PL123345B1 - Ferromagnetic iron oxide pigments and method of their manufacture - Google Patents
Ferromagnetic iron oxide pigments and method of their manufacture Download PDFInfo
- Publication number
- PL123345B1 PL123345B1 PL1979212742A PL21274279A PL123345B1 PL 123345 B1 PL123345 B1 PL 123345B1 PL 1979212742 A PL1979212742 A PL 1979212742A PL 21274279 A PL21274279 A PL 21274279A PL 123345 B1 PL123345 B1 PL 123345B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- iron oxide
- feooh
- weight
- calculated
- oxide pigments
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 title claims description 10
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 claims description 18
- 229910002588 FeOOH Inorganic materials 0.000 claims description 17
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 10
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 10
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910006540 α-FeOOH Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 diphenylmethane diisocyanate vinyl chloride Chemical compound 0.000 claims description 5
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 3
- FPQJVQVUUWFCRQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxysulfanyldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSO FPQJVQVUUWFCRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical class [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 2
- WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 2-piperazin-1-ylethanol Chemical compound OCCN1CCNCC1 WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
- G11B5/70678—Ferrites
- G11B5/70684—Ferro-ferrioxydes
- G11B5/70689—Magnetite
Landscapes
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest równiez sposób wytwarzania tych nowych pigmentów tlenków zelaza typu magnetytu. Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze termicznie stabilizowane a-FeOOH o proporcji dlugosci do szerokosci jak 1:10 do 1 :30 i wielkosci czastki 12-22nm odpowiedniej jako zarodka krystalizacji do wytwarzania pigmentu a-FeOOH wytraca sie z roztworów soli zelaza dwuwartosciowego przy wartosci pH roztworu ponizej 7, chroniac przed stopieniem ich odwadnia, poddaje obróbce cieplnej i redukuje do Fe304.Termiczna stabilizacje a-FeOOH przeprowadza sie korzystnie przez domieszanie do a- FeOOH nieorganicznych kationów i/lub anionów zwlaszcza w czasie procesu wytwarzania. Do tego celu obok pierwiastków, jak Cd, Pb, Ca, Mg, Al, Cr, W i B odpowiedni jest zwlaszcza P i Zn.Szczególnie dobra stabilnosc uzyskuje sie przez uzycie P lacznie z Zn przy ilosci 0,3-3,0% wago¬ wych P w przeliczeniu jako P2O5 w odniesieniu do Fe304 i 0,3-3,0% Zn w odniesieniu do Fe3C4.Stabilizatory dodaje sie przed lub w czasie wytracania a-FeOOH w odpowiednich podanych ilosciach w postaci rozpuszczalnych w wodzie soli tych pierwiastków.Jednak jest równiez mozliwe przeprowadzenie wprowadzenia tych domieszek przez oddzialy¬ wanie na wytracony i utleniony, wzglednie ponownie zredukowany a-FeOOH lub Fe304. Wprowa¬ dzanie domieszki laczy sie zwlaszcza z procesem ochrony a-FeOOH przed stapianiem sie monokrysztalów podczas przetwarzania ich w magnetyczne tlenki. W tym celu przed odwodnie¬ niem wytraca sie bezposrednio na czastkach zawiesiny a-FeOOH powloke ochronna z wodoro¬ tlenków chromu lub glinu wzglednie fosforanów i/lub boranów i/lub wolframianów lub równiez powloke zlozona z mieszaniny tych jonów. Wytwarzanie takich powlok ochronnych prowadzi sie w znany sposób, np. wedlug sposobu podanego w belgijskim opisie patentowym nr 828 540.Obróbka obejmujaca pokrycie czastek warstwa ochronna zabezpiecza nie tylko przed stapia¬ niem sie, ale w czasie nastepnych procesów termicznych powoduje równiez i dodatkowe domiesza¬ nie tych skladników.*, 123345 3 Jony metali dodawane dla stabilizacji wprowadza sie do roztworu soli dwuwartosciowego zelaza w postaci rozpuszczalnych w wodzie soli, zwlaszcza jako siarczany i/lub chlorki.Szczególnie dobre wyniki uzyskuje sie przez osadzanie fosforanów, a zwlaszcza fosforanów zelaza. Dodaje sie takie ilosci fosforu, w przeliczeniu na P2O5, które w odniesieniu do calkowitej ilosci FeOOH w przeliczeniu na Fe304 wynosza 0,3-3,0% wagowych, przy czym czesc fosforu wprowadza sie korzystnie w czasie wytwarzania a-FeOOH. Dalsza poprawe wlasciwosci tlenków mozna ewentualnie osiagnac jesli powyzsze domieszanie fosforu w czasie wytwarzania ab-FeOOH bedzie prowadzone przy równoczesnej obecnosci soli cynku.Wytwarzanie a-FeOOH przez wytracenie z kwasnych roztworów soli zelaza dwuwartoscio¬ wego i nastepnie utlenienie wdmuchiwanym do wytraconej zawiesiny gazem zawierajacym tlen prowadzi sie w znany sposób, tak samo jak i nastepne suszenie, odwadnianie i redukcje do Fe3C4, np. wedlug sposobu podanego w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki Pln. nr 3 931025, z ta tylko róznica, ze proces przerywa sie gdy czastki zarodników osiagna wymiary rzedu 12-22 nm.Wytracanie i utlenianie zasadowych soli dwuwartosciowego zelaza, prowadzi sie korzystnie z roztworów zawierajacych FeS04 przy wartosci pH mniejszej od 7. Utlenianie przerywa sie w momencie osiagniecia przez roztwór wartosci pH nizszej od 4 i poddaje wyzej opisanej obróbce zabezpieczajacej przed spiekaniem sie.Jako alkalia mozna wprowadzac weglany i wodorotlenki, a zwlaszcza wodorotlenek sodu.Przy uzyciu fosforu jako stabilizatora, fosfor zwlaszcza w postaci roztworu NaH2P04a2H20 w malej ilosci rozpuszczalnika dodaje sie razem z alkaliami do roztworu zawierajacego siarczan zelaza i ewentualnie siarczan cynku.Wytracone zelazo (II) poddaje sie utlenianiu przez wprowadzanie 8 litrów powietrza na godzine do intensywnie mieszanego 1 litra roztworu zawierajacego wytracone zelazo.Utlenienie prowadzi sie zwlaszcza w temperaturze 40-80°C az do momentu gdy zawiesina zabarwi sie w brazowozóltym odcieniu. Do utleniania zelaza zamiast powietrza mozna równiez stosowac powietrze wzbogacone tlenem. Wytracenie fosforanu zelaza na powierzchni czastek zawiesiny w celu zabezpieczenia przed spiekaniem przeprowadza sie przez powolne dodawanie fosforanu, a zwlaszcza pirofosforanu rozpuszczonego w niewielkiej ilosci destylowanej wody.Wytworzone, zmodyfikowane alfa-FeOOH odfiltrowuje sie, przemywa do usuniecia siar¬ czanu, suszy w temperaturze nieco powyzej 100°C, odwadnia w temperaturze 250-400°C i poddaje obróbce cieplnej w temperaturze 400-900°C.Obróbke cieplna prowadzi sie zwlaszcza w ciagu 0,5-2 godzin w temperaturze 650-850°C.Otrzymany tym sposobem zwiazek posredni poddaje sie redukcji do Fe304 prowadzonej w zwykly sposób w temperaturze 400-500°C w wilgotnym wodorze, np. w zlozu fluidalnym.Mozna równiez ewentualnie przeprowadzic dodatkowa obróbke cieplna w temperaturze 600-800°C, w atmosferze azotu lub zwlaszcza dwutlenku wegla przez co uzyskuje sie dalsze ulepszenie pigmentu wytworzonego sposobem wedlug wynalazku. Ochladzanie pigmentu w kon¬ cowym etapie jego wytwarzania powinno byc prowadzone w warunkach nie-utleniajacych w celu uniemozliwienia reoksydacji.Po ochlodzeniu pigmentu poddaje sie go odpowiedniej obróbce organicznymi zwiazkami azotu, w celu zabezpieczenia go przed utlenianiem sie tlenem powietrza, wedlug sposobu nieujaw¬ nionego jeszcze przez zglaszajacego. Jako organiczne zwiazki azotu odpowiednie sa zwlaszcza zwiazki heterocykliczne ewentualnie podstawione aminami przy czym w zwiazkach tych co naj¬ mniej jeden z heteroatomów powinien byc atomem azotu. Korzystne sa zwiazki jak morfolina, 1,2,4-triazol, 3-amino-l,2,4-triazol i/lub N-/2-hydroksyetylo/-piperazyna.Wynalazek objasniaja nizej podane przyklady, w których kazdorazowo podano magnetyczne wartosci proszku i rentgenograficznie okreslona srednia wielkosc krystalitu o iglastej postaci.Wartosc koercji kazdorazowo okreslano w polu o natezeniu okolo 4000 Oe. Pigment magnetyczny wytworzony wedlug przykladów kazdorazowo zuzywano do wytworzenia magnetycznej tasmy wedlug dalej podanego sposobu.W nastepujacej tablicy podano wyniki pomiarów natezenia pola koercji wytworzonych tasm magnetycznych, wskazujace na polepszenie dynamiki zakresu zapisu przy czestotliwosci 10 K Hz4 123345 AUioK,maks) i kazdorazowa poprawe sygnalu szumów wlasnych (ARG) w porównaniu z tasma wzorcowa wedlug DIN 45 513, partii 6/1976.Poprawe dynamicznosci wysokich tonów (AHD) okresla suma AUioK,maks+ ARG.Wytworzenie tasmy magnetycznej przy uzyciu nowego pigmentu w celu stwierdzenia jego magnetycznych wlasciwosci w zapisie wzglednie odtwarzaniu sygnalów przeprowadza sie wedlug sposobu podanego w brytyjskim opisie patentowym nr 1 080614, przez 3,5 godzinne mielenie w mlynie kulowym, wypelnionym perelkami, 22,4 czesci wagowych magnetycznych tlenków z 8,0 czesciami wagowymi kopolimeru PVC/PVA, 1,3 czesciami kwasu olejowego, 0,88 czesciami kompleksów organicznych estrów kwasu fosforowego i 67 czesciami mieszaniny 1:1 octanu butylu/octan etylu. Otrzymany lakier nanosi sie na folie poliestrowa o grubosci okolo 23 /urn oblewajac warstwe magnetyczna o grubosci okolo 12 fjtm zawierajaca magnetyczny pigment w ilosci okolo 15 g/m2.Przyklad I. Wodny roztwór zawierajacy 1800 g FeS04 i 28,8 g ZnS04 w objetosci 18 litrów zadaje sie 2 1 wodnego roztworu zawierajacego 584g NaOH i 14,Ig Nat^POWthO i przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 55°C utlenia strumieniem powietrza przepuszczanym z szybkoscia 80-100 1/godzine. Analitycznie okreslony stopien wytracenia zelaza wynosi okolo 63%, a rentgenograficznie okreslona wielkosc krystalitu 17,5 nm. Otrzymana zawiesine miesza sie dalej i przy dalszym napowietrzaniu zadaje w ciagu 30 minut roztworem 12,7 g Na4P207 w 400 ml destylowanej wody, po czym miesza jeszcze w ciagu dalszych 30 minut.Otrzymany produkt odfiltrowuje sie, przemywa woda az do usuniecia siarczanu, suszy w temperaturze 120°C, a nastepnie odwadnia w temperaturze 300°C i w ciagu 30 minut poddaje obróbce w temperaturze 780°C, po czym w ciagu 60 minut redukuje wilgotnym wodorem w temperaturze 460-480°C do uzyskania Fe304, przemywa strumieniem gazowego azotu i poddaje obróbce termicznej w ciagu 30 minut w atmosferze dwutlenku wegla w temperaturze 750°C.Cisnienie czastkowe tlenu przy obróbce dwutlenkiem wegla w temperaturze 1000K (tj. 727°C) wynosi 9,7 • 10"8 atm i jest wystarczajaco niskie dla zapewnienia udaremnienia utlenienia. Otrzy¬ many proszek charakteryzuje sie nastepujacymi wartosciami magnetycznymi: Br/p =409 Gem Vg IHC = 433 0e przy sredniej wielkosci krystalitu 32 nm (okreslonej rentgenograficznie).Przyklad Ha. 325 litrów roztworu zawierajacego 32,7 kg FeS04 i 0,925 kg ZnS04 • 7H2O, w temperaturze 55°C, zadaje sie roztworem 0,256 kg NaH2P04 • 2H20 w okolo 2 1 H20 i 30 1 lugu sodowego zawierajacego 10,5 kg NaOH, Przy intensywnym mieszaniu do zawiesiny wprowadza sie strumien powietrza z szybkoscia 1,4 m3/godzine oraz azotu z szybkoscia 4,5 m3/godzine i utlenia¬ nie prowadzi do zabarwienia sie zawiesiny w odcieniu brazowo-zóltym. Czesc zawiesiny zawiera¬ jaca 1130 g FeOOH, mieszajac w temperaturze 80°C, w ciagu 30 minut zadaje sie roztworem 21,1 g Na4P207 w 0,8 1 H2O, po czym miesza jeszcze w ciagu nastepnych 30 minut. Otrzymany produkt przemywa sie az do usuniecia siarczanu i suszy.Otrzymane a-FeOOH poddaje sie w ciagu 30 minut obróbce termicznej w temperaturze 750°C, a nastepnie redukcji wilgotnym wodorem w temperaturze 460-480°C i oziebieniu w atmo¬ sferze azotu.Otrzymany produkt charakteryzuje sie nastepujacymi wartosciami magnetycznymi: Br/p =352 Gem Vg IHC = 364 0e Wielkosc krystalitu: 23 nm.Przyklad Ilb. Wytworzony wedlug przykladu Ha magnetyczny tlenek poddaje sie w ciagu 30 minut obróbce termicznej w temperaturze 700°C w atmosferze CO2/N2.Wartosci magnetyczne otrzymanego produktu: Br/p = 405 Gcm3/g IHC = 425 0e Wielkosc krystalitu: 32 nm.Przyklad III. Wytwarzanie dwuwarstwowej tasmy z magnezytu otrzymanego wedlug przy¬ kladu Ilb. Na 12 /urn grubosci folie z polietylenotereftalanu naniesiono jako podloze lak wytwo¬ rzony z pigmentu y-Fe203, taki jak ogólnie stosowany jako nosnik magnetogramów o szerokim zakresie modulowania, o skladzie podanym w tablicy I.123345 5 Naniesiona warstwa po wyschnieciu ma grubosc 4 jum. Po wysuszeniu i przepuszczeniu przez Kalander nanosi sie na tasme lakier, taki jak wyzej opisany, wytworzony z magnetytu otrzymanego wedlug przykladu Ilb, w takiej warstwie, aby po wysuszeniu miala ona grubosc 2/tim.W porównaniu z tasma kontrolna wedlug DIN 45513 z partii 6/1976 badana tasma charakte¬ ryzowala sie nastepujacymi wartosciami: ARG=+3dB AU 1 Ok,max 3dB Dynamika przy 333 Hz przy +54 dB w porównaniu z tasma wzorcowa o szerokim pasmie sterowania zostala poprawiona dodatkowo + 2 dB.Otrzymane wyniki ilustruje tablica II.W przykladzie porównawczym A uzyto ogólnie dostepny w handlu tlenek zelaza razem z 0,35% wagowymi cynku i okolo 0,90% wagowymi P2O5, zgodnie z niemieckim opisem patentowym nr 2 347 486, dostarczany przez Firme Bayer AG jako produkt AC 5064.W przykladzie porównawczym B uzyto równiez dostepny w handlu tlenek zelaza o wysokiej wartosci natezenia pola Koercji. Tlenek ten zastosowano razem z okolo 0,6% wagowymi P2O5, zgodnie z niemieckim opisem patentowym nr 2122 312, jako produkt F-my Bayer AG znany pod nazwa Bayferrox 8180. Poprawa wlasciwosci w porównaniu z tymi wysokiej jakosci magnety¬ cznymi tlenkami jest wyraznie widoczna.Zastrzezenia patentowe 1. Pigmenty ferromagnetycznych tlenków zelaza o natezeniu powsciagajacym indukcji 2,78-3,98 A/tn, które wprowadzone do tasmy magnetycznej wykazuja w porównaniu z tasma wzorcowa DIN 45513 z partii 6/1976 o co najmniej 6 dB polepszona wartosc stosunku zdolnosci wysterowania przy czestotliwosci 10 kHz do poziomu szumów wlasnych wedlug DIN 45405, znamienne tym, ze zawieraja 0,1-5% wagowych Cd, Pb, Ca, Mg, Zn, Al, Cr, W, P (obliczonegojako P2O5) i/lub B (obliczonego jako B2O3) w stosunku do Fe304. 2. Pigmenty ferromagnetycznych tlenków zelaza wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze zawie¬ raja 0,3-3% wagowych cynku i 0,3-3% wagowych fosforu obliczonego jako P2O5 w stosunku do Fe304. 3. Pigmenty ferromagnetycznych tlenków zelaza wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, ze rentgenograficznie okreslona srednia wielkosc krystalitu wynosi 20-35 nm. 4. Sposób wytwarzania pigmentów ferromagnetycznych tlenków zelaza przez odwodnienie, wygrzewanie i redukcje do igielkowatego tlenku zelaza a-FeOOHotrzymanego przez wytracenie z roztworu soli zelaza dwuwartosciowego i utlenienie, znamienny tym, ze po osiagnieciu wartosci pH ponizej 4 utlenianie przerywa sie i a-FeOOH przed jego odwodnieniem chroni sie przed spieka¬ niem za pomoca chemicznej stabilizacji, przy czym stabilizacje prowadzi sie przez jednoczesne wytracanie 0,1-5% wagowych Cd, Pb, Ca, Mg, Zn, Al, Cr, W, P (obliczonego jako P2O5) i/lub B (obliczonego jako B2O5 (w stosunku do Fe304. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stabilizacje prowadzi sie przez wytracenie substancji stabilizujacych na wytworzonym FeOOH jeszcze w zawiesinie, w której prowadzono stracanie. 6. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze w celu stabilizacji wprowadza sie do zawiesiny stracajacej cynk i/lub zwiazki fosforu w postaci zwiazków rozpuszczalnych w wodzie. 7. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze a-FeOOHstosowany do przeprowadze¬ nia w tlenek zelaza wykazuje srednia wielkosc krystalitu ustalona rentgenograficznie równa 12-22nm. 8. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze otrzymany tlenek zelaza poddaje sie dalszemu wygrzewaniu pod CO2 i/lub N2 w temperaturze 600-800°C w ciagu 0,2-5 godzin.123345 Tablica I Skladnik Czesci wagowe Magnetyczny pigment o wartosci natezenia pola Koercji dla proszku 315 Oe Polieterouretan Produkt reakcji glikolu policzterometylenowego, butandiolu-1,4 i dwuizocyjanatodwufenylometanu zawierajacy grupy OH kopolimer z chlorku winylu/octanu winylu Organiczny ester kwasu fosforowego Tetrahydrofuran Dwuchloroetan-1,2 Heksakismetoksymelamina Kwas dodecylobenzenosulfonowy 6,80 0,74 0,80 0,11 8,50 4,50 0,07 OJ Tablica II Przyklad IHC (Oe) proszek tasma U io Ic» nuki dB RG dB HD dB 1 Ha Ilb A B T308S 433 364 425 360 450 430 372 404 307 385 315 +6 +3,5 +4,5 +1,0 +1,5 ±0 +2,5 +4,0 +3,0 -1,0 0 ±0 +8,5 +7,5 +7,5 ±0 +1,5 ±0 Pracownit Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL
Claims (8)
- Zastrzezenia patentowe 1. Pigmenty ferromagnetycznych tlenków zelaza o natezeniu powsciagajacym indukcji 2,78-3,98 A/tn, które wprowadzone do tasmy magnetycznej wykazuja w porównaniu z tasma wzorcowa DIN 45513 z partii 6/1976 o co najmniej 6 dB polepszona wartosc stosunku zdolnosci wysterowania przy czestotliwosci 10 kHz do poziomu szumów wlasnych wedlug DIN 45405, znamienne tym, ze zawieraja 0,1-5% wagowych Cd, Pb, Ca, Mg, Zn, Al, Cr, W, P (obliczonegojako P2O5) i/lub B (obliczonego jako B2O3) w stosunku do Fe304.
- 2. Pigmenty ferromagnetycznych tlenków zelaza wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze zawie¬ raja 0,3-3% wagowych cynku i 0,3-3% wagowych fosforu obliczonego jako P2O5 w stosunku do Fe304.
- 3. Pigmenty ferromagnetycznych tlenków zelaza wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, ze rentgenograficznie okreslona srednia wielkosc krystalitu wynosi 20-35 nm.
- 4. Sposób wytwarzania pigmentów ferromagnetycznych tlenków zelaza przez odwodnienie, wygrzewanie i redukcje do igielkowatego tlenku zelaza a-FeOOHotrzymanego przez wytracenie z roztworu soli zelaza dwuwartosciowego i utlenienie, znamienny tym, ze po osiagnieciu wartosci pH ponizej 4 utlenianie przerywa sie i a-FeOOH przed jego odwodnieniem chroni sie przed spieka¬ niem za pomoca chemicznej stabilizacji, przy czym stabilizacje prowadzi sie przez jednoczesne wytracanie 0,1-5% wagowych Cd, Pb, Ca, Mg, Zn, Al, Cr, W, P (obliczonego jako P2O5) i/lub B (obliczonego jako B2O5 (w stosunku do Fe304.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stabilizacje prowadzi sie przez wytracenie substancji stabilizujacych na wytworzonym FeOOH jeszcze w zawiesinie, w której prowadzono stracanie.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze w celu stabilizacji wprowadza sie do zawiesiny stracajacej cynk i/lub zwiazki fosforu w postaci zwiazków rozpuszczalnych w wodzie.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze a-FeOOHstosowany do przeprowadze¬ nia w tlenek zelaza wykazuje srednia wielkosc krystalitu ustalona rentgenograficznie równa 12-22nm.
- 8. Sposób wedlug zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, ze otrzymany tlenek zelaza poddaje sie dalszemu wygrzewaniu pod CO2 i/lub N2 w temperaturze 600-800°C w ciagu 0,2-5 godzin.123345 Tablica I Skladnik Czesci wagowe Magnetyczny pigment o wartosci natezenia pola Koercji dla proszku 315 Oe Polieterouretan Produkt reakcji glikolu policzterometylenowego, butandiolu-1,4 i dwuizocyjanatodwufenylometanu zawierajacy grupy OH kopolimer z chlorku winylu/octanu winylu Organiczny ester kwasu fosforowego Tetrahydrofuran Dwuchloroetan-1,2 Heksakismetoksymelamina Kwas dodecylobenzenosulfonowy 6,80 0,74 0,80 0,11 8,50 4,50 0,07 OJ Tablica II Przyklad IHC (Oe) proszek tasma U io Ic» nuki dB RG dB HD dB 1 Ha Ilb A B T308S 433 364 425 360 450 430 372 404 307 385 315 +6 +3,5 +4,5 +1,0 +1,5 ±0 +2,5 +4,0 +3,0 -1,0 0 ±0 +8,5 +7,5 +7,5 ±0 +1,5 ±0 Pracownit Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2801395A DE2801395C2 (de) | 1978-01-13 | 1978-01-13 | Thermisch stabilisiertes ferrimagnetisches Eisenoxid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL212742A1 PL212742A1 (pl) | 1979-11-05 |
| PL123345B1 true PL123345B1 (en) | 1982-10-30 |
Family
ID=6029463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979212742A PL123345B1 (en) | 1978-01-13 | 1979-01-11 | Ferromagnetic iron oxide pigments and method of their manufacture |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0003100B1 (pl) |
| JP (2) | JPS54101797A (pl) |
| AU (1) | AU527241B2 (pl) |
| CA (1) | CA1143143A (pl) |
| DE (2) | DE2801395C2 (pl) |
| PL (1) | PL123345B1 (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2801452C2 (de) * | 1978-01-13 | 1985-03-28 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Magnetisches Aufzeichnungsmaterial |
| DE2903593C3 (de) * | 1979-01-31 | 1982-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kobalt-dotierte ferrimagnetische Eisenoxide und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2909480A1 (de) * | 1979-03-10 | 1980-09-11 | Bayer Ag | Ferromagnetisches, im wesentlichen aus eisen bestehendes metallpigment und verfahren zu dessen herstellung |
| DE2935444A1 (de) * | 1979-09-01 | 1981-03-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von nadelfoermigen ferrimagnetischem eisenoxid |
| JPS56114833A (en) * | 1980-02-08 | 1981-09-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of fine particle of iron compound for magnetic recording |
| DE3029203A1 (de) * | 1980-08-01 | 1982-04-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Nadelfoermiges magnetisches eisenoxid und verfahren zu seiner herstellung |
| JPS57200230A (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-08 | Mitsubishi Metal Corp | Ultra-fine powder of black ferrosoferric oxide and its preparation |
| JPS5819733A (ja) * | 1981-07-28 | 1983-02-04 | Toshiba Corp | 磁気記録媒体及びその製造方法 |
| DE3469820D1 (en) * | 1983-04-25 | 1988-04-14 | Daikin Ind Ltd | Acicular particulate material containing iron carbide |
| US5202043A (en) * | 1985-01-09 | 1993-04-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of isometric magnetic iron oxide |
| JP2582764B2 (ja) * | 1986-02-05 | 1997-02-19 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 本質的に鉄から成る針状強磁性金属粉末の製造方法 |
| CN114733455B (zh) * | 2022-04-15 | 2023-02-14 | 北京田园奥瑞生物科技有限公司 | 一种利用生物改性β-环糊精纳米磁颗粒进行快速哺乳动物精子分型的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1392196A (en) * | 1971-03-17 | 1975-04-30 | Pfizer | Synthetic gamma ferric oxide |
| BE794292A (fr) * | 1972-01-21 | 1973-07-19 | Bayer Ag | Procede de preparation d'oxydes de fer magnetiques aciculaires finement divises |
| US3931025A (en) * | 1973-09-21 | 1976-01-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Magnetic iron oxides with improved orientability and a process for their production |
| GB1482157A (en) * | 1974-05-06 | 1977-08-10 | Pfizer | Cobalt acicular gamma ferric oxide |
| DE2507420A1 (de) * | 1975-02-21 | 1976-08-26 | Bayer Ag | Remanenzstabilisierte hochkoerzitive cobalthaltige magnetische eisenoxide |
| JPS6350289A (ja) * | 1986-08-20 | 1988-03-03 | Victor Co Of Japan Ltd | カラ−固体撮像装置 |
-
1978
- 1978-01-13 DE DE2801395A patent/DE2801395C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-01-02 EP EP79100006A patent/EP0003100B1/de not_active Expired
- 1979-01-02 DE DE7979100006T patent/DE2960663D1/de not_active Expired
- 1979-01-11 JP JP107179A patent/JPS54101797A/ja active Granted
- 1979-01-11 PL PL1979212742A patent/PL123345B1/pl unknown
- 1979-01-11 CA CA000319499A patent/CA1143143A/en not_active Expired
- 1979-01-12 AU AU43339/79A patent/AU527241B2/en not_active Ceased
-
1989
- 1989-11-30 JP JP1309406A patent/JPH02229723A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54101797A (en) | 1979-08-10 |
| PL212742A1 (pl) | 1979-11-05 |
| JPS6350289B2 (pl) | 1988-10-07 |
| DE2801395A1 (de) | 1979-07-19 |
| AU4333979A (en) | 1979-07-19 |
| DE2801395C2 (de) | 1982-04-22 |
| EP0003100B1 (de) | 1981-08-26 |
| EP0003100A3 (en) | 1979-08-22 |
| EP0003100A2 (de) | 1979-07-25 |
| DE2960663D1 (en) | 1981-11-19 |
| JPH02229723A (ja) | 1990-09-12 |
| CA1143143A (en) | 1983-03-22 |
| AU527241B2 (en) | 1983-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1039050A (en) | Magnetic iron oxides with improved orientability and a process for their production | |
| US4259368A (en) | Manufacture of acicular magnetic iron oxide | |
| EP0466338B1 (en) | Spindle-shaped magnetic iron based alloy particles and process for producing the same | |
| EP0555056B1 (en) | Magnetic iron oxide particles, a process for producing the same and a magnetic recording medium | |
| PL117590B1 (en) | Process for the production of well orientable,acicular ferrimagnetic iron oxideszheleza s wysokimi svojjstvami napravlennosti | |
| US4297395A (en) | Production of cobalt-doped ferrimagnetic iron oxides | |
| US4296149A (en) | Manufacture of acicular cobalt-containing magnetic iron oxide | |
| CA1143143A (en) | Production of ferrimagnetic iron oxide | |
| US4826671A (en) | Preparation of acicular α-Fe2 O3 | |
| US5368640A (en) | Transparent iron oxide pigments, processes for their production and their use | |
| US4059716A (en) | Manufacture of gamma-iron(III) oxide | |
| KR890001971B1 (ko) | 코발트함유 자성산화철 분말의 제조방법 | |
| EP0857693B1 (en) | Processes for producing hydrated iron oxide and ferromagnetic iron oxide | |
| JPS61256705A (ja) | 主に鉄から成る針状の強磁性金属粒子の製法 | |
| US4650597A (en) | Preparation of finely divided isotropic cobalt-containing ferrite powder | |
| US5164173A (en) | Preparation of stabilized acicular ferromagnetic chromium dioxide | |
| US5183709A (en) | Acicular cobalt-modified iron oxides and their preparation | |
| JPS6031768B2 (ja) | 針状α‐水酸化鉄（３）の製法 | |
| KR0169491B1 (ko) | 침상의 강자성 산화철분말, 침상의 자성 산화철분말 및, 이들의 제조방법 | |
| US5300146A (en) | Thermostable iron oxide pigments, processes for their production, as well as their use | |
| JPH03261620A (ja) | 安定化された針状二酸化クロムの製造方法 | |
| KR0125939B1 (ko) | 자기 기록용 자기 산화철 입자의 제조방법 | |
| KR100241694B1 (ko) | 강자성 산화철 분말 및 그 제조방법 | |
| JPS61261218A (ja) | コバルト含有フエリ磁性針状結晶酸化鉄の製造方法 | |
| JPH02283623A (ja) | Ｃｏ―含有磁性顔料の製造法 |