PL123913B1 - Agent destructive to and/or preventing a paralysis by phytopathogenous microorganisms - Google Patents

Agent destructive to and/or preventing a paralysis by phytopathogenous microorganisms Download PDF

Info

Publication number
PL123913B1
PL123913B1 PL1980227473A PL22747380A PL123913B1 PL 123913 B1 PL123913 B1 PL 123913B1 PL 1980227473 A PL1980227473 A PL 1980227473A PL 22747380 A PL22747380 A PL 22747380A PL 123913 B1 PL123913 B1 PL 123913B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
carbon atoms
methyl
radical
Prior art date
Application number
PL1980227473A
Other languages
English (en)
Other versions
PL227473A1 (pl
Original Assignee
Cibageigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH963179A external-priority patent/CH643815A5/de
Application filed by Cibageigy Ag filed Critical Cibageigy Ag
Publication of PL227473A1 publication Critical patent/PL227473A1/xx
Publication of PL123913B1 publication Critical patent/PL123913B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalcza¬ nia i/lub zapobiegania porazeniu przez mikroorga¬ nizmy fitopatogenne, zawierajacy jeden lub wiecej nosników oraz substancje czynna.Srodek wedlug wynalazku zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homo- seryny o wzorze 1, w którym R4 oznacza ewentual¬ nie przedzielony atomem tlenu lub azotu lancuch alifatyczny o 2—6 atomach wegla, lub ewentualnie chlorowcem podstawiona grupe 2-furylowa, 2-tetra- hydrofurylowa, lH-l,2,4-triazolilometylowa, 1-imida- zolilometylowa, l^pirazolilometylowa, C2-C4-alkeny- lowa lub cyklopropylowa, albo w którym, gdy B oznacza atom chlorowca, R4 oznacza grupe chloro- wcometylowa; R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R8 oznacza atom wodoru lub rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, a Ar oznacza grupe o wzorze 9 lub 10, przy czym R4 oznacza rodnik al¬ kilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, ft5 ozna¬ cza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe NH2, atom chlorowca lub grupe NO& R6 oznacza atom wodoru, grupe NC2, grupe NHfc rodnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach we¬ gla lub atom chlorowca, R7 i R8 oznacza atom wo¬ doru lub rodnik metylowy, R12 oznacza rodnik mety¬ lowy, grupe N02 lub grupe NH2, R13 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe N02 lub grupe NH2, a B oznacza jedna z nastepujacych grup o wzo- 10 15 20 30 rze -X(0)kH, -X(0)mR9 lub o wzorze 11 lub atom chlorowca, przy czym X i Y niezaleznie od siebie oznaczaja atom tlenu lub siarki, a w przypadku X oznaczajacego atom siarki symbol k jest liczba 0 lub 3, n i m oznaczaja .liczbe 0, 1 lub 2, natomiast w przyapdku X oznaczajacego atom tlenu symbole k, m i n sa zawsze liczba 0; R9 oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla ewentualnie podstawiona ato¬ mem chlorowca, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkilotio o 1—3 atomach wegla, R10 Oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub ety¬ lowy, Rn oznacza ewentualnie chlorowcem podsta¬ wiona grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla lub rod¬ nik fenyIowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, grupa metylowa, trójfluorometylowa lub nitrowa, albo R10 i Rn razem z atomem azotu je wiazacym tworza pierscien imidazolcwy lub 1,2,4-triazolowy.Cennymi substancjami mikrobójczymi sa tez no¬ we pochodne homoseryny o wzorze 1, w którym Ar oznacza grupe o wzorze 9 lub o wzorze 12, B.lf R2, R«, R4 i B maja wyzej podane znaczenie, R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R6 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, a R7 i R8 oznaczaja atom wodoru lulb rodnik metylowy.Pod pojeciem rodnika alkilowego lub czesci alki¬ lowej innego podstawnika nalezy w zaleznosci od ilosci podanych atomów wegla rozumiec np. naste- 123 9131 r i: pujace grupy: metylowa, etylowa, propylowa, bu- tylowa, pentylowa lub heksylowa oraz ich izomery, takie jak grupa izopropylowa, izobutylowa, III-rz.- -butylowa, izopentylowa, itd.Grupa alkenylowa jest np. grupa winylowa, lnpro- penylowa, allilowa, 1-butenylowa, 2-butenylowa, itd.Te przyladowe wyliczenia nie stanowia zadnego ograniczenia dla ogólnie definiowanych grup.Chlorowcem jest fluor, chlor, brom lub jod, ko¬ rzystnie chlor, brom lub jod.Zwiazki o wzorze 1 sa bardzo cennymi substancja¬ mi, dzialajacymi przeciwko szkodliwym mikroorga¬ nizmom.Wyrózniaja sie takie mikrotoofoójcze substancje czynne o wzorze 1, których podstawniki reprezentu¬ ja nastepujace grupy: w przypadku R2: a) grupa chlorowcometylowa, grupa alkoksymety- lowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupa alkenylowa o 2—3 atomach wegla, grupa cy- klopropylowa, 2-furylowa, 2-tetrahydrofurylowa, l-H-l,2,4-triazolilometylowa, 1-imidazolilometylowa, b) grupa chlorowcometylowa, grupa alkoksymety- lowa o 1—2 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupa alkenylowa o 2—3 atomach wegla, grupa alke¬ nylowa o 2—3 atomach wegla, grupa furylowa, gru¬ pa 2-tetrahy.drofurylowa; w przypadku R^: atom wodoru lub rodnik metylowy; w przypadku R8: atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, w przypadku R4: rodnik metylowy lub etylowy lub atom chloru; w przypadku R5: rodnik metylowy, etylowy, grupa metoksylowa lub atom chloru; w przypadku R6: a) atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, grupa metoksylowa, atom chloru, bromu, grupa NH2 lub N02, b) atom wodoru, rodnik 3-metylowy, 3-etylowy, atom 3-CI, 4-C1, grupa 3-metoksylowa, grupa 3-N02 lub 3-NH2; w przypadku R7: atom wodoru lub rodnik metylowy; w przypadku R8: a) atom wodoru lub rodnik metylowy, to) atom wodoru lufo rodnik 3-metylowy; w przypadku R12: grupa metylowa lub grupa NOz; w przypadku R^: atom wodoru lub grupa NO£; w przypadku B: grupa hydroksylowa, atom chloru, bromu lub jodu, albo gdy B: jest grupa -X(0)kH, -X(0)mRj lub grupa o wzorze 11, w przypadku X i Y: atom tlenu i symbole k=m= —n=zero; w przypadku R»: rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla; w przypadku Ri0: atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy; w przypadku Rn: a) ewentualnie chlorowcem podstawiony rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub fenyIowy; b) rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub rod¬ nik fenyIowy; w przypadku grupy o wzorze 13: gru¬ pa 1,2,4-triazolilowa lub imidazolilowa.Korzystne sa omówione zbiory zwiazków o wzot rze 1.Wyrózniajacymi sie zbiór tworza podstawione fe- nylo- zwiazki o wzorze 1, w którym Ri oznacza gru- 53 913 4 pe alkoksymetylowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupe 2-furylowa lub 2-tetrahydrofu¬ rylowa, R2 lub R$ oznacza atom wodoru, B oznacza grupe OH, SH lub SOsH, Ar oznacza grupe fenylo- 5 wa, o wzorze 9, przy czym R4 oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R5 oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksy¬ lowa o 1—3 atomach wegla, atom chlorowca lub W grupe nitrowa, R6 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a R7 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy; ten wyrózniajacy sie zbiór przyjeto za podzbiór la.Korzystny jest nadto zbiór podstawionych feny- 15 lo- zwiazków o wzorze 1, w którym Rx oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—3 atomach wegla, grupe 2- -furylowa lub 2-tetrahydrofurylowa, Rg oznacza atom wodoru, R, oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, B oznacza grupe OR9, R9 oznacza 20 ewentualnie chlorowcem podstawiony rodnik alki¬ lowy o 1—3 atomach wegla, Ar oznacza grupe feny- lowa o wzorze 9, przy czym R4 oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1— —3 atomach wegla lub atom chlorowca, R5 oznacza 25 rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca; R6 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a R7 oznacza atom wodoru lub rod¬ nik metylowy; ten korzystny zbiór zwiazków nazwa- 30 no podzbiorem Ib.Zbiorem szczególnie korzytnych substancji sa ta¬ kie zwiazki o wzorze 1, w którym Rt oznacza grupe alkoksylometylowa o 1—2 atomach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe 2-tetrahydrofurylowa, R2 35 oznacza atom wodoru, R8 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, B fakultatywnie oznacza grupe OH lub grupe metoksylowa, Ar oznacza grupe fenyIowa o wzorze 9, przy czym R4 oznacza rodnik metylowy, R5 oznacza rodnik metylowy, atom chloru, grupe 40 N02 lub NH2, R6 oznacza atom wodoru, rodnik mety¬ lowy, atom chloru, grupe N02 lub NH2, a R7 ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik metylowy. Ten szcze¬ gólnie korzystny zfoiór zwiazków uznawano za pod¬ zbiór Ic. *5 Dalszym zbiorem szczególnie wyrózniajacym sie substancji sa takie zwiazki o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—2 atomach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe 2-tetrahydro¬ furylowa, R2 oznacza atom wodoru, Rt oznacza atom 50 wodoru lub rodnik metylowy, B fakultatywnie ozna¬ cza grupe OH lub grupe metoksylowa, Ar oznacza grupe a-naftylowa o wzorze 10, przy czym R9 ozna¬ cza atom wodoru lub rodnik 3-metylowy, R12 ozna¬ cza rodnik metylowy, grupe N02 lub NH* a Rlt ozna- 55 cza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe N02 lub NH2. Ten szczególnie wyrózniajacy sie zbiór zwiaz¬ ków nazwano podzbiorem Id.Wsród podzbioru Id korzystnymi sa zwiazki, w których R19 oznacza atom wodoru, grupe 4-N02 lub 60 4-NH2.Szczególnym zbiorem substancji grzybobójczych jest ten podzbiór Ic i ten podzbiór Id, w którym Rt oznacza grupe 2-tetrahydrofurylowa.Szczególnie korzystnymi sa nastepujace zwiazki: 65 ester metylowy N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-metoksy-\ 5 acetylohomoseryny, ester etylowy N-(2,6-dwumetylo- fenylo-N-metoksyacetylohomoseryny, ester metylo¬ wy kwasu N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-metoksyacety- lo-4- ester metylowy kwasu N-(2,6-dwumetylo)-N-meto- ksyacetylo-K4-imidazolilo-l)-karbonyloksy]^maslo- wego, ester metylowy N-<2-chloro-6-metoksyfenylo)- -N-metoksyacetylohomoseryny, ester metylowy kwa¬ su N-(2,3,6-trójmetylofenylo)-N-metoksyacetylo-4- -(N^metylokarbamoiloksy^-aminomaslowego, ester N-(2,3,6-trójmetylofenylo)-N-metaksyacetylohomose- ryny, ester etylowy N-(2,3,6-trójmetylofenylo)-N- -metoksyacetylo-homoseryny, ester metylowy N-(2,6- -dwumetylo-3-chlorofenylo)-N-metoksyacetylohomo- seryny, ester metylowy kwasu N-(2,3,6-trójmetylofe- nylo)-N-metoksyacetylo-4-metoksy-2-aminomaslowe- go, N-(2-metylonaftylo)-N-metoksyacetylohomosery- ny, ester metylowy kwasu N-(2-metylonaftylo)-N- -metoksyacetylo-4-metoksy-2-aminomaslowego, etser metylowy N-(2-metylonaftylo)-N-metoksyacetyloho- moseryny, N-(2-metylonaftylo)^N-(2-:tetrahydrofury- lokarbonylo)-homoseryna, ester metylowy N-<2-me.- tylonadtylo)-N-(2-tetrahydrofurylokarbonylo)-homo- seryny, ester metylowy kwasu N-(2-metylonaftylo)- -N-metoksyacetylo-4- -aminomaslowego, ester metylowy N-<2,3-dwumety- lonaftylq)-N-metoksyacetylohomoseryny, ester me¬ tylowy N-(2-metylo-6-nitrofenylo)-N-metoksyacety- lohomoseryny.Nowe substancje czynne o wzorze, 1 mozna wytwa¬ rzac wedlug calego szeregu wariantów reakcji, ta¬ kich jakie przedstawiono na schemacie 1 i nastepnie szczególowo omówiono. We wzorach 2—7 symbole Rj—R1S, X, Y, k, n, m i B maja znaczenie podane przy ^omawianiu wzoru 1, Hal, Hal' i Hal" niezalez¬ nie od siebie oznaczaja atomy chlorowca, korzystnie atom chloru, bromu lub jodu, M oznacza jon metalu, korzystnie jon metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych. Q symbolizuje jedna ze zwyklych grup odrywanych, taka jak atom chlorowca, zwlaszcza atom chloru bromu, grupe benzenosulfonylowa, gru¬ pe p-toluenosulfonylowa, grupe trójfluoroacetylowa lub nizsza grupe alkanosulfOnylowa, taka jak grupa metanosulfonylowa. We wzorach 1A—ID wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie.Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie: a) przez otwarcie pierscienia podstawnika hetero¬ cyklicznego ze zwiazków o wzorze 2 wedlug schema¬ tu 2, a) szczególnie, gdy B oznacza grupe -X(0)kH a R8 oznacza atom wodoru, sposobem polegajacym na tym, ze wedlug schematu pochodna laktonu lub tio- laktonu o wzorze 2 poddaje sie reakcji z równomolo- wa iloscia zwiazku o wzorze MOH, otrzymujac sól kwasu karboksylowego o wzorze 3, a te na drodze lagodnego protonowania, a w przypadku X oznacza¬ jacego siarke ewentualnie droga kolejno nastepuja¬ cego dotleniania, przeprowadza sie w produkt o wzo¬ rze 2, albqx b) szczególnie, gdy B oznacza grupe -X(0)kH a R* oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, spo¬ sobem polegajacym na tym, ze wedlug schematu 4 produkt posredni o wzorze 3 poddaje sie rakcji ze srodkiem alkilujacym o wzorze R8Q, a w przypadku X oznaczajacego siarke ewentualnie na drodze ko- 6 lejno nastepujacego dotleniania przeprowadza w produkt o wzorze .1, albo c) szczególnie, gdy B oznacza grupe -X(0)mRg a Rj oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, spo- 5 sobem polegajacym na tym, ze wedlug schematu 5 lakton lub tiolakton o wzorze 2 poddaje sie reakcji z 2 równowaznikami zwiazku o wzorze MOH, otrzy¬ mujac sól o wzorze 4, a te poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze R9Q i/lub IitQ, a w przypadku 10 X oznaczajacego siarke ewentualnie dotlenia, lub pod¬ legajacym na tym, ze produkt o wzorze 1, w którym B oznacza grupe -XH, poddaje sie reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze R«Q i w przypadku X oznaczajacego siarke ewentualnie dotlenia, albo 15 d) szczególnie, gdy B oznacza grupe o wzorze 11 a R8 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, sposobem polegajacym na tym, ze uzyskany wedlug wariantu b) produkt o wzorze 1, w którym B ozna¬ cza grupe -XH, fakultatywnie poddaje sie reakcji 20 z izocyjanianem ,lub izotiocyjanianem o wzorze RnNCY albo z halogenkiem kwasu izocyjanowego lub izotiocyjanowego o wzorze 14 albo z pochodna mocznika lub tiomocznika o wzorze 15 i w przy¬ padku X oznaczajacego siarke ewentualnie nastep- 25 nie dotlenia, albo e) szczególnie, gdy B oznacza atom chlorowca, a Rz oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, spo¬ sobem polegajacym na tym, ze wedlug schematu 6 lakton lub tiolakton o wzorze 2 w obecnosci alkoho- 30 lu o wzorze RsOH poddaje sie reakcji ze srodkiem chlorowcujacym (np. z chlorowcowodorem, chlor¬ kiem tionylu, itd), i ewentualnie droga reakcji z ha¬ logenkiem alkilu przeprowadza sie wymiane chlo¬ rowca, lub polegajacym na tym, ze w produkcie 35 o wzorze 1, w którym B oznacza grupe -XH, grupe te w kwasnym roztworze chlorowcowodorowym przeprowadza sie chlorowiec wedlug schematu 7; albo 0) przez K-alkilowanie, szczególnie, gdy B ozna¬ ko cza atom chlorowca, sposobem polegajacym na tym, ze wedlug schematu 8 aniline o ogólnym wzorze 5 za pomoca zwiazku dwuchlorowcowego o wzorze 6 przeprowadza sie w produkt posredni o wzorze 7, ten zas droga acylowania przeksztalca sie w zwiazek 45 o wzorze 1.W przypadku wszystkich wariantów wytwarzania jest korzystne stosowanie takich rozpuszczalników, które wzgledem wszystkich reagentów zachowuja sie obojenie, a celowe dla zwiekszenia szybkosci reakcji 50 jest podwyzszenie temperatury reakcji i/lub doda¬ wanie odpowiednich katalizatorów. W niektórych przypadkach celowe jest dodawanie do mieszaniny reakcyjnej srodków kondensacyjnych lub wiazacych.W pewnych przypadkach celowe moze okazac sie 55 przeprowadzanie poszczególnych etapów reakcji w atmosferze gazu ochronnego.Przy róznych wariantach wytwarzania korzystny¬ mi moga byc omówione nizej warunki.Alkaliczne otwarcie pierscienia w substracie •° o wzorze 2 nastepuje w przypadku wariantu a) wy¬ twarzania celowo w srodowisku silnie polarnych roz¬ puszczalników, korzystnie w srodowisku mieszanin alkohol—woda, takich jak wodny roztwór metanolu.Jako wodorotlenki stosuje sie przy tym korzystnie 65 wodorotlenki metalu alkalicznego lub metalu ziem123 913 8 alkalicznych, zwlaszcza wodorotlenek sodowy. Tem¬ peratura reakcji moze przy tej przemianie miescic cie w zakresie od —10°C do +10Q°C. Dolaczajace sie protonowanie (przemiana zwiazku o wzorze 3 w zwiazek o wzorze 1) przeprowadza sie korzystnie w 5 warunkach lagodnych, korzystnie za pomoca kwas¬ nych jonitów zywicznych.Jako wariant b) wytwarzania zdefiniowana estry- fikacje grupy -COOH w zwiazku o wzorze 3 prze¬ prowadza sie za pomoca zwiazku o wzorze R3Q, ao przy czym R8 ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1 a Q oznacza jedna ze zwyklych grup odry¬ wanych srodka alkilujacego, taka jak atom chlo¬ rowca, zwlaszcza chlor lub brom, grupe benzeno- sulfonylowa, grupe p-toluenosulfonylowa, grupe 15 trójfluoroacetylowa lub nizsza grupe alkanosulfo- nylowa np. grupe metanosulfonylowa. Stosuje sie przy tym jako srodowisko reakcji korzystnie dipo- larne rozpuszczalniki aprotonowe, takie jak dwume- tyloformamid, sulfotlenek dwumetylowy lub szescio- 20 metylotrójamid kwasu fosforowego, a takze inne weglowodory, zwlaszcza weglowodory chlorowco¬ wane, obojetne wzgledem zwiazku o wzorze 3. Re¬ akcje te mozna prowadzic w temperaturze 0—100°C, korzystnie w temperaturze 10^^10oC. 25 Dla wariantu c) wytwarzania jako rozpuszczalniki i srodki reakcji stosuje sie korzystnie roztwory wodne alkoholi o wzorze R9OH i/lub R8OH, przy czym R9 i R8 moga byc identyczne i miec takie same znaczenie jak we wzorze 1. Jako wodorotlenki wcho- 30 dza w rachube glównie wodorotlenki metalu alka¬ licznego i/lub metalu ziem alkalicznych, zwlaszcza NaOH. Reakcje te mozna prowadzic w temperatu¬ rze od —10°C do +100°C.Wariant d), który szczególnie nadaje sie do wy- 35 twarzania zwiazków o wzorze 1 ze znaczeniem B= grupa o wzorze 11, przeprowadza sie korzystnie w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika aprotono- wego. Jako rozpuszczalniki nadaja sie chlorowco¬ wane weglowodory, takie jak dwuchlorometan, chlo- 40 roform, czterochlorek wegla, 1,2-dwuchloroetan, czterochloroetylen, chlorobenzen, itd. a takze aroma¬ tyczne weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksy¬ leny lub nitryle, np. acetonitryl lub propionitryl, i estry, np. octan etylowy, octan butylowy itd. Sto-, 45 sowac mozna równiez mieszaniny tych rozpuszczal¬ ników. Reakcje te mozna prowadzic w temperaturze 0—80°C, korzystnie w temperaturze 0—30°C. W nie¬ których przypadkach celowe jest dodawanie katali¬ zatora. Jako katalizatory nadaja sie np. trzeciorzedo- 50 we aminy, takie jak trójalkiloaminy (trójmetylo- amina, trój etyloamina, trójpropyloamina) lub diaza- bicyklo[2.2.2]oktan. Zwlaszcza w tym wariancie ko- ^~ rzystne jest prowadzenie postepowania w atmosferze gazu ochronnego, np. w atmosferze azotu. 55 W przypadku wariantu e) reakcje substratu o wzo¬ rze 2 prowadzi sie korzystnie w srodowisku alkoho¬ lu o wzorze R8OH, w którym Rg oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla. Dodanie dalszego roz¬ puszczalnika obojetnego jest mozliwe. Temperatura $P reakcji w tym wariancie wytwarzania jest uzalez¬ niona od rodzaju stosowanego srodka chlorowcuja¬ cego. Jezeli stosuje sie np. chlorowcowodór, to re¬ akcje mozna prowadzic w temperaturze od —2Q°C do 120°C, korzystnie w temperaturze 0—80°C. Jeze- 65 li jednak jako srodek chlorowcujacy stosuje sie ha¬ logenek tionylu, to temperatura reakcji miesci sie w zakresie od —20°C do +30°C. W wariancie tym chlo¬ rowcem jest fluor, brom i jod, korzystnie chlor i jod, przy tym jodki sa zasadniczo tez dostepne, droga wymiany chlorowca np. za pomoca jodku potasowe¬ go, z odpowiednich chlorków.N-alkilowanie wedlug wariantu 0) nastepuje celo¬ wo w srodowisku zwyklego organicznego rozpusz¬ czalnika obojetnego, takiego jak benzen, toluen, ksy¬ leny, czterochlorek wegla, czterochloroetylen, eter dwuetylowy, eter Ill-rz.-butylowoetylowy, czterowo- dorofuran, itd. Korzystnym moze tez okazac sie przeprowadzanie reakcji w obecnosci akceptora pro¬ tonów, takiego jak NaHCOs lub Na^Og. Jako srodki acylujace nadaja sie np. zwiazki o wzorze RiCOHal" lub (RiCOJgO, w którym RA ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1.Wszystkie zwiazki o wzorze 1, w którym X ozna¬ cza nieutleniony atom siarki, mozna dalej utleniac (dotleniac) za pomoca srodków utleniajacych, takich jak nadkwasy, np. H202, kwas nadbenzoesowy, kwas metachloronadbenzoesowy, HJ04, a takze za pomoca nadmanganianu potasowego. Mozna przy tym grupe -SH przeprowadzac w grupe -SOsH, a tioeter w sul¬ fotlenek lub dalej w sulfon.Zwiazki o wzorze 1* maja w sasiedztwie atomu azo¬ tu jeden, oznaczony jedna gwiazdka, a w przypadku R2=CH8 w sasiedztwie R2 drugi, oznaczony dwiema gwiazdkami, asymetryczny atom wegla i moga na znanej drodze byc rozszczepiane na optyczne izome¬ ry lub diastereoizomery. I tak np. mozna to prowa¬ dzic na drodze frakcjonowanej krystalizacji lub chromatograficznego rozdzielania soli o wzorze 8 za pomoca optycznie czynnej zasady (np. D-a-f£nylo- etyloaminy) i nastepnego acylowania optycznie czyn¬ nego zwiazku o wzorze 8 do'zwiazku o wzorze 1.Optyczne izomery lub diastereoizomery wykazuja rózniace sie dzialanie mikrobójcze.W zaleznosci od podstawienia moga byc tez obec¬ ne dalsze asymetryczne atomy wegla w czasteczce.Niezaleznie od omówionej izomerii optycznej stwierdza sie tez atropoizomerie wokól wiazania =N—Ar, jezeli Ar jest wzgledem tego wiazania nie¬ symetrycznie podstawiony.Jezeli nie przeprowadza sie zadnej docelowej syn¬ tezy dla wyodrebniania czystych izomerów, to za¬ zwyczaj otrzymuje sie produkt o wzorze 1 w postaci mieszaniny tych wszystkich mozliwych izomerów.Substraty o wzorach 5, 6 i 7 sa ogólnie znane i wy¬ twarzane wedlug ogólnie znanych sposobów.Zwiazki objete ogólnym wzorem 1 sa w wiekszosci znane z opisu patentowego Republiki Federalnej Niemiec DOS nr 2804299 (odpowiadajacego opisowi patentowemu Wielkiej Brytanii GB-PS nr 1577702).Nieznane pojedyncze zwiazki o wzorze 2 mozna wy¬ twarzac jedna z tamze podanych metod postepowa¬ nia. v Niektóre pochodne latkonu o wzorze 2 sa tez omó¬ wione w opisie patentowym Republiki Federalnej Niemiec DOS nr 2724786. Pochodne laktonu i tiolak- tonu o wzorze 2 sa jako substancje grzybobójcze wspomniane w opisie patentowym Republiki Fede¬ ralnej Niemiec DOS nr 2845254.123 £13 '9 10 Produkty posrednie o wzorach 3 i 4 sa nowe i takze dzialaja grzybobójcze Nowe pochodne homoseryny o wzorze 1 wykazuja w porównaniu z omówionymi substratami o wzorze 2 wyraznie lepszy zakres dzialania, zwlaszcza odnos¬ nie zwalczania fitopatogennych grzybów i odpornosci ha cieplo i promieniowanie sloneczne.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja dla praktycznych potrzeb bardzo ko¬ rzystny zakres dzialania mikrobójczego. Moga byc one stosowane np. w ochronie roslin uprawnych.Glówna dziedzina zastosowania zwiazków o wzo¬ rze 1 to zwalczanie szkodliwych mikroorganizmów, przede wszystkim grzybów fitopatogennych. I tak; zwiazki o wzorze 1 dla potrzeb praktycznych wyka¬ zuja bardzo korzystne dzialanie w ochronie roslin uprawnych nie wywierajac na te rosliny zadnych niepozadanych dzialan ubocznych.Do takich roslin uprawnych zaliczaja sie np. zboza: pszenica, jeczmien, zyto, owies, ryz; buraki: cukro¬ we i pastewne; drzewa ziarnkowe, pestkowe i krze¬ wy jagodowe: jablonie, grusza, sliwy, brzoskwinie, migdaly, wisnie, truskawki, maliny i jezyny; rosliny Straczkowe: fasole, soczewice, grochy, soja; uprawy oleiste: rzepak, gorczyca, mak siewny, oliwki, slo¬ neczniki, kokos, racznik, kakao, orzechy ziemne; rosliny ogórkowe: dynia, ogórki, melony; rosliny wlókniste: bawelna, len, konopie siewne, juta; owo¬ ce cytrusowe: pomarancze, cytryny, grapefruity, mandarynka; gatunki warzyw: szpinak, salata glo¬ wiasta, szparag, kapusta, karoty, pomidory, ziemnia¬ ki, papryka; lub takie rosliny, jak kukurydza, tyton, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, winorosl, chmiel, krzewy bananowe i kauczuku naturalnego oraz rosliny ozdobne.Za pomoca substancji czynnych o wzorze 1 mozna na roslinach lub na czesciach roslin (owoce, kwiaty, ulistnienie, lodyga, klacza korzenie) tych i pokrew¬ nych upraw roslinnych stlumic lub zniszczyc wyste¬ pujace mikroorganizmy, przy czym tez pózniej wy¬ rastajace czesci roslin pozostaja oszczedzone przez tego rodzaju mikroorganizmy. Substancje czynne 0 wzorze 1 sa skuteczne przeciwko licznym grzybom fitopatogennym, wsród nich np. przeciwko nalezacym do rodziny Ascomycetes czynnikom chorobotwórczym Erysiphe i Venturia oraz przeciwko do klasy Phyco- mycetes nalezacym czynnikom Comycetes, takim jak Phytophtora, Peronospora, Plasmopara i Pythium.Pewni przedstawiciele tej nowej klasy substancji czynnych dzialaja tez owadobójczo i bakteriobójczo^ Nadto mozna je stosowac jako zaprawy do trak¬ towania materialu siewnego (owoce, bulwy, ziarna) i sadzonek roslinnych w celu ochrony przed zaka¬ zeniem grzybowym oraz przeciwko mikroorganiz¬ mom wystepujacym w glebie.Nowe jest wiec zastosowanie zwiazków o wzorze 1 do zwalczania fitopatogennych mikroorganizmów lub do prewencyjnego zapobiegania porazeniu roslin.W celu zwalczania tych mikroorganizmów mozna zwiazki o wzorze 1 stosowac pojedynczo albo razem z odpowiednimi nosnikami i-lub innymi substan¬ cjami pomocniczymi. Odpowiednimi nosnikami i substancjami pomocniczymi sa substancje stale lub ciekle, odpowiadajace substancjom zwykle rozpow¬ szechnionym w technice sporzadzania preparatów, takim jak naturalne i regenerowane substancje nie¬ organiczne, rozpuszczalniki, dyspergatory, zwilzacze, srodki polepszajace przyczepnosc, zageszczacze, le¬ piszcza lub nawozy. Substancje o wzorze 1 mozna 5 tez stosowac w mieszaninie z np* preparatami pesty¬ cydowymi lub polepszajacymi»wzrost roslin.Podane nizej wyszczególnienie objasnia blizej isto¬ te i sklad takich srodków.Zawartosc substancji czynnej w srodku przezna- 10 czonym do handlu wynosi 0,0001—90%.W celu aplikowania moga zwiazki o wzorze 1 wy¬ stepowac w nastepujacej postaci preparatu: Preparaty stale: Srodki do opylania i do rozsie¬ wania zawieraja na ogól co najwyzej 10% substan- 15 cji czynnej. 5% srodek do opylania moze np. skla¬ dac sie z 5 czesci substancji czynnej i 95 czesci sub¬ stancji pomocniczej, takiej jak talk, albo z 2 czesci substancji czynnej, 1 czesci wysokodyspersyjnego kwasu krzemowego i 97 czesci talku, Poza tym do 20 pomyslenia sa dalsze mieszaniny z takimi lub in¬ nymi, w technice sporzadzania preparatów rozpow¬ szechnionymi nosnikami i substancjami pomocni¬ czymi. W przypadku wytwarzania tych srodków do opylania miesza sie substancje czynne z nosnikami 25 i substancjami pomocniczymi i miele, a w tej po¬ staci mozna nimi opylac.Granulaty, takie jak granulaty powlekane, granu¬ laty impregnowane, granulaty jednorodne i pastyl¬ ki (ziarna) zawieraja zwykle 1—80% substancji 30 czynnej. I tak 5% granulat moze skladac sie np. z 5 czesci substancji czynnej, 0,25 czesci epoksydowa¬ nego oleju roslinnego, 0,25 czesci cetylowego eteru glikolu polietylenowego, 3,50 czesci glikolu poliety¬ lenowego i 91 czesci kaolinu (korzystna granulacja 35 0,3—0,8 mm). Wytwarzajac granulat postepuje sie np. w sposób omówiony nizej.Substancje czynna miesza sie z olejem roslinnym i rozpuszcza za pomoca 6 czesci acetonu, po czym dodaje sie glikol polietylenowy i eter cetylowy 40 glikolu polietylenowego. Tak otrzymanym roztwo¬ rem natryskuje sie kaolin, a nastepnie aceton od¬ parowuje sie pod próznia. Taki mikrogranulat sto¬ suje sie korzystnie do zwalczania grzybów glebo¬ wych. 45 Preparaty ciekle: Na ogól wsród koncentratów substancji czynnych rozróznia sie koncentraty dyspergowanie lub rozpuszczalne w wodzie i ae¬ rozole. Do dyspergowalnych w wodzie koncentratów substancji czynnej zaliczaja sie np. proszki zwilzal- 50 ne (wettable powdera) i pasty, które zwykle w opakowaniach handlowych zawieraja 25—90% a w gotowych do uzytku roztworach 0,01—15% substan¬ cji czynnej. Koncentraty emulsyjne zawieraja 10— —50% a koncentraty roztworowe zawieraja w go- 55 towym do uzytku roztworze 0,001—20% subsancji. czynnej. I tak 70% proszek zwilzany moze skladac sie np. z 70 czesci substancji czynnej, 5 czesci dwubutylo- naftylosulfonianu sodowego, 3 czesci produktu kon¬ densacji kwasy naftalenosulfonowe- kwasy fenolo- 60 sulfonowe-foraldehyd (stosunek zmieszania 3:2:1), 10 czesci kaolinu i 12 czesci kredy,' np. kredy Champagne. 40% proszek zwilzany np. moze skladac sie z 40 czesci substancji czynnej, 5 czesci lignino- sulfonianu sodowego, 1 czesci dwubutylonaftylosul- 65 fonianu sodowego i 54 czesci kwasu krzemowego.123 913 11 12 Sporzadzanie 25% proszku zwilzalnego moze naste¬ powac na róznej drodze. I tak moze on np. skladac Sie z 25 czesci substancji czynnej, 4,5 czesci lignino- . sulfonianu wapniowego, 1,9 czesci kredy, np. mie¬ szaniny (1:1) kreda Champagne/hyjdroksyetylocelu- loza, 1,5 czesci dwubutylonaftylosulfonianu sodowego 19,5 czesci kwasu krzemowego, 19,5 czesci kredy Champagne i 28,1 czesci kaolinu. 24% proszek zwil¬ zamy moze np. skladac sie tez z 25 czesci substancji czynnej, 2,5 czesci izooktylofenoksypolioksyetyleno- -etanolu, 1,7 czesci mieszaniny (1:1) kreda Champa- gne/hydroksyetyloceluloza, 8,3 czesci krzemianu so¬ dowego, 16,5 czesci ziemi okrzemkowej i 46 czesci kaolinu, 10% proszek zwilzalny mozna sporzadzac np. z 10 czesci substancji czynnej, 3 czesci mieszani¬ ny soli sodowych sulfonianów nasyconych alkoholi tluszczowych, 5 czesci produktu kondensacji kwas naftalenosulfonowy/formaldehyd i 82 czesci kaolinu.Inne proszki zwilzalne moga stanowic mieszaniny 5—30% substancji czynnej razem z 5 czesciami wchlaniajacego nosnika, takiego jak kwas krze¬ mowy, 55—80 czesciami nosnika, takiego jak ka¬ olin, i z mieszanina dyspergatora, skladajaca sie z 5 czesci arylosulfonianu sodowego i 5 czesci alki- lowoarylowego eteru glikolu polietylenowego. 25% koncentrat emulsyjny moze np. zawierac nastepuja¬ ce substancje emulgowalne: 25 czesci substancji czynnej, 2,5 czesci epoksydowanego oleju roslinnego, 10 czesci mieszaniny arylosulfonian alkilowy-eter iglikolu polietylenowego z alkoholem tluszczowym, 5 czesci dwumetyloformamidu i 57,5 czesci ksylenu.Z takich koncentratów przez rozcienczenie woda mozna sporzadzac emulsje o zadanym stezeniu uzytkowym, zwlaszcza nadajace sie do aplikowania na lisciach. Ponadto mozna sporzadzac dalsze prosz¬ ki zwilzalne o innych stosunkach zmieszania lub zawierajacych inne od znanych w technice prepara- tywnej nosniki i substancje pomocnicze. Substancje czynne w odpowiednich mieszarkach starannie mie¬ sza sie z omówionymi substancjami pomocniczymi i miele w odpowiednich mlynach lub na walcach.Otrzymuje sie proszek zwilzamy o korzystnej zwil¬ zalnosci i sypnosci, dajacy sie rozcienczac woda do zawiesiny o zadanym stezeniu i stosowac zwlasz¬ cza, do aplikowania na lisciach. Takie srodki sa wlasnie srodkami wedlug wynalazku. 10 15 20 30 35 40 45 Wyzej omówione srodki, zawierajace jako sub¬ stancje czynna zwiazki o wzorze 1, np. zwiazek nr nr/wyszczególnione w podanych nizej tablicach zwiazki nr nr 1.3, 1,24, 1.25, 2.10, 2.14, 2.19, 2.27, 2.31, 2.32-2.34, 2,42, 2.47, 3.1, 3.4, 3.9, 3.10, 3.24, 4.1, 4.2-4.4, 4.5, 4.7, 4.8, 4.9, 4.14, 4.41, 4.45, 4.51—4.61, 5.2, 5.3, 5.4, 5.11 lub 5.28, mozna ze znakomitym rezultatem sto¬ sowac przeciwko szkodliwym mikroorganizmom.Podane przyklady objasniaja blizej wytwarzanie substancji czynnych srodka wedlug wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu. Dane procentowe i czes¬ ciowe dotycza procentów i czesci wagowych. Tem¬ perature podano w stopniach Celsjusza. O ile tego inaczej nie zaznaczono, to podajac nazwe substancji czynnej o wzorze 1 chodzi zawsze o mieszanine ra- cemiczna.Przyklad I. Wytwarzanie N-(2,6-dwumetylofe- nylo)-N-metoksyacetylohomoseryny o wzorze 16, czy¬ li zwiazku nr 1.1. 11,0 g (0,04 mola) 3-[N-(metoksyacetylo)-N-(2,6- -dwumetylofenylo)]-amino-tetrahydrofuranonu-2 rozpuszcza sie w 50 ml metanolu i zadaje roztworem 1,6 g wodorotlenku sodowego w 20 ml wody. Calosc miesza sie w ciagu 12 godzin w temperaturze poko¬ jowej, roztwór odparowuje sie, a otrzymana sól pro¬ tonuje sie za pomoca kolumny z kwasnym jonitem.Wodny eluat ekstrahuje sie chlorkiem metylenu, po¬ laczone ekstrakty przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje. Pozostalosc prze- krystalizowuje sie z ukladu octan etylo/lignina, otrzymujac bezbarwne krysztaly o temperatiwrze 150—152°C.Analogicznie wytwarza sie dalsze zwiazki o wzo¬ rze 1, zwlaszcza zestawione w podanej nizej tablicy 1 substancje podzbioru la. W tabelach podanych na¬ stepnie skrót tt. i tw. oznacza odpowiednio tempe- ratre wrzenia pod cisnieniem, wyrazonym w P&.Przyklad II. a) Wytwarzanie estru metylowe¬ go N-/2,6-dwumetylofenylo)-N-metoksyacetylo&omo- seryny o wzorze 17, czyli zwiazku nr 2.1. 11,0 g (0,04 mola) 3[(N-metoksyacetylo)-N-(26-dwu- metylofenylo)-N-(2,6-dwumetylofenylo)]-arriiiiotetra- hydrofuranonu-2 rozpuszcza sie w 50 ml metanolu^ zadaje roztworem 1,6 g wodorotlenku sodowego w x 20 ml wody i miesza w ciagu 12 godzin, odparowuje^ / Tabela 1 Zwiazki o wzorze 1, w kórym R2=H; RS=H Zwiazek nr 1.1 1 ll2 1.3 1.5 1.15 1 1.24 1.25 i Ar C6H8/2/2.6/ C6H2/CH8/,/2,3,6/ C6H8/CH8/2/2,6/ C6H8/CH8/2/2,6/ C«H8/CH8//2/N02/6/ a-naftyl-/CH8/2/2,3/ a-naftyl-CH8/2/ B OH OH SH OH OH OH OH ; C ¦ R, / CH2OCH8 CH20CHS CH2OCH8 CH2OCHs , CH2OCH8 CH2OCH3 CH2OCH3 Dane fizyczne tt. 150—152°C tt. 155—157°G tt. 183—188°C 1 tt. 166—170°C tt. 110—114°C tt. 160—161°C tt. 125—134°C123 913 13 14 a pozostalosc rozpuszcza sie w 75 ml absolutnego dwufenyloformamidu. Do calosci dodaje sie kroplami ¦3,2 ml jodku metylu, miesza w ciagu 24 godzin , w temperaturze pokojowej i wkrapla dalsza porcje 1,8 ml jodku metylu. Po 24-godzinnym mieszaniu w temperaturze pokojowej odpedza sie rozpuszczal¬ nik pod próznia, pozostalosc rozpuszcza sie w chlor¬ ku metylenu, przemywa woda, roztwór suszy sie nad siarczanem sodowym i odparowuje. Sucha pozo¬ stalosc rozpuszcza sie w eterze etylowym, straca eterem naftowym, saczy i dwukrotnie na cieplo ekstrahuje ukladem eter etylowy/eter naftowy.Otrzymane krysztaly wykuzja emperature topnie¬ nia 81—83°C. b) Wytwarzanie estru metylowego N-(2-metylonaf- tylo)-N-metoksyacetylo-homoseryny o wzorze 18, czyli zwiazku nr 2.19. a) 15,7 g N-(2-metylonaftylo)-N-metoksyacetylo-N- -(2-ketotetrahydrofuranylo-3)-aminy rozpuszcza sie w 100 ml metanolu. W temperaturze 0°C wkrapla sie 10 ml 30%-wego lugu sodowego w ciagu 10 minut i miesza nastepnie w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej. Nastepnie roztwór zateza sie w wyparce obrotowej a pozostajaca sól dwusodowa N-(2-mety- lofenylo)-N-metoksyacetylohomoseryny suszy sie w temperaturze 90°C w wysokiej prózni.P) 0,083 mola otrzymanej soli dwusodowej rozpusz¬ cza sie w 100 ml dwumetyloformamidu i zadaje w temperaturze 0—5°C w ciagu 15 minut 14,1 g jodku metylu. Calosc miesza sie w ciagu 6 godzin w tempe¬ raturze pokojowej, roztwór zateza sie w wyparce obrotowej, pozostalosc miesza sie z 50 ml chlorku metylenu, warstwe organiczna wylewa sie do wody 15 25 30 z lodem, oddziela, wytrzasa jeszcze dwukrotnie z porcjami po 25 ml chlorku metylenu, a polaczone ekstrakty suszy sie nad siarczanem sodowym. Po zatezeniu roztworem pozostalosc rozpuszcza sie w 30 ml goracego chloroformu, a po ochlodzeniu dodaje sie niewielka ilosc eteru dwuetylowego, otrzymuje sie 14 g krystalicznego produktu koncowego o tem¬ peraturze 132—137°C.Analogicznie wytwarza sie dalsze zwiazki o wzo¬ rze 1, zestawione w podanej tabeli 2.Przyklad III. Wytwarzanie estru metylowego kwasu N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-metoksyacetylo-4- -metoksy-2-amino-maslowego o wzorze 20, czyli zwiazku nr 3.1. 13,8 g 3-[(N-metoksyacetylo)-N-(2,6-dwumetylofe- nylo)]-aminotetrahydrofuranonu-2 w 100 ml meta¬ nolu zadaje sie 4,0 g wodorotlenku sodowego w 20 ml wody, pozostawia w ciagu 1 godziny w tem¬ peraturze pokojowej, po czym odparowuje. Pozosta¬ losc suszy sie pod próznia, rozpuszcza w 100 ml dwu¬ metyloformamidu i mieszajac zadaje kroplami 14 ml jodku metylu, przy czym temperatura wzrasta do okolo 35°C i wytraca sie osad. Calosc miesza sie na¬ dal w ciagu 12 godzin w temperaturze pokojowej, rozpuszczalnik odparowuje sie a pozostalosc zadaje sie woda. Po kilkakrotnej ekstrakcji chlorkiem me¬ tylenu polaczone ekstrakty ponownie przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje.Po destylacji w temperaturze 164—168°C pod cisnie¬ niem 107 Pa otrzymuje sie ciagliwy olej.Analogicznie wytwarza sie dalsze zwiazki o wzo¬ rze 1, zwlaszcza zestawione w podanej tabeli 3 subs¬ tancje podzbioru Ic.Tabela 2 Zwiazki o wzorze 1, w którym R2=H Zwiazek nr 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.10 2.13 2.14 2.19 2.27 2.31 2.32 2.33 2.34 2.42 2.44 2.45 2.47 Ar CeHs/CHg/^/ C6H8/CHs/2/2,6/ C6H2/CH3/8/2,3,6/ C6H2/CH3/2/2,6/Cl/3/ C6H2/CH3/3/2,3,6/ C6H3/CH3/2/2,6/ C6H3OCH3/2/Cl/6/ C6H3/CH3/2/2,6/ C6H8/CH3/2/2,6/ CeH2/CH3/3/2,3,6/ C6H8CHs/2/C2H5/6/ C6H8CH3/2/N02/6/ a-naftyl/CH8/2/2,3/ a-naftyl/CH8/2/2,3/ a-naftyl-CH8/2/ a-naftyl-CH3/2/N02/4/ a-naftyl-CH8/2/N02/4/ a-naftyl-ClV2/N02/4/ B OH OH OH OH OH SH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH Ri CH2OCH3 CH2OCH8 CH2OCH3 CH2OCH3 CH2OCH3 CH2OCH8 CHgOCHs 2-tetrahydro- furyl cyklopropyl CH2OCH3 2-tetrahydro- furyl 2-tetrahydro- furyl CH2OCH3 CHgOCHg CH2OCH8 2-tetrahydro- furyl 2-tetrahydro- furyl CH2OCH8 CH2OCH8 R8 CHS C2H5 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH8 CHg CHa CH8 CH3 CH* CHj, CH8 C2H5 CH8 c*^ CH8 CH3 Dane fizyczne tt. 81—82°C tt. 87—90°C zywica zywica tt.98—102°C tt. 118—121°C zywica tt. 104—110°C zywica tt. 132—127°C zywica zywica zywica 136—137,5°C 110—117°C tt. 141—144°C zywica: n™ =1,5992 zywica: n£} =1,5980 tt. 98,5—116°C123 913 15 16 Tabela 3 Zwiazki o wzorze 1, w którym R2=H; B=X(0)mR9 £wia- zek nr 3.1 3.2 3.3 3.4 r mo'- ' 3.24 Ar C6H8/OH8/2/2,6/ CcHs/OHs/a^^/ C6H3/OH8/2/2,6/ C6H2/CH8/s/2,2,6/ ia-naftyl-GH8/2/ «-naftyl-CH8/2/-N02/4/ -X(0)m.O 0 s o o o Ri CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 Ra CH8 C2Hg CH8 CH8 CH8 C2Hg Rg CH* CA CH8 CH8 CH8 CH« Dane fizyczne tw. 164—1687107 Pa tw. 1957107 Pa tt. 51^52°C zywica zywica ciagliwa masa Przyklad IV. a) Wytwarzanie estru metylowe¬ go kwasu N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-metoksyacety- lo-4-(N-etylokarbamoiloksy)-2-aminomaslowego o wzorze 21. 9,3 g estru metylowego N^(2,6-dwumetylofenylo),- -N-metoksyacetylohomoseryny rozpuszcza sie w 200 ml absolutnego czterowodorofuranu i zadaje ka¬ talityczna iloscia l,4-diazabicyklo[2.2.21oktanu. Do calosci chlodzac w lodzie i mieszajac wkrapla sie 2,6 g izocyjanianu metylu, miesza w ciagu 20 godzin w temperaturze 40—50°C, roztwór odparowuje sie, a pozostajaca zywice przemywa sie na cieplo eterem, przy czym ona zestala sie. Otrzymane krysztaly od¬ sacza sie, otrzymujac substancje o temperaturze top¬ nienia 56—60°C. to) Wytwarzanie estru metylowego kwasu N-(2,6- -dwumetylofenylo)-N-metoksyacetylo- [(4-imidazoli- 20 25 30 lo-l)-karbonyloksy] -maslowego o wzorze 22, czyli zwiazku nr 4.2. 9,3 g estru metylowego N-(2,6-dwumetylofenylo)- -N-metoksyacetylohomoseryny rozpuszcza sie w 200 ml absolutnego dioksanu i w atmosferze azotu zadaje 7,3 g N,N-kanbonylodwuimidazolu. Otrzymany roztwór miesza sie w ciagu nocy w temperaturze po¬ kojowej, wlewa do wody z lodem i ekstrahuje chlor¬ kiem metylu. Ekstrakty przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodowym, a rozpuszczalnik odpedza sie pod próznia. Po rozpuszczeniu w eterze i obróbce za pomoca wegla aktywnego otrzymuje sie czysty produkt w postaci lepkiej zywicy.Analogicznie wytwarza sie dalsze zwiazki o wzo¬ rze 1, zestawione w podanej tabeli 4.Tabela 4 Zwiazki o wzorze 1, w którym B oznacza grupe o wzorze 11, a R2=H Zwia¬ zek nr 4.1 4.2 43 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 4.14 4.32 4.33 4.41 4.45 4151 4.52 4.53 4.54 4.55 4.56 4.47 4.58 4.59 4.60 4.61 Ar C6H8/CH8/2/2,6/ C6H8/CH8/2/2,6/ C6H8/CH8V2,6/ C6H8/CH8/2/2,6/ C6H2/CH8/8/2,3,6/ C6H8/CH8/2/2,6/ C6H2/CH8/2/2,6/Cl/3/ C^H/CH^n^fi/ C6H2/CH3/8/2,3,6/ *x-naftyl-CH8/20/ C6H2/CH8/8/2,3,6/ €^2/0^/3/2,3,6/ C6H8/CH8/2/2,6/ CflH8Cl/2/OCH8/6/ C6H8/CH8/2/2,6/ CeHj/CHg/^^/ CeHs/CH,/^^/ C6H9/CHsy2fif CeHa/CH,/^^/ C6H8/CH8/2/2,6/ a-naftyl-CHs/2/ a-naftyl-OH^/NOsM/ a-naftyl-CH3/2/N02/4/ a-naftyl-OH3/2/N02/4/ a-naftyl-CH3/2/2/3/ Ri OH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OCH8 CH2OGH8 CH2OGH8 CH2OCH8 CH2OOH3 CH2OOH3 CH2OCH3 CH2OOH3 CH2OOH3 OH2OOH3 2-tetrahydrofuryl wzór 1-9 CH2OOH8 2-tetrahydrofuryl 2-tetrahydrofuryl CH2OCH3 CH2OOH3 CH2OCH3 R3 CHj CH8 CH3 CH8 CH8 CH3 • CH3 CH3 CH3 CH8 CH8 CH3 CH8 CH8 CH8 CH3 CH3 CH3 CH8 CH8 CH3 CH3 CH3 02H5 CH3 B -OCO-NHC4H9-n wzór 23 -0CO-NHC2H5 -OCO-NHCH8 -OCO-NH-OH/CH3/2 -OCO-NH-C6H8Cl2/3,5/ -OCO-NHC2H5 wzór 23 -OCO-NHCH8 -OCO-NHCH8 -OCO-NHC6H5 -OCO-NHC6H4F/4/ -OCO-NH/CHg/gCl -OCO-NHCH3 -SCS-NHCH8 -SCS-N/CH3/2 -SCS-N/C2H5/2 -SCS-NHC2H^ -SCS-NHCH8 -OCO-NHC2H5 -OCO-NHCH3 -OCO-NHCH3 -OCO-NHCH3 -OCO-NHCH3 -OCO-NHCH3 Dane fizyczne olej: ng =1,5040 zywica tt. 56—60°C tt. 99—104°C zywica tt. 129—130'°C zywica olej: .ng =1,5961 zywica zywica tt. 138°C tt. 134°C zywica zywica zywica zywica zywica lepki lepki zywica lepki tt. 178—202°C tt. 119,5—127°C tt. 158—165°C tt. 121—135°C17 Przyklad V. a) Wytwarzanie estru metylowe¬ go kwasu N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-metoksyacety- lo-2-amino-4-chloro-maslowego o wzorze 26, czyli zwiazku nr 5.1. 27,7 g 3-[(N-metoksyacetylo)-Nw(2,6-dwumetylofe- nylo)]-aminotetrahydrofuranonu-2 rozpuszcza sie w 150 ml metanolu w temperaturze 40—50°C, chlodzi i w temperaturze 0^5°C nasyca gazowym chloro- dorem. Po 3-dniowym pozostawieniu w temperaturze pokojowej roztwór ogrzewa sie do temperatury 55°C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 24 godzin.Nastepnie roztwór odparowuje sie, pozostalosc roz¬ puszcza sie w chlorku metylenu, przemywa go woda z lodem, roztwór suszy sie nad siarczanem sodowym i odparowuje go. Nieprzereagowany substrat jest nierozpuszczalny w eterze dwuetylowym, wytraca sie go w tym eterze i odsacza. Z przesaczu po odpedze¬ niu tego eteru otrzymuje sie krysztaly zwiazku nr 5.1, które po przekrystalizowaniu z benzyny wyka¬ zuja temperature topnienia 70—72°C. b) Wytwarzanie estru etylowego kwasu N-(2,3,6- ^rójmetylofenylo)-N-metoksyavetylo-2-amino-4-chlo- romaslowego o wzorze 27, czyli zwiazku nr 5.3. . 20,4 g 3-[(N-metoksyacetylo)-N-(2,3,6-trójmetylo- fenylo)]-aminotetrahydrofuranonu-2 rozpuszcza sie w 150 ml etanolu i mieszajac zadaje kroplami 12,5 g chlorku tionylu. Nastepnie roztwór ogrzewa sie i w ciagu 4 godzin ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, ponownie zadaje sie 10 g chlor¬ ku tionylu i nadal ogrzewa w ciagu 2 godzin w tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po od¬ parowaniu otrzymuje sie zywice jako pozostalosc, która oczyszcza sie w wypelnionej zelem krzemion¬ kowym kolumnie (za pomoca ukladu chloroform— —eter etylowy 1:1). Zwiazek nr 5.3 wydziela sie w postaci lepkiej zywicy.Analogicznie jak w przykladzie Va i Vb wytwa¬ rza sie dalsze zwiazki o wzorze 1, zwlaszcza zesta¬ wione w podanej tabeli 5 substancje podzbioru Le.W podanej tabeli 6 przedstawiono wyniki analizy elementarnej niektórych nowych pochodnych o wzo¬ rze 1, przy czym w tablicy tej symbol o oznacza obli¬ czona wartosc w %, zas symbol Z oznacza znalezio¬ na wartosc w %.Tabela 5 Zwiazki o wzorze 1, w którym B=Hal; R2=H Zwiazek nr 5.1 6.2 5.3 5.4 !5.6 i5.11 5.28 5.33 Ar C6Hg/CH8/2/2,6/ C6H8/CH8/2/2,6/ C6H2/CH8/8/2,3,6/ C6H2/CH3/2/2,6/Cl/3/ CeHs/CHj/^^/ C6H8/CH8/2/2,6/ C6HsN02/2/CH8/6/ a-naftyl-CHs/2/ B Cl Cl Cl Cl Br Cl Cl Cl Ri CH^OCHa CHsOCHa CHaOCH* CHgOCHs CH2OCHa CHsOCfcH CH2OCEs CH2OCHa R* OH* C^H* C2H6 C2H* C2H5 CA C2H6 C2H5 Dane fizyczne tt. 70—72 lepki olej: ng =il,5150 zywica zywica nJJ =1,5326 tt. 69—73^C zywica zywica 18 Tabela 6 Dodatkowe dane fizyczne Zwiazek nr 2.3 2..4 2.10 2.14 2.32 3.4 3.10 4.2 4.5 4.9 4.7 4.41 4.45 4.53 5.3 5.4 5.28 o z o z o z 0 z o z o z o z o z o z 0 z o z o z o z o z o z o z o 1 z Analiza elementarna C 63,1 1 63,1 | C 55,9 45,5 1 C 55,1 52,5 C 67,7 67,3 C 52,9 53,3 C 64,1 64,1 C 66,9 67,1 C 59,6 59,6 C 61,8 60,0 C 59,9 59,5 C 53,0 55,0 C 55,0 54,8 C 50,7 51,2 . C 57,2 58,2 C 60,8 61,1 C 54,3 1 54,1 C 50,8 | 50,1 H 7,8 7,7 H 6,5 6,3 H 5,8 6,2 H 7,9 7,9 H 5,9 6,3 H 8,1 8,0 H 7,0 7,0 H 6,3 6,4 H 7,9 8,2 H 7,4 7,3 H 6,6 6,7 H 6,6 6,6 H 5,8 5,8 H 7,5 7,5 H 7,4 7,5 H 6,2 6,2 H 5,6 5,4 N 4,3 4,6 1 Cl 10,3 10,5 j N 4,1 4,7 N 4,4 4,7 N 8,2 8,3 | N 4,2 4,2 | N 3,9 s 4,1, N 10,4 10,2 N 6,9 6,8 N 7,3 7,1 N 6,7 6,5 | Cl 8,6 8,9 N 7,0 6,9 N 6,4 6,0 Cl 9,9 9,5 | Cl 18,8 18,7 | Cl 18,7 187 1123 913 19 20 Podane przyklady biologiczne VI—IX objasniaja blizej wlasciwosci i zastosowanie substancji czyn¬ nych srodka wedlug wynalazku.Przyklad VI. Dzialanie przeciwko Erysiphe graminis na jeczmieniu — pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze.Rosliny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm oprys¬ kano brzeczka opryskowa (0,02% substancji czynnej, takiej jak jeden ze zwiazków z tablic 1—5), sporza¬ dzona w wyzej omówiony sposób z proszku zwilzal¬ nego, substancji czynnej. Po uplywie 3—4 godzin traktowane rosliny opylono konidiami grzyba. Zaka¬ zone rosliny jeczmienia wystawiono w cieplarni w temperaturze okolo 22°C i po uplywie 10 dni ocenio¬ no porazenie grzybem. Przy tym brzeczki opryskowe, które jako substancje czynna zawieraly zwiazek o wzorze 1, np. zwiazek nr 2.3, 2.4, 2.27, 2.33, 2.45, 3.2, 3.10, 4.1, 4.4, 4.7, 4.41, 4,54, 4.55, 4.56, 4.60, 5.1, 5.3, 5.11 spowodowaly prawie calkowite zahamowa¬ nie porazenia w porównaniu z nietraktowanymi' ros¬ linami sprawdzianowymi.Przyklad VII: Dzialanie przeciwko Venturia inaeaualis na jabloni — pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze.Podkladki jabloni o okolo 5 rozwinietych lisciach opryskano brzeczka opryskowa (0,06% substancji czynriej, takiej jak jeden ze zwiazków z tablic 1—5), sporzadzona w wyzej omówiony sposób z proszku zwilzalnego. Po uplywie 24 godzin traktowane rosliny zakazono zawiesina konidiów grzyba. Rosliny te in- kubowano nastepnie w ciagu 5 dni przy 90—100% wilgotnosci wzglednej powietrza i wystawiono w cia¬ gu 10 dalszych dni w cieplarni w temperaturze 20— —24°C. Porazenie parchem oceniano po uplywie 15 dni od zakazenia, przy tym brzeczki opryskowe, które jako substancje czynna zawieraly jeden ze zwiazków z tablic 1—5 (np. zwiazek nr 1.3, 2.2; 2.14, 2.27, 2.31, 2.42, 2.44, 3.24, 4.1, 4.3, 4.8, 4.9, 4.14, 4.45, 4.51, 4.52, 4.61, 5.2, ;5.3), zahamowaly prawie calko¬ wicie porazenie grzybem.Przyklad VIII. "Dzialanie przeciwko Phyto- phthora infestans na roslinach pomidora. a) Pozostalosciowe dzialanie zapobiegawcze Rosliny pomidora po 3-tygodniowym hodowaniu : opryskano brzeczka opryskowa (0,02% substancji czynnej, takiej jak jeden ze zwiazków z tablic 1—5), sporzadzona w wyzej omówiony sposób z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin rosliny traktowane zakazono zawiesina zarodni (spo¬ rangiów) grzyba. Ocena porazenia grzybem nastepo- ~wala-po-mktibowamtr zakazonych :roslin w €iagu 5 dni w temperaturze 20°C przy 90—100% wilgotnosci wzglednej powietrza. b) Pozostalosciowe dzialanie kuratywne Rosliny pomidora po 3-tygodniowym hodowaniu zakazono zawiesina zarodni (sporangiów) grzyba. Po inkubowaniu w ciagu 22 godzin w komorze wilgot¬ nosciowej przy 90—100% wilgotnosci wzglednej po¬ wietrza w temperaturze 20°C osuszono zakazone ros¬ liny i opryskano brzeczka opryskowa (0,02% subs¬ tancji czynnej, takiej jak jeden ze zwiazków z tablic 1—5), sporzadzona w wyzej omówiony sposób z proszku zwilzalnego substancji czynnej.Po wyschnieciu warstwy opryskowej wstawiono rosliny ponownie do komory wilgotnosciowej. Ocena porazenia grzybem nastepowala po uplywie 5 dni od zakazenia. c) Dzialanie ukladowe Rosliny pomidora po 3-tygodniowym hodowaniu 5 podlano brzeczka opryskowa [0,002% substancji czyn¬ nej, (takiej jak jeden ze zwiazków z tablic 1—5), li¬ czac na objetosc podloza], sporzadzona w wyzej'omó¬ wiony sposób z proszku zwilzalnego substancji czynnej. Przy tym baczono, by brzeczka opryskowa 10 nie zetknela sie z nadziemnymi czesciami roslin. Po uplywie 48 godzin rosliny traktowane zakazono za¬ wiesina zarodni (sporangiów) grzyba. Ocena poraze¬ nia grzybem nastepowala po inkubowaniu zakazo¬ nych roslin w ciagu 5 dni w temperaturze 20°C przy 15 90—100% wilgotnosci wzglednej, powietrza.Zwiazki o wzorze 1 w powyzszych próbach wzgle¬ dem czynnika chorobotwórczego Phytophthora wy¬ kazywaly, nie tylko znakomite pozostalosciowe dzia¬ lanie zapobiegawcze lub kuratywne lecz dodatkowo 20 bardzo silne dzialanie ukladowe. Powstrzymaly one porazenie grzybem na poziomie nizszym niz 20%.Calkowicie zapobiezono porazeniu grzybem w przy¬ padku stosowania nastepujacych zwiazków: nr nr 1.1., 1.3, 1.15, 1.24, 1.25, 2.1—2.5, 2.10,V2.13, 2.14, 2.19, 25 2.27, 2.31, 2.32, 2.33, 2.34, 2.42, 2.44, 2.45, 2.47, 3.1, 3.4 3.10; 3.24, 4.1, 4.2, 4.4, 4.5, 4.7, 4.8, 4.9, 4.14, 4.41, 4.51— 4.61, 5.1, 52, 5.3, 5.4, 5.11, 5.28 .Przyklad IX. Dzialanie przecwiko Pythium de- baryanum na burakach. 30 a) Dzialanie po aplikowaniu w glebie Grzyb hodowano na pozywce ze skrawków mar¬ chwi i dodano do mieszaniny ziemia-piasek. Tak za¬ kazona ziemia napelniono doniczki kwiatowe i zasia¬ no w nich nasiona buraka cukrowego. Zaraz po wy- 35 sianiu ziemie polano wodna zawiesina (20 ppm jedne¬ go ze zwiazków z tablic 1—5, liczac na objetosc podlo¬ za), sporzadzona z preparatu o postaci proszku zwil¬ zalnego. Doniczki, te wystawiono nastepnie w ciagu 2—3 tygodni w cieplarni w temperaturze okolo 20°C. 40 Ziemie przy tym przez lekkie zraszanie stale utrzy¬ mywano równomiernie wilgotna. Podczas oceniania testu okreslano wejscie roslin buraka cukrowego oraz ilosci zdrowych i chorych;roslin, b) Dzialanie po zaprawianiu 45 Grzyb hodowano na pozywce ze skrawków mar¬ chwi i dodano do mieszaniny ziemia-piasek. Tak za¬ kazona ziemia napelniono plytki ogrodnicze i wysia¬ no w nich nasiona buraka cukrowego, które uprzed- . nio zostaly zaprawione preparatem (0,06% jednego 50 ze zwiazków z tablic 1—5), sporzadzonym w postaci proszku do zaprawiania.Doniczki z wysianymi nasionami wystawiono w cieplarni w ciagu 2—3 tygodni w temperaturze oko¬ lo 20°C. Ziemie przy tym przez lekkie zraszanie sta- 55 le utrzymywano równomiernie wilgotna. Podczas oceniania okreslano wzejscie roslin buraka cukrowe¬ go. W przypadku traktowania zwiazkami o wzorze 1, zwlaszcza nalezacymi do podzbiorów Ic i Id, wze¬ szlo ponad 85% roslin buraka cukrowego i wykazy- 60 walo zdrowy wyglad.Zwiazki nr nr 1.25, 2.1—2.6, 2.10, 2.13, 2.19, 2.32— —2.34, 2.42, 2.47, 3.4, 3.10, 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.8, 4.9, 4.14, 4.41, 4.51, 4.53, 4.55^1.60, 5.1, 5.2, $.3, 5.4, 5.6 wykazaly w powyzszych próbach bardzo silne 65 dzialanie przeciwko czynnikowi Pythium na bura-123 913 21 22 kach (wzejscie roslin równe 92—95% wzeszlyeh nie zakazonych roslin sprawdzianowych).Tak samo dobre dzialanie osiagano w analogicz¬ nych próbach przeciwko czynnikowi Pythium na kukurydzy. ' Zastrzezenia patentowe r 1. Srodek do zwalczania i/lub zapobiegania pora¬ zeniu przez mikroorganizmy fitopatogenne, zawie¬ rajacy jeden lub wiecej nosników oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homose- ryny o wzorze 1, w którym R± oznacza ewentualnie przedzielony atomem tlenu lub azotu lancuch alifa¬ tyczny o 2—6 atomach wegla, lub ewentualnie chlo¬ rowcem podstawiona grupe 2-furylowa, 2-tetrahydro¬ furylowa, 1H-1,2,4Itrizolilometylowa, 1-imidazolilo- metylowa, 1-pirazolilo-metylowa, C2-C4-alkenylowa lub cyklopropylowa, albo w którym, gdy B oznacza atom chlorowca, Ri oznacza grupe chlorowcometylo- wa, R8 oznacza atomw odoru lub rodnik metylowy, Rs oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, a Ar oznacza grupe o wzorze 9 lub 12, przy czym R4 oznacza rodnik alkilowy q 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1^3 atomach wegla lub atom chlorowca, R5 oznacza codnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach we¬ gla lub atom chlorpwca, R| oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1^-3 atomach wegla, grupe alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R7 i R8 oznaczaja atom wodoru lub rodnik metylo¬ wy, a B oznacza jedna z grup o wzorze -X(0)kH, -X(0)mRfl lub o wzorze 11 lub atom chlorowca, przy czym X i Y niezaleznie od siebie oznaczaja atom tle¬ nu lub siarki, a w przypadku X oznaczajeacefgo atom siarki symbol k jest liczba 0 lub 3, m i n oznaczaja liczbe 0, 1 lub 2, natomiast w przypadku X oznacza¬ jacego atom tlenu symbole k, m i n sa zawsze licz¬ ba 0, R9 oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach we¬ gla ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkilotio o 1—3 atomach wegla, Rio oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, Rn oznacza ewentualnie chlorowcem podstawiona grupe alkilo¬ wa o 1—5 atomach wegla lub rodnik fenylowy ewen¬ tualnie podstawiony chlorowcem, grupe metylowa, trójfluorometylowa lub nitrowa, albo Ru i Rn ra¬ zem z atomem azotu je wiazacym tworza pierscien imidazolowy lub 1,2,4-triazolowy. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna co najmniej jedna no¬ wa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym RL oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—3 atomach we¬ gla w czesci alkoksylowej, grupe 2-furylowa lub 2-tetrahydrofurylowa, R2 i Rs oznaczaja atom wodo¬ ru, B oznacza grupe OH„ SH lub S08H, Ar oznacza grupe fenylowa o wzorze 9, przy czym R4 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R6 oznacza atom wodoru lub rodnik o 1— 10 15 20 25 3ft 35 40 45 50 60 —3 atomach wegla, a Jfy oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupe 2-furylowa lub 2-tetrahydrofurylowa, R^.oznacza atom wodoru, Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, B oznacza grupe OR9, R* oznacza ewentualnie chlo¬ rowcem podstawiony rodnik alkilowy o 1^3 ato¬ mach wegla, Ar oznacza grupe fenylowa o wzorze 9, przy c^zym R4 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach we¬ gla lub atom chlorowca, R5 oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla,. lub atom chlorowca, Ra oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1^-3 atomach wegla, R7 oznacza atom wodoru lub rodnik metylo¬ wy, a Ar oznacza podstawiony rodnik fenylowy. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera ester metylowy Nn(2,6-dwumetylofenylo)-N- -metoksyacetylohomoseryny. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester etylowy N-(2,6-dwumetylofenylo)-N- -metoksyacetylo^omoseryny. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze1 za¬ wiera ester metylowy N-(2,3,6-trójmetylofenylo)-N- -metoksyacetylohomoseryny. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera ester metylowy kwasu N-{2g6-dwumetylpfeny- lo)-N-metoksyacetylo-[4-(imidazolilo-l)karbonylo- ksy]-maslowego. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera ester metylowy N-(2-metylonaftylo)-N*meto- ksyacetylohomoseryny. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2-metylonaftylo)-N-(te- trahydrofurylokarbonylo)-homoseryny. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2-chloro-6-metoksyfeny-' lo)-N-metoksyacetylohomoseryny. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2,6-dwumetylo-3-chloro- fenylo)-N-metoksyacetylohomoseryny. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2-metylofenylo)-N-meto- ksyacetylo-4-(N'-metylokarbamoiloksy)-2-aminoma- slowego. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2,3-dwumetylonaftylo)-N- -metoksyacetylohomoseryny. 14. Srodek do zwalczania i/lub zapobiegania pora¬ zeniu przez mikroorganizmy fitopatogenne, za¬ wierajacy jeden lub wiecej nosników oraz substan¬ cje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako subs¬ tancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym Rt oznacza ewen¬ tualnie przedzielony atomem tlenu lub azotu lancuch alifatyczny o 2—6 atomachawegla, lub ewentualnie chlorowcem podstawiona grupe 2-furylowa, 2-tetra¬ hydrofurylowa, lH-l,2,4-triazolilometylowa, 1-imida- zolilometylowa, 1-pirazolilometylowa, C2-C4-alkeny-23 Iowa lub cyklopropylowa, albo w którym, gdy B oznacza atom chlorowca, Rt oznacza grupe chloro- wcometylowa, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, a Ar oznacza grupe o wzorze 9 lub 10, przy czym R4 oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1— —3 atomach wegla lub atom chlorowca, Rg oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe NH2, atom chlorowca lub grupe N02, R6 oznacza atom wodoru, grupe N02, grupe NH2, rodnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach we¬ gla lub atom chlorowca, R7 i R8 oznaczaja atom wo¬ doru lub rodnik metylowy, Ri2 oznacza rodnik mety¬ lowy, grupe N02 lub grupe NH2, R13 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe N02 lub grupe NH2, a B oznacza jedna z grup o wzorze -X(0)kH, -X(0)mRg lub o wzorze 11 atom chlorowca, przy czym X i Y niezaleznie od siebie oznaczaja atom tlenu lub siar¬ ki, a w przypadku X oznaczajacego atom siarki symbol k jest liczba 0 lub 3, n i m oznaczaja liczbe 0, 1 lub 2, natomiast w przypadku X oznaczajacego atom tlenu symbole k, m i n sa zawsze liczba 0, R9 oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla ewen¬ tualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkilotio o 1—3 atomach wegla, R10 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, Rn oznacza ewentu¬ alnie chlorowcem podstawiona grupe alkilowa o 1— —5 atomach wegla lub rodnik fenylowy ewentual¬ nie podstawiony chlorowcem, grupa metylowa, trój- fluorometylowa lub nitrowa, albo R10 i Ru razem z atomem azotu je wiazacym tworza pierscien imi- dazolowy lub 1,2,4-triazolowy, z wylaczeniem zwiaz¬ ków o wzorze 1, w którym Ar oznacza grupe o wzo¬ rze 9 lub o wzorze 12, R1} R2, R3, R4 i B maja wyzej 913 ; 24 podane znaczenie, R^ oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R6 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, gru¬ pe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom 5 chlorowca, a R7 i R8 oznaczaja atom wodoru lub rod- metylowy. 15. Srodek wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym L0 Rj oznacza grupe alkoksylometylowa o 1—2 atomach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe 2-tetrahy- drofurylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, B oznacza fa¬ kultatywnie grupe OH lub grupe metoksylowa, Ar 5 oznacza grupe fenylowa o wzorze 9, przy czym R4 oznacza rodnik metylowy, R$ oznacza rodnik mety¬ lowy, atom chloru, grupe N02 lub NH2, R6 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, atom chloru, grupe N02 lub NH2, a R7 oznacza atom wodoru lub rodnik 10 metylowy. 16. Srodek wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym Rt oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—2 atomach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe 2-tetrahydro- furylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, B fakultatywnie ozna¬ cza grupe OH lub grupe metoksylowa, Ar oznacza grupe a-naftylowa o wzorze 10, przy czym R8 ozna¬ cza atom wodoru lub grupe 3.-metylowa, R12 oznacza rodnik metylowy, grupe N02 lub NH2, a R13 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe N02 lub NH2. 5 17. Srodek wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2-metylo-6-nitrofenylo)- -N-metoksyacetylohomoseryny.123 913 ch2-ch(r2)-b Ar-N-CH-COOR, CO-R, Wzór 1 CH2-"CH(R2)-B AT-N--CH-COOR3 CO-R, Wzór 1* OgCH(R^Hol Ar-N-CH-COOH H Wzór8 R7 R5 Wzór 9 Wzór 70 Hal-C-N mór 14 ' n-c-nC ' *f r,; CH .CH3CH2-CH2-OH CHsCH^CH^OH -I^-CH-COOH CO-CHgpCHa Wiór 16 * Mfl-CH-COOCHj C0-CH20CH3 Wzór 17 CH, ^|-CH-C00CH3 CH2 ^ C0-CHpCH3 S WZór 19 Wzór 9 ^ijj:ch-cooch3 ^-n-ch-cooch3 CH C0-CH2pCH3 Wzór 20 ^7 CO-CHOCH. o ¦2yv. '3 Wzór'21 CHjCH^CH^O-C-fA O-^-ch-cooc^ ^ CO-CHgpCHj 3 Wzór 22 -OCO-tf N OCO-N N V M Br Wz*y ^5 PH3 CHgCHL-Cl (JhnJ-CH-C00CH3 7 CO-CHpCHj CH, Wzór 26 CHCHj fjH^CHg-Ct — fJ-CH-COOCjHg £H CO-CH2OCH3 w-wr 25 A/aSr -?/123 913 O CH2-CH(RLVXM lAr-N-CH-COOM -^U cL I CO-R, Wzór 4 CHzCH(R2)-X(0)mR9 -. Ar-N-CH-COOR3 CO-R, t Wzór tc CH2-CH(R^-XC0)KH CH2-CH(R2-XH Ar-N-CH-COOR , AfeN-CH-COOM ^ ' d) CO-Ri Wzór IB CO-R, Wzór3- 'j^ CH2-CH(R2)-X(0)n-C; Ar-[^-CH-C00R3 /^to CO-R Schemai 1 Wzór t£ Schemai 1 cd.CH^CH^-Hal Ar-N-CH-C00R3 i . * v CO-Ri ] Wzór 1E CH2-CH(R2)-XfO)KH Ar-N-CH-COOH CO-R, CH^CHfR^ Hal Ar-NH2+ Hal'- CH-C00R3 Wzór5 Wzór 6 Wzór 1A Schemat 1 CH2-CHCR2)Hal ~ Ar-N-CH- COOR3 H Wzór.123 913 JJC Rz OfcCH(R^-B Ar-tfi Ar-N-CH-COOR, I O l 4 CO-R, CO-Ri WzórZ Wzór 1 Schemat 2 O^CH^-XH Ar-N-CH-COOM— CO-R, v iizar 3 CH2-CH(R^-B [z)0,]' Ar-^|-CH-C00R3 CO-Ri Schemat 3 hz6r 1 CHa-CH(R2)-XH CaCHCR^B Ar-I^-CH-CCOM A) R 0 Ar-^-CH-C00R3 C°-R1 [2)<£y CO-R, t""3 Schemat 4 "**' OK-F12/26780 -Rl2-moh c^chCr^-xm CH^-CKR^e $ Ar-N .CO-R, C0~Rt [5)p2] ' „^ **»¦< «W' Schemat 5 ¦ zr.nL, CH£"CH(Rj)-B CO-R, CO-R| Schemat 6123 913 B--XH +H-HQ' a B=Hal - H2X Schemat 7 CH2CH(R2)Hal CH£H(R2)Hal Ar-NH- + Hal-CH-COOR, , , =¦ Ar-N-CH-COOR,— Y\—Hol l mors wzóre H CH2-CH(R2)-B mor? -* Ar-N-CH C00R3 (R^CÓHaF) i0_Ri Schemat 8 IjDA 2 — Zam. 306/84 *— Nakl. 80 egz.Cena 100 zl PL PL

Claims (17)

1. Zastrzezenia patentowe r 1. Srodek do zwalczania i/lub zapobiegania pora¬ zeniu przez mikroorganizmy fitopatogenne, zawie¬ rajacy jeden lub wiecej nosników oraz substancje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homose- ryny o wzorze 1, w którym R± oznacza ewentualnie przedzielony atomem tlenu lub azotu lancuch alifa¬ tyczny o 2—6 atomach wegla, lub ewentualnie chlo¬ rowcem podstawiona grupe 2-furylowa, 2-tetrahydro¬ furylowa, 1H-1,2,4Itrizolilometylowa, 1-imidazolilo- metylowa, 1-pirazolilo-metylowa, C2-C4-alkenylowa lub cyklopropylowa, albo w którym, gdy B oznacza atom chlorowca, Ri oznacza grupe chlorowcometylo- wa, R8 oznacza atomw odoru lub rodnik metylowy, Rs oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, a Ar oznacza grupe o wzorze 9 lub 12, przy czym R4 oznacza rodnik alkilowy q 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1^3 atomach wegla lub atom chlorowca, R5 oznacza codnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach we¬ gla lub atom chlorpwca, R| oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1^-3 atomach wegla, grupe alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R7 i R8 oznaczaja atom wodoru lub rodnik metylo¬ wy, a B oznacza jedna z grup o wzorze -X(0)kH, -X(0)mRfl lub o wzorze 11 lub atom chlorowca, przy czym X i Y niezaleznie od siebie oznaczaja atom tle¬ nu lub siarki, a w przypadku X oznaczajeacefgo atom siarki symbol k jest liczba 0 lub 3, m i n oznaczaja liczbe 0, 1 lub 2, natomiast w przypadku X oznacza¬ jacego atom tlenu symbole k, m i n sa zawsze licz¬ ba 0, R9 oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach we¬ gla ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkilotio o 1—3 atomach wegla, Rio oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, Rn oznacza ewentualnie chlorowcem podstawiona grupe alkilo¬ wa o 1—5 atomach wegla lub rodnik fenylowy ewen¬ tualnie podstawiony chlorowcem, grupe metylowa, trójfluorometylowa lub nitrowa, albo Ru i Rn ra¬ zem z atomem azotu je wiazacym tworza pierscien imidazolowy lub 1,2,4-triazolowy.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna co najmniej jedna no¬ wa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym RL oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—3 atomach we¬ gla w czesci alkoksylowej, grupe 2-furylowa lub 2-tetrahydrofurylowa, R2 i Rs oznaczaja atom wodo¬ ru, B oznacza grupe OH„ SH lub S08H, Ar oznacza grupe fenylowa o wzorze 9, przy czym R4 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R6 oznacza atom wodoru lub rodnik o 1— 10 15 20 25 3ft 35 40 45 50 60 —3 atomach wegla, a Jfy oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—3 atomach wegla w czesci alkoksylowej, grupe 2-furylowa lub 2-tetrahydrofurylowa, R^.oznacza atom wodoru, Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, B oznacza grupe OR9, R* oznacza ewentualnie chlo¬ rowcem podstawiony rodnik alkilowy o 1^3 ato¬ mach wegla, Ar oznacza grupe fenylowa o wzorze 9, przy c^zym R4 oznacza rodnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach we¬ gla lub atom chlorowca, R5 oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla,. lub atom chlorowca, Ra oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1^-3 atomach wegla, R7 oznacza atom wodoru lub rodnik metylo¬ wy, a Ar oznacza podstawiony rodnik fenylowy.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera ester metylowy Nn(2,6-dwumetylofenylo)-N- -metoksyacetylohomoseryny.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester etylowy N-(2,6-dwumetylofenylo)-N- -metoksyacetylo^omoseryny.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze1 za¬ wiera ester metylowy N-(2,3,6-trójmetylofenylo)-N- -metoksyacetylohomoseryny.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera ester metylowy kwasu N-{2g6-dwumetylpfeny- lo)-N-metoksyacetylo-[4-(imidazolilo-l)karbonylo- ksy]-maslowego.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera ester metylowy N-(2-metylonaftylo)-N*meto- ksyacetylohomoseryny.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2-metylonaftylo)-N-(te- trahydrofurylokarbonylo)-homoseryny.
10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2-chloro-6-metoksyfeny-' lo)-N-metoksyacetylohomoseryny.
11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2,6-dwumetylo-3-chloro- fenylo)-N-metoksyacetylohomoseryny.
12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2-metylofenylo)-N-meto- ksyacetylo-4-(N'-metylokarbamoiloksy)-2-aminoma- slowego.
13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2,3-dwumetylonaftylo)-N- -metoksyacetylohomoseryny.
14. Srodek do zwalczania i/lub zapobiegania pora¬ zeniu przez mikroorganizmy fitopatogenne, za¬ wierajacy jeden lub wiecej nosników oraz substan¬ cje czynna, znamienny tym, ze zawiera jako subs¬ tancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym Rt oznacza ewen¬ tualnie przedzielony atomem tlenu lub azotu lancuch alifatyczny o 2—6 atomachawegla, lub ewentualnie chlorowcem podstawiona grupe 2-furylowa, 2-tetra¬ hydrofurylowa, lH-l,2,4-triazolilometylowa, 1-imida- zolilometylowa, 1-pirazolilometylowa, C2-C4-alkeny-23 Iowa lub cyklopropylowa, albo w którym, gdy B oznacza atom chlorowca, Rt oznacza grupe chloro- wcometylowa, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, a Ar oznacza grupe o wzorze 9 lub 10, przy czym R4 oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1— —3 atomach wegla lub atom chlorowca, Rg oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla, grupe NH2, atom chlorowca lub grupe N02, R6 oznacza atom wodoru, grupe N02, grupe NH2, rodnik alkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla, grupe alkoksylowa o 1—3 atomach we¬ gla lub atom chlorowca, R7 i R8 oznaczaja atom wo¬ doru lub rodnik metylowy, Ri2 oznacza rodnik mety¬ lowy, grupe N02 lub grupe NH2, R13 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe N02 lub grupe NH2, a B oznacza jedna z grup o wzorze -X(0)kH, -X(0)mRg lub o wzorze 11 atom chlorowca, przy czym X i Y niezaleznie od siebie oznaczaja atom tlenu lub siar¬ ki, a w przypadku X oznaczajacego atom siarki symbol k jest liczba 0 lub 3, n i m oznaczaja liczbe 0, 1 lub 2, natomiast w przypadku X oznaczajacego atom tlenu symbole k, m i n sa zawsze liczba 0, R9 oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla ewen¬ tualnie podstawiona atomem chlorowca, grupa alko¬ ksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupa alkilotio o 1—3 atomach wegla, R10 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, Rn oznacza ewentu¬ alnie chlorowcem podstawiona grupe alkilowa o 1— —5 atomach wegla lub rodnik fenylowy ewentual¬ nie podstawiony chlorowcem, grupa metylowa, trój- fluorometylowa lub nitrowa, albo R10 i Ru razem z atomem azotu je wiazacym tworza pierscien imi- dazolowy lub 1,2,4-triazolowy, z wylaczeniem zwiaz¬ ków o wzorze 1, w którym Ar oznacza grupe o wzo¬ rze 9 lub o wzorze 12, R1} R2, R3, R4 i B maja wyzej 913 ; 24 podane znaczenie, R^ oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub atom chlorowca, R6 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, gru¬ pe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub atom 5 chlorowca, a R7 i R8 oznaczaja atom wodoru lub rod- metylowy.
15. Srodek wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym L0 Rj oznacza grupe alkoksylometylowa o 1—2 atomach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe 2-tetrahy- drofurylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, B oznacza fa¬ kultatywnie grupe OH lub grupe metoksylowa, Ar 5 oznacza grupe fenylowa o wzorze 9, przy czym R4 oznacza rodnik metylowy, R$ oznacza rodnik mety¬ lowy, atom chloru, grupe N02 lub NH2, R6 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy, atom chloru, grupe N02 lub NH2, a R7 oznacza atom wodoru lub rodnik 10 metylowy.
16. Srodek wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna homoseryny o wzorze 1, w którym Rt oznacza grupe alkoksymetylowa o 1—2 atomach wegla w czesci alkoksylowej lub grupe 2-tetrahydro- furylowa, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, B fakultatywnie ozna¬ cza grupe OH lub grupe metoksylowa, Ar oznacza grupe a-naftylowa o wzorze 10, przy czym R8 ozna¬ cza atom wodoru lub grupe 3.-metylowa, R12 oznacza rodnik metylowy, grupe N02 lub NH2, a R13 ozna¬ cza atom wodoru, rodnik metylowy, grupe N02 lub NH2. 5
17. Srodek wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera ester metylowy N-(2-metylo-6-nitrofenylo)- -N-metoksyacetylohomoseryny.123 913 ch2-ch(r2)-b Ar-N-CH-COOR, CO-R, Wzór 1 CH2-"CH(R2)-B AT-N--CH-COOR3 CO-R, Wzór 1* OgCH(R^Hol Ar-N-CH-COOH H Wzór8 R7 R5 Wzór 9 Wzór 70 Hal-C-N mór 14 ' n-c-nC ' *f r,; CH .CH3CH2-CH2-OH CHsCH^CH^OH -I^-CH-COOH CO-CHgpCHa Wiór 16 * Mfl-CH-COOCHj C0-CH20CH3 Wzór 17 CH, ^|-CH-C00CH3 CH2 ^ C0-CHpCH3 S WZór 19 Wzór 9 ^ijj:ch-cooch3 ^-n-ch-cooch3 CH C0-CH2pCH3 Wzór 20 ^7 CO-CHOCH. o ¦2yv. '3 Wzór'21 CHjCH^CH^O-C-fA O-^-ch-cooc^ ^ CO-CHgpCHj 3 Wzór 22 -OCO-tf N OCO-N N V M Br Wz*y ^5 PH3 CHgCHL-Cl (JhnJ-CH-C00CH3 7 CO-CHpCHj CH, Wzór 26 CHCHj fjH^CHg-Ct — fJ-CH-COOCjHg £H CO-CH2OCH3 w-wr 25 A/aSr -?/123 913 O CH2-CH(RLVXM lAr-N-CH-COOM -^U cL I CO-R, Wzór 4 CHzCH(R2)-X(0)mR9 -. Ar-N-CH-COOR3 CO-R, t Wzór tc CH2-CH(R^-XC0)KH CH2-CH(R2-XH Ar-N-CH-COOR , AfeN-CH-COOM ^ ' d) CO-Ri Wzór IB CO-R, Wzór3- 'j^ CH2-CH(R2)-X(0)n-C; Ar-[^-CH-C00R3 /^to CO-R Schemai 1 Wzór t£ Schemai 1 cd. CH^CH^-Hal Ar-N-CH-C00R3 i . * v CO-Ri ] Wzór 1E CH2-CH(R2)-XfO)KH Ar-N-CH-COOH CO-R, CH^CHfR^ Hal Ar-NH2+ Hal'- CH-C00R3 Wzór5 Wzór 6 Wzór 1A Schemat 1 CH2-CHCR2)Hal ~ Ar-N-CH- COOR3 H Wzór.123 913 JJC Rz OfcCH(R^-B Ar-tfi Ar-N-CH-COOR, I O l 4 CO-R, CO-Ri WzórZ Wzór 1 Schemat 2 O^CH^-XH Ar-N-CH-COOM— CO-R, v iizar 3 CH2-CH(R^-B [z)0,]' Ar-^|-CH-C00R3 CO-Ri Schemat 3 hz6r 1 CHa-CH(R2)-XH CaCHCR^B Ar-I^-CH-CCOM A) R 0 Ar-^-CH-C00R3 C°-R1 [2)<£y CO-R, t""3 Schemat 4 "**' OK-F12/26780 -Rl2-moh c^chCr^-xm CH^-CKR^e $ Ar-N . CO-R, C0~Rt [5)p2] ' „^ **»¦< «W' Schemat 5 ¦ zr.nL, CH£"CH(Rj)-B CO-R, CO-R| Schemat 6123 913 B--XH +H-HQ' a B=Hal - H2X Schemat 7 CH2CH(R2)Hal CH£H(R2)Hal Ar-NH- + Hal-CH-COOR, , , =¦ Ar-N-CH-COOR,— Y\—Hol l mors wzóre H CH2-CH(R2)-B mor? -* Ar-N-CH C00R3 (R^CÓHaF) i0_Ri Schemat 8 IjDA 2 — Zam. 306/84 *— Nakl. 80 egz. Cena 100 zl PL PL
PL1980227473A 1979-10-26 1980-10-24 Agent destructive to and/or preventing a paralysis by phytopathogenous microorganisms PL123913B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH963179A CH643815A5 (en) 1979-10-26 1979-10-26 N-Acylated N-phenyl and N-(alpha-naphthyl) derivatives having a microbicidal action
CH715080 1980-09-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL227473A1 PL227473A1 (pl) 1981-06-19
PL123913B1 true PL123913B1 (en) 1982-12-31

Family

ID=25700848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980227473A PL123913B1 (en) 1979-10-26 1980-10-24 Agent destructive to and/or preventing a paralysis by phytopathogenous microorganisms

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4442117A (pl)
EP (1) EP0028011B1 (pl)
KR (2) KR850001547B1 (pl)
AU (1) AU541993B2 (pl)
BG (1) BG33277A3 (pl)
BR (1) BR8006870A (pl)
CA (1) CA1197855A (pl)
CS (1) CS219929B2 (pl)
DD (1) DD154057A5 (pl)
DK (1) DK161070C (pl)
GR (1) GR70768B (pl)
HU (1) HU186369B (pl)
IE (1) IE52297B1 (pl)
IL (1) IL61338A (pl)
MA (1) MA19111A1 (pl)
MX (1) MX6221E (pl)
NZ (1) NZ195368A (pl)
OA (1) OA06643A (pl)
PH (2) PH16223A (pl)
PL (1) PL123913B1 (pl)
PT (1) PT71967B (pl)
TR (1) TR20746A (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3123864A1 (de) * 1980-06-23 1982-03-04 Chevron Research Co., 94105 San Francisco, Calif. Verfahren zur herstellung von 3-(n-aryl-n-acylamino)-(gamma)-butyrothiolaten
US4460603A (en) * 1980-11-17 1984-07-17 Chevron Research Company 1-(2'-Haloalkyl)-amidomethyl-substituted acetanilide fungicides
HU193197B (en) * 1984-02-03 1987-08-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Preparatives regulating the growth of plants containing as reagent derivatives of n-substituated amin-prophansulphonic acid and process for production of the reagent
JPS6168455A (ja) * 1984-09-12 1986-04-08 Taiho Yakuhin Kogyo Kk アミド化合物
DE3513259A1 (de) * 1985-04-13 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclische amid-derivate
US4721797A (en) * 1986-09-02 1988-01-26 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of N-acyl-N-alkyl-2,6-dialkyl-3-chloroanilines
DE3700173A1 (de) * 1987-01-05 1988-07-14 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von lipophilen aminosaeurederivaten sowie lipophile aminosaeurederivate
FR2667864B2 (fr) * 1990-03-07 1994-08-05 Rhone Poulenc Sante Derives de n-phenyl glycinamides, leur preparation et les medicaments les contenant.
WO2007051483A1 (en) 2005-11-01 2007-05-10 Universiteit Utrecht Holding B.V. Disease resistant plants
WO2020074237A1 (en) 2018-10-11 2020-04-16 Nunhems B.V. Downy mildew resistant lettuce mutant
MX2021014131A (es) 2019-05-24 2021-12-15 Enza Zaden Beheer Bv Plantas de melon resistentes al mildiu.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH587605A5 (pl) * 1974-04-01 1977-05-13 Ciba Geigy Ag
FR2265726B1 (pl) * 1974-04-01 1978-03-17 Ciba Geigy Ag
AR205189A1 (es) * 1974-04-02 1976-04-12 Ciba Geigy Ag Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion
US4094990A (en) * 1974-04-02 1978-06-13 Ciba-Geigy Corporation Certain phytofungicidal n-furanyl carbonyl and tetrahydrofuranyl carbonyl, n-(substituted)phenyl alanines
US4151299A (en) * 1974-04-09 1979-04-24 Ciba-Geigy Corporation Certain aniline derivatives as microbicidal agents
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
US4093738A (en) * 1974-04-09 1978-06-06 Ciba-Geigy Corporation Microbicidally-active acylated anilino-carboxylic acid esters and their compositions
US4098895A (en) * 1975-09-30 1978-07-04 Ciba-Geigy Corporation Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions
CH635819A5 (de) * 1978-06-02 1983-04-29 Ciba Geigy Ag Alkoxy-alkoxy-acetyl acylalanine, deren herstellung und verwendung als pflanzenfungizide.

Also Published As

Publication number Publication date
CA1197855A (en) 1985-12-10
US4442117A (en) 1984-04-10
PH22005A (en) 1988-05-02
DK161070C (da) 1991-11-04
IL61338A (en) 1984-07-31
PT71967A (de) 1980-11-01
BG33277A3 (en) 1983-01-14
IL61338A0 (en) 1980-12-31
EP0028011B1 (de) 1986-11-20
IE802204L (en) 1981-04-26
AU6366380A (en) 1981-04-30
CS219929B2 (en) 1983-03-25
BR8006870A (pt) 1981-04-28
IE52297B1 (en) 1987-09-02
OA06643A (fr) 1981-08-31
PL227473A1 (pl) 1981-06-19
AU541993B2 (en) 1985-01-31
MA19111A1 (fr) 1981-12-31
DK451080A (da) 1981-04-27
MX6221E (es) 1984-12-21
TR20746A (tr) 1982-06-24
DK161070B (da) 1991-05-27
EP0028011A1 (de) 1981-05-06
HU186369B (en) 1985-07-29
KR850001878B1 (ko) 1985-12-28
KR850001547B1 (ko) 1985-10-17
GR70768B (pl) 1983-03-16
NZ195368A (en) 1983-07-15
PH16223A (en) 1983-08-09
PT71967B (de) 1981-08-31
KR830004266A (ko) 1983-07-09
DD154057A5 (de) 1982-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
IE48938B1 (en) Oxime derivatives and their use for protecting plant crops
CS241078B2 (en) Microbicide for plants&#39; diseases suppression and method of active substances production
JPS6115877A (ja) Ｎ‐（２‐ニトロフエニル）‐２‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
USRE33132E (en) 1,5-diphenyl derivative of 1H-1,2,4-triazole-3-carboxamide and herbicide containing the same
PL123913B1 (en) Agent destructive to and/or preventing a paralysis by phytopathogenous microorganisms
EP0086111B1 (en) A fungicidal indanylbenzamide
PL110213B1 (en) Pesticide
PL132245B1 (en) Agent for controlling and/or protection against paralysis by harmfuk microorganisms and method of manufacture of novel derivatives of arylamines
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
CA1303617C (en) Fungicidal control employing ester derivatives of 4,6-disubstituted 2-pyridinols
JPS6116395B2 (pl)
PL103856B1 (pl) Srodek do zwalczania grzybow i bakterii
KR0174026B1 (ko) 트리아졸 화합물
KR820001281B1 (ko) 펜옥시알킬옥사졸린의 제조방법
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
HU201531B (en) Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients
US3721679A (en) 1,3-disubstituted-2-trichloromethyl-5-imino-4-imidazolidinones
JPS599521B2 (ja) 除草剤
CA1185989A (en) N-sulphenylated ureas, a process for their preparation, fungicidal agents containing them and their use
GB1597009A (en) Thiophosphorylguanidines and their use for combating pests
PL116524B1 (en) Microbicide
JPS6127962A (ja) Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
US4143138A (en) 3-chloro-5-(optionally substituted heterocycloxy)-4h-1,2,6-thiadiazin-4-one antifungal agents
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
JPS5984875A (ja) イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途