roz¬ puszczalnik polimeru, to zmniejsza sie wielkosc porów sciany mikrokapsulki, co powoduje zmniej¬ szenie przepuszczalnosci sciany. Jezeli stosuje sie zly rozpuszczalnik polimeru, to sciana bedzie bar¬ dziej porowata, a przepuszczalnosc wzrosnie. Nie jest konieczne oddzielanie kapsulek do stosowania, tj. zakapsulkowany material moze byc stosowalny bezposrednio, zaleznie od przewidzianego stosowa¬ nia. Jednakowoz oddzielanie przed stosowaniem mozna przeprowadzic jakimkolwiek zwyklym spo¬ sobem np. przez osadzanie, saczenie lub zbieranie z powierzchni cieczy, przemywanie i suszenie, je¬ zeli jest to pozadane.Produkt procesu wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do agrotechnicznych zabiegów szkodni- kobójczych. Dla ulatwienia stosowania i zwieksza¬ nia trwalosci magazynowania mozna dodawac srodków zageszczajacych, biocydów, srodków po¬ wierzchniowo czynnych i dyspergujacych. Poczat¬ kowa dyspersje fazy organicznej w fazie wodnej mozna wspomóc odpowiednim czynnikiem emul¬ gujacym lub dyspergujacym, a regulacji wielkosci i jednorodnosc koncowych kapsulek mozna latwo dokonywac jakimkolwiek sposobem dyspergowa¬ nia jednej cieczy w drugiej.Sposobem wedlug wynalazku sporzadza sie ulep¬ szone mikrokapsulki ze scianami polimocznikowy- mi. Wynalazek jest ilustrowany, lecz nie ograni¬ czony, ponizszymi przykladami.Przyklad I. Technike rozpuszczalnika poli¬ meru wedlug wynalazku zastosowano do zakap- sulkowania srodka chwastobójczego EPTAMR (EPTC), tiokarbominianu S-etylodwupropylowego.Celem bylo zmniejszenie strat aktywnego sklad¬ nika przez zmniejszenie przepuszczalnosci scian i wyeliminowanie zwiekszonej przenikalnosci wody do materialu rdzenia. Wybrano ksylen jako dobry rozpuszczalnik sciany z aromatycznego polimocz- nika. Mikrokapsulki sporzadzono jak nastepuje: Do otwartego reaktora wprowadzono wode (300 ml), zawierajaca 2,0 °/o koloidu ochronnego — zobojetnionego polimeru eteru metylowinylowego z bezwodnikiem maleinowym i 0,3% emulgatora — liniowego etoksyalkoholu, W oddzielnym zbiorniku118 818 zmieszano 270 g karbaminianu S-etylodwuprapy- lbwego (herbicyd), 68 g ksylenu, 18,2 g polifenylo- izocyjanianu polimetylenu (PAPI) i 9,1 g dwuizo- cyjanianu tolilenu (TDI 80% 2,4 i 20% 2,6). Mie¬ szanina dodano do reaktora i zemulgowano przy » pomocy wysokoobrotowego mieszadla, uzyskujac czastki o wielkosci od okolo 5 do okolo 30 mikro¬ nów. Przy umiarkowanym mieszaniu w ciagu 20 minut podniesiono temperature reagentów do 50°C i utrzymywano w tej temperaturze w ciagu io 2 godzin i 40 minut.Przy pomocy wysokoobrotowego mieszadla roz¬ proszono w mieszaninie 3,5 g Attagel 40 (glinka attapulgite), 14,0 g trójpolifosforanu sodowego i 0,35 g Dowcide G (pieciochlorofenolan sodu), i* Przez dodatek 3,5 ml 50% wodorotlenku sodu doprowadzono pH do 11,0. Preparat bardzo dobrze rozpuszcza sie w wodzie, a pod mikroskopem ob¬ serwuje sie oddzielne kapsulki. Scianki stanowia w nich okolo7,5%. 20 Otrzymany material badano biologicznie, przez oznaczenie procentu zahamowania wzrostu trawy natychmiast po wprowadzeniu z 24 godzinnym opóznieniem. W ciagu 24 godzin EPTC normalnie odparowuje, wynikiem czego jest znaczne zmniej- 25 szenie skutecznosci herbicydowej. Porównania do¬ konano porównujac próbki z emulgowanym kon¬ centratem. Wszystkie materialy stosowano.w sku¬ tecznej dawce 112 g/l m2 aktywnego skladnika.Wyniki prób przedstawiono w tablicy -L Powyzsze dane wskazuja, ze straty EPTC wsku¬ tek ulatniania z mikrokapsulek znacznie wzrastaja ze spadkiem procentowosci sciany z 25 do 17%, W nieobecnosci ksylenu. Jednak przy obecnosci ksylenu uzyskano znakomita aktywnosc w wilgot¬ nej glebie z opóznionym wprowadzaniem, nawet w ukladzie z 7,5% sciany. Ksylen zmniejsza wiel¬ kosc porów w porowatej scianie polimocznikowej i zmniejsza jej przepuszczalnosc dla EPTC.Ze zmniejszeniem zawartosci ksylenu w cienkiej scianie (sciana 7,5%) mikrokapsulki, uzyskano mniej wyrazna sciane. Jezeli zawartosc ksylenu w cienkiej scianie mikrokapsulki zmniejszy sie do zera to nie jest mozliwe uzyskanie mikrokap¬ sulki z wyrazna sciana.Przyklad II. W sposób jak w przykladzie I, mikrokapsulkowano srodek herbicyd RO-NEETR, etylotiokarbamiinian S-etylocykloheksylowy. Celem zastosowania sposobu wedlug wynalazku bylo zmniejszenie strat wskutek parowania. Tablica II przedstawia preparaty i wyniki prób.Tablica I i — y Preparat stosowany kg EPTC/litr EPTC 0,72 *) EPTC 0,24 **) EPTC 0,36 **) EPTCa 0,36**) EPTC 0,36**) EPTC 0,36**) .EPTC 0,24 **) % sciany w mi- krokapsulce 25 17 7,5 7,5 7,5 15 stosunek PAPI/TDI 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 EPTC/ksylen calosc EPTC calosc EPTC 4,0 9,0 19,0 4,0 Próba biologiczna wilgotnej gleby | % ograniczenia wzrostu tra¬ wy przy dawce 0,112 g/m3 godz. 0 99 98 99 99 99 99 99 wprowadzenie z 24 godz. opóznieniem 42 80 35 96 96 97 98 *) = emulgowany koncentrat (uklad nie-kapsulkowy). **) — dyspersja mikrokapsulek. a) = sporzadzony w przykladach ilustratywnych.Tablica II Preparat stosowany próba nr 1 in 2*) 3*) 4*) 5 **) RO-NEETR kg/litr 0,48 0,36 0,36 0,48 0,72E % sciany 7,5 7,5 15,0 15,0 —¦ PAPI/TDI 2,0 2,0 2,0 2,0 — RO-NEETR/ /ksylen — 4,0 4,0 — — Próba biologiczna wilgotnej gleby % ograniczenia wzrostu tra¬ wy przy dawce 0,112 g/m2 wprowadzenie godz. 0 51 17 4 51 42 24 godz. 39 28 3 49 1 *) = 1—4 — dyspersja mikrokapsulek. **) = emulgowalny koncentrat (uklad nie-mikrokapsulkowy).118 818 Preparaty 1 i 4 sa w aktywnosci herbicydowej porównywalne z RO-NEETR e i w stosunku do preparatu 0,72 E wykazuja znakomita trwalosc w wilgotnej glebie. Próby 2 i 3 zawieraja ksylen w fazie organicznej. Powoduje to zmniejszenie po¬ rowatosci sciany i mniejsza przepuszczalnosc dla herbicydu. Niski procent ograniczenia wzrostu trawy dla prób 2 i 3 przy natychmiastowym wpro¬ wadzeniu wykazuje efekt ksylenu w fazie orga¬ nicznej w czasie mikrokapsulkowania, dajacy mniej porowate, a tym samym mniej przepusz¬ czalne sciany.Przyklad III. 4 gramowa próbke, preparatu mikrokapsulkowego R-20458 (epoksyd eteru 4-ety- 16 10 13 0, 15,' 60 i 120 minut z mieszanej zawiesiny po¬ bierano 230 ml próbki, odsaczano mikroikap-sulki, a przesacz analizowano na R-20458. Stosowano dwie metody saczenia w dwóch oddzielnych pró¬ bach. Zawiesine saczono przez filtr Millipore 0,65 mikronów, stosujac za kazdym razem swiezy filtr, lub przez swiezy placek filtracyjny Celite 454 na saczku prózniowym. Obie. operacje przeprowadzane pod slaba próznia.. W kazdej z metod saczenia 253 ml trwale tylko 1—2 minut.Hormon wzrostu owadów latwo przechodzil przez mikrokapsulke z 7,5 °/o sciana, natomiast byl zatrzymywany przez mikrokapsulke ze sciana 25 °/o i przez zawierajace rozpuszczalnik sciany formo- Tablica III Zawartosc R-20458 w wodnych zawiesinach mikrokapsulek R-20458 Nr próby 1 2 . 3 4 5 °/o scia¬ ny 7,5 25 7,5 7,5 7,5 PAPI/TDI 2,0 2 2,0 2,0 2,0 s Rozpuszczalnik \ — — ksylen 1,1,1-trójchlóro- etan dwuchlorek etylu Stosunek rozpuszczalnik/ /R-20458 tech. — — (2) (2) (2) Stezenie R-20458 (ppm) | t = 0 0,2<0,6)a 0,1 0,1 0,1 0,1 t = 1 min 1,1 (1,2) 0,1 0,1 0,1 0,1 t = 60 min 1,5 (1,8) 0,1 0,1 0,1 0,1 (0,1) t = 120 min 1,8 (2,2) 0,1 0,1 0,1 0,17 (0,2) a = pierwsza wartosc z saczenia na Millipore, a druga wartosc w nawiasie z saczenia na Cellite.Przedstawiono tylko jedna wartosc, gdy wartosci w obu procedurach byly takie same. lofenylogeranylowego) o zawartosci R-20458 okolo 10Vt rozcienczono do 100 ml zdejonizowana woda, a nastepnie 2 ml tej zawiesiny rozcienczono zde¬ jonizowana woda do 2 litrów, otrzymujac roztwór o stezeniu 4 ppm H-20458, przy zalozeniu calkowi¬ tego uwolnienia toksykantu z kapsulek. W czasie 40 wane w procedurze mikrokapsulkowania z roz¬ puszczalnikiem obecnym w fazie organicznej.Przyklad IV. W sposób jak w przykladzie I, sporzadzono preparaty mikrokapsulkowe herbicy¬ du tiokarbaminianowego i jego antidotum, EPTC i NN-dwualliloamidu kwasu dwuchlorooctowego Tablica IV Preparaty mikrokapsulkowe NPTC + N,N-dwualkiloamid kwasu dwuchlorooctowego Próba Nr 1 2 3 4 EPTC + antidotum samo ***) EPTC/GE samo ***) Ep- tam kg/l 0,36 0,36 0,36 0,36 0,72 .0,72 Antido¬ tum kg/l 0,03 0,03 0,03 0,03 0,06 — Stosunek wagowy w mikrokapsulce Eptam + antidotum ksylen 4,0 9,0 19,0 bez ksylenu — — °/o sciany mikro- kapsulki 7,5 7,5 7,5 7,5 — — PAPI/ /TDI 2,0 2,0 2,0 2,0 — — °/o hamowania wzrostu *) traw.Wprowadzenie natyeh- | miasto- ;24 godz. we 99 100 100 100 99 — 98 99 98 99 26 — % uszkodzenia **) kukurydzy PAG wprowadzenie natych¬ miasto¬ we 0 0 0 0 0 0 0 0 — 70 24 godz. 0 o 10 5 0 30 0 30 — 70 *) Dawka 0,112 g EPTC/m2, 0,0381 g antidotum: N,N-dwualliloamid kwasu dwuchlorooctowego **) Dawka: 0,224 g EPTC/m2, 0,075 kg antidotum bezposrednio przed wprowadzeniem dodano do¬ datkowo 0,448 g EPTC/m2 ***) Uklad nie mikrokapsulkowy.11 118 818 12 i zbadano biologicznie na mokrej glebie. Próba biologiczna miala na celu oznaczenie procentu za¬ hamowania wzrostu trawy i procent uszkodzenia kukurydzy, dla porównania wprowadzenia na¬ tychmiastowego z wprowadzeniem opóznionym o 24 godziny.Zgodnie z wyzej przedstawionym opisem, obec¬ nosc rozpuszczalnika takiego jak ksylen, w czasie formowania sciany mikrokapsulki zmniejsza wiel¬ kosc mikroporów sciany polimocznikowej, a w ten sposób ogranicza przenikalnosc czasteczek orga¬ nicznych przez sciane mikrokapsulki.Powyzsza próba wykazuje, ze zmniejszenie ilosci ksylenu lub rozpuszczalnika w mikrokapsulce zwieksza straty skladnika antidotum wskutek od¬ parowania.Z powyzszego opisu wynika, ze niniejszy wyna¬ lazek moze podlegac róznym zmianom i modyfi¬ kacjom, które moga w szczególach róznic sie od wyzej opisanych.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania mikrokapsulek polimocz- nikowych o kontrolowanej porowatosci scianek oparty na polimeryzacji miedzyfazowej polegajacej na tym, ze wytwarza sie faze wodna, która stano¬ wi roztwór zawierajacy wode, niejonowy, anionowy lub kationowy srodek powierzchniowo-czynny o wartosci wspólczynnika hydrofilowo-iipofiiowego w zakresie 12—60 i ewentualnie koloid ochronna po czym ewentualnie pH fazy wodnej doprowadza sie do wartosci 0—14 i do otrzymanej fazy wodnej, ewentualnie po ogrzaniu jej do temperatury 20—90°C dodaje sie faze niemieszajaca sie z woda zawierajaca substancje nieorganiczna lub orga¬ niczna przeznaczona do kapsulkowania i 2—75°/q 10 15 25 30 W wagowych jednego lub kilku poliizocyjanianów takich jak aromatyczny lub alifatyczny dwuizo- cyjanian, alifatyczny dwuizocyjanian o lancuchu prostym i wysokim ciezarze czasteczkowym lub prepolimer izocyjanianowy oraz ewentualnie 0,01—10,0 °/o wagowych organicznej aminy trzecio¬ rzedowej lub octanu alkilo-cyny jako zasadowego katalizatora, dysperguje sie faze niemieszajaca sie z woda w fazie wodnej doprowadzajac do pow¬ stania kropelek fazy niemieszajacej sie z woda w fazie wodnej lub w przypadku gdy wartosc pH nie zostala uprzednio uregulowana, nieodzownie doprowadza sie pH do wartosci 0—14 i dodaje sie koloid ochronny po zdyspergowaniu fazy niemie¬ szajacej- sie z woda w fazie wodnej, ewentualnie ogrzewa sie dyspersje fazy niemieszajacej sie z wo¬ da w fazie wodnej do temperatury 20—90°C i utrzy¬ muje sie w tej temperaturze oraz ewentualnie do¬ daje sie zageszczacz i/albo biocyd do tej dyspersji kapsulkujac tym samym material niemieszajacy sie z woda w oslonie z polimocznika, znamienny tym, ze przed zdyspergowaniem fazy organicznej w fa¬ zie wodnej dodaje sie rozpuszczalnik zdolny do wypierania wody i/albo regulujacy porowatosc scianek wobec fazy organicznej, przy czym roz¬ puszczalnik* ten cechuje sie rozpuszczalnoscia spel¬ niajaca zaleznosc Q = Q0 ±0,8. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje * sie rozpuszczalnik rozpuszczajacy polimer scianek mikrokapsulek. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie ksylen. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie rozpuszczalnik nierozpuszczajacy poli¬ meru scianek mikrokapsulek.LflLGiraf. lZ-d- !Nfr & — tifiB/TO liOO ©gz. iA4 Cena 100 zl PL