Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawdierajacy jafloo substancje czynna nowe fe- nolklsyfenyloa0o(lMomidtyO.o4ce!toiny i -karbinoie. Wia¬ domo, ze fenyloazolilometylo^kenoty i -karbinole maja dzialanie grzybobójcze (opliis patentowy RFN DOS nr 24 31407).W wielu zastosowaniach dzialanie tych pochod¬ nych azoMowych nie jest zadawalajace, zwlasz¬ cza w ndiziszych dawkach i stezeniach.Stwierdzono, ze nowe fenoksyfenyloazoliioniety- loketony i -karbrniale o wzorze ogólnym 1, w któ- irym Az oznacza rodnik l,2,4Jtr,iazol-l-ilowy i 4- -(ilowy lub imidazol-il-ilowy, A oznacza gruipe ke¬ tonowa lub -CHj/OH/- lub grupe -O/OH/R, R oz¬ nacza prosty lub rozgaleziony rodmik alkilowy o 1—rli3 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, rodnik cykloalkiloallikiilowy o 3—7 atomach wegla w czesci cykloalkilowej i 1^2 atomach wegla w czesci alkilowej, rodnik alkeny- lowy i ailkinyiowy kazdy o 2^6 atomach wegla, 'ewentualnie podstawiony rodnik fenolowy i e- wen'tualnie podstawiony rodnik fenyiloaflkilowy o 1^4 a/tomach wegla w czesci alkilowej., przy czym pddisitawnikamii rodnika fenolowego sa atomy chlo- irowca i rodniki alkilowe o 1'—4 aitomach wegla, X1 oznacza atoih wodoru, chlorowca, rodnik al¬ kilowy o 1—4 atomach wegla, gruipe cnlorowco- alkilowa, cMorjowcoalkokisylowa i chlorowcoalkilo- kazdorazowo o 1^4 aitomach wegla i 1—5 a- tomach chlorowca, zwlaszcza flluoru i chloru, gru^ 10 15 20 25 30 ipe alkokisyiowa i allkiloitio kazda o 1—4 atomach wegla, grupe aminowa, alfcuoaminowa i dwualki- loamdnowa o 1^-4 atenach wegla w kazdym rod¬ niku alkilowym, gruipe • alkoksykatfbonylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej gruipe niltro- wa lub cyjainowa, X2 oznacza atom wodoru, chlo¬ rowca, gruipe alkilowa i alkioksylowa kazda o 1—4 aitomach wegla, ponadto X* i X2 razem w po¬ lozeniu orto do siebie oznaczaja gruipe metyleno- dwuokso, X8 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe alkilowa ii alkoksylowa kazda o 1—4 aito¬ mach wegla, Y1 oznacza atom wodoru, chlorowca lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, Y2 oznacza atom wodoru lub chlorowca a Y8. ozna¬ cza atom wodoru, R1 oznacza prosity lub rozga¬ leziony rodnik alkilowy o 1—d(2 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, rod¬ nik cyMoalkiloalkillowy o 3—7 atomach wegla w czesci cykloalkilowej o 1—2 atomach wegla w czeiscli alkilowej, rodnik alkenylowy i alkinylowy kazdy o 2—6 atomach wegla, rodnik: alkoksyalki- Iowy i alkilotioallkilowy o 1—2 atomach wegla w kazdej czesci alkilowej, rodnik ohlorowcoalki- lowy o l1—<8 atomach wegla i 1—5 aitomach chlo¬ rowca, zwlaszcza fluoru i chloru, rodnik chlorow- coaOkoksyalkilowy i, chlorowcoalkilotioalkilowy kazdy o 1—4 aitomach wegla w kazdej czesci al¬ kilowej i 1—5 atomach chlorowca, zwlaszcza flu¬ oru i chloru, rodnik dwualkiloaminoalkilowy o 1^4 atomach wegla w kazdej czesci alkilowej 134 646134 646 4 1 ewentualnie podstawiony irodnik fenyloallkilowy o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, przy qzym jako [podstawniki rodnika fenylowego wy¬ mienia sie znaczenia.X1, oraz atom wodoru, przy czym X1, X2, X8, Y1, Y2 i Y8 równoczesnie nie moga oznaczac altomów wodoru, a ponadto jeszcze R1 oznacza atom wodoru, gdy R jest rozne od . rodnika -alkilowego, cykloalkilowego luib cyfcloal- kiloalkilowego, oraz ich tolerowane przez rosliny sole addycyjne z kwasami i sole metalokomplekso- we, wykazuja doskonale dzialanie grzybobójcze.Zwiazki o wzorze 1 maja ewentualnie dwa a- symetryczne atomy wegla, a zatem moga wyste- (powac w positaci obu izomerów geometrycznych (postacie treo i erytro) w róznych stosunkach war gowych. W obu przypadkach wystepuja w po¬ sitaci izomerów optycznych.Nowe fenoksyfenyloazolilometylo-ketony i -kar- binole o wzorze 1, sltanowiace substancje czyn¬ na srodka wedlug wynalazku, otrzymuje sie w sposób polegajacy na tym, ze a) oMorowcoketony o wzorze 2, w którym Hal oznacza altom chlo¬ rowca!, korzystnie chloru lulb ibrornu, X oznacza grupe o wzorze 7, a Y1, Y* i Y8 maja wyzej ipodane znaczenie, poddaje sie reakcji z azolaiml o wzorze 3|, w którym Az ma wyzej podane zna¬ czenie, w srodowisku rozcienczalnlika i wobec ak¬ ceptora kwasu i ewentualnie b) -tak otrzymane azoMiokeltony o wzorze la, w którym Az, X, Y1, Y2 i Y8 maja wyzej podane znaczenie* poddaje sie reakcji ze srodkiem alkilujacym o wzorze 4, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie i Z oznacza grupe odsizraepiailna przyciagajaca elektro¬ ny, wobec zasady i yr srodowisku rozcienczataoka organicznego, lub w wodno-organicznym ukladzie dwufazowym wobec katalizatora przenoszenia fa¬ zowego i ewentualnie c) 'otrzymane wedlug po¬ stepowan a) i b) azoliloketonyo" wzorze Ib, w którym Az, X, Y1, Y2 i X8 maja wyzej podane znaczenie i R2 oznacza altom wodoru lufb ma wy¬ zej podane znaczenie, R1 poddaje sie redukcji za pomoca kompleksowych wodorków lub tapropy^ lanu g]Hnu wobec rozcienczalnlilka lufo poddaje sie reakcji ze zwiazkami rnetaloorganicznymi o wzo¬ rze 5, w którym R ma wyzej podane znaczenie i Me oznacza atom metalu alkalicznego lub rodnik Hal'-Mg, w którym Hal' oznacza atom chloru, bromu lu/b jodu wobec rozcienczalnika.Tak otrzymane zwiazki o wzorze 1 mozna na¬ stepnie poddac reakcji addycji z 'kwasem lub sola metalu. W niektórych przypadkach mozna otrzy¬ mac w postaci czystej poprzez ich sole. Stwier¬ dzono niespodziewanie, ze fenoksyfenylloazolilome- tyio-ketony i -katrlbinole o wzorze 1 wykazuja zna¬ cznie lepsze dzialanie grzybobójcze niz znane ze stanu techniki fenyloazoiilometyflokeftony i -kar- binole bedace zwiazkami zblizonymi chemicznie i czynnosciowo.Ponadto nowe fenoksyfenyloazoMometylo-ketony i katrlbinole o wzorze 1 sa cennymi pólprodukta¬ mi do wytwarzania innych srodków ochrony ro¬ slin. W pochodnych ketonowych mozna zreduko¬ wac gyupe ketonowa do grupy -CH/OH/ lub gru¬ py CR/OH/ (postepowanie c). Ponadto przez od¬ powiednie reakcje mozna. otrzymac funkcyjne po- " chodne grupy ketonowej takie jak -oksymy lub eterooksymy, hydrazony i ketale. Pochodne kar- binolowe mozna przeprowadzic w grupie hydmo- • ksylowej w od|powiednie etery. Oprócz tego przez reakcje np. halogenkami acylów lub chlorkami karbamoalów mozna oltrzymac w znany sposób pochodne acylowe lub karbamoillowe zwiazków o wzorze 1. 10 Subistamcje czynne srodka wedlug wynalazku wzbogacaja zatem stan techniki. W przyfpadku sto¬ sowania na przyklad a)Hchloro-4-/4'-chlorofenokBy aceltofenonu i 1^2,4-tfiilaizolu jako zwiazków wyj¬ sciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 1 15 (postepowanie a), W przypadku sitosowamliia na przyklad 4-^4'-chlo- rofenoksyi/,-o0-/l,2,4-1ró^ i chlor¬ ku 4-dhlorobenzyHu jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 2 (postepo- 81 wande b).W przypadku stosowania na przyklad 4-/4'- -chioro£enok6y/-w^i,2,44rfa^ i borowodorku sodu jateo zwiiajzków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 3 (postepo¬ wanie c).W przypadku stosowania na 'przyklad 1-M^chlo- rofenyao/-3-[4-/4/-ch(lioroifienoJksy[/-fenylo]-2-^ -teiazol-d-ilo/-propan-3-onu i bromku metylomag- M nezowego jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 4 (postepowanie c).OMoxowcoketony stosowane jako zwiazki wyj¬ sciowe w postepowaniu (a), przedstawia ogólnie wzór 2. We wzorze tym X, YH £f2 i Y8 oznaczaja 35J korzystnie podstawniki podane jako korzystne dla tych synuboH przy wzorze 1. ahlórtowcoketony o wzorze 2 sa jeszcze nowe.Mozna je wytworzyc w znany sposób przez reak¬ cje np. dwutferiyloeitarów o wzorze 6, w którym 40 X, Y1, Y2 i Y8 maja wyzej podane znaczenie ty cMorfciem (bromkiem) chlora/bromo/-acatyiu w wa¬ runkach acyiowania metoda Friedel-Grafitsa (np. przyklady wytwarzania). Azole stosowane ponad¬ to w postepowaniu (a) jako zwiazki wyjsciowe 45 pnzedistawlia ogólnie wzór 3. We wzorze. tym Az ma znaczenie podane przy wzonze 1. Azole o wzorze 3 sa zwiazkami ogólnie znanymi. Azoli- loketony stosowane jako zwiazki wyjsciowe w postepowaniu (Ib) przedstawia ogólnie wzór la. ii Srodki alkilujace stosowane w 'postepowaniu (b) jako zwiazki wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór 4. We wzorze tym R1 ma korzystnie znaczenie " podane jako korzystne dla tego symbolu przy o- mawianiu wzoru 1, Z oznacza korzystnie grupe II odszczepialna przyciagajaca elektrony, na przyklad atom chlorowca, grupe p-metylofenylosiuafonyloksy, gruipy -0-S02-OiR' lub -NR'3 lub inne, przy czym R' oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atoniach we¬ gla. * Srodki alkilujace o. wzorze 4 sa ogólnie zna¬ nymi zwiazkami. Azoliloketony stosowane w po¬ stepowaniu (c) jako zwiazki wyjisciowe^ przedsta¬ wia ogólnie wzór Ib.Zwiazki metaloorganiczne stosowane równiez w •• positepowaniu (c) jako zwiazM wyjsciowe przed-134 646 6 stawia ogólnie wzór 5. We wzorze tyim R ozna¬ cza korzystnie podstawniki podane jako korzystne dla tego symbolu przy wzorze 1. Me oznacza korzystnie atom litu, sodu i grupe Grignarda Hal'- -Mg, w której Hal' oznacza atom chloru, bromu luib jodu.Zwiazki melalloorganiilczne o wzorze 5 sa zwiaz¬ kami ogólnie znanymi. W postepowaniu (a) sto- • suje stie jako rozcienczalniki obojetne rozpuszczal¬ ni organiczne. Do nich naleza korzystnie ke¬ tony takie jak kelton dwuietyiowy zwlaszcza ace¬ ton i metyloetyloketon, nitryle takie jak propioni- tryl zwlaszcza aceitaniltryl, alkohole takie jak eta¬ nol lufo izopotopanol, etery takie jak czterowodo- rofuran lufo did&san, weglowodory aromatyczne takie jak toluen, -benzen lufo chlorobenzen, for- mamidy, zwlaszcza dwumettyloformamlid i weglo¬ wodory chlorowcowanie.Postepowanie (a) prowaidzi sie wobec akcepto¬ rów kwasu. Uzywa sie zwykle stosowane nieor¬ ganiczne lulb organiczne akceptory kwasu takie jak weglany metali alkalkaznych na przyklad we¬ glan sodu, weglan potasu, i wodoroweglan sodu luib nizsze trzeciorzedowe aOkliloaniiny,- cykloalki- loamiiny lub aryloalkiloam'iny, na przyklad trój- etyloamina, N,N^iwunietylocyklohefcsyloamiina, dwucykloneksyOoamina, NjN^dwumetylobenzyloami- no, ponadto pirydyna luib dwuazabicyklooktain.Korzysltnie stosuje sie odlpowiedni nadmiar azotu.Postepowanie (a) prowadzi sie w szerokim za¬ kresie temperatury. Na,ogól prowadzi sie w tem- peraiturze okolo 20-^50°C, korzystnie 60—120°C.Wobec rozpuszczalnika reakcje prowadzi sie ko¬ rzystnie w temperaturze wrzenia kazdorazowo u- zyttego rozpuszczalnika.Przy przeprowadzaniu postepowania (a) stosuje sie na 1 mol zwiadku o wzorze 2, korzystnie 2—4 moli azolu i 1—4 moli akceptora kwasu. W celu wyodrebnienia zwiazków o wzorze 1 rozpuszczal¬ nik oddestylowane sie a pozostalosc poddaje sie obróbce w znany sposób.W postepowaniu (fo) stosuje sie jako rozden- czalniki obojetne rozpuszczalniki organiczne. DoN nich naleza korzystnie weglowodory aromatyczne, tafcie jak benzen, toluen lub ksylen, weglowodo¬ ry chlorowcowane takie jak chlorek metylenu, czterochlorek wegla, chloroform, lub chlorobenzen, estry tafcie jak octan etylu, formamidy takie jak dwumetyloformamid oraz sulfotlenek dwumetylo- wy.Postepowanie (fo) prowadzi sie wobec zasady.Mozna przy tym stosowac wszystkie znane or- ganiozne, zwlaszcza nieorganiczne zasady, korzyst¬ nie wodorotlenki metali alkalicznych flu)b wegla¬ ny metali alkalicznych, na przyklad wodorotle¬ nek sod/u i potasu.Posiepowandle (fo) .prowaidzi sie w szerokim za¬ kresie temperaitury. Na ogól prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—100° przeprowadzaniu postepowania (fo) stosuje sie ko¬ rzystanie na 1 mol zwiariku o wzorze la, 1-^1,2 mo-** la srodka alkilujacego. Wyodrebnianie koncowego produktu o wzorze 1 prowadzi sie w znany spo- #6b. 10 IB 20 85 40 45 50 55 60 Postepowanie (fo) mozna równiez prowadzic w ukladzie dwufazowym, na przyklad w ukladzie wodny lug sodowy lufo potasowy (toluen lufo ciiio-^ rek metylenu ewenituaiinie z dodatkiem 0^1—d mo¬ la katalizatora przenoszeania faz, na przyklad zwia¬ zków amoniowych i fosfoniowych, takich jak chlo¬ rek benzylododecylo-dwumetyloamoniiowy i chlo¬ rek trójetylo^benzyloamoniowy.W postepowaniu (c) redukcje prowadzi sie w znany sposófo. W przypadku stosowania komplek¬ sowych wodorków stosuje sie w reakcji polarne rozpuiszczalnM organiczne. Do nich naleza ko¬ rzystnie alkohole takie jak metanol, etanol, butanol, izopropanol i etery takie jak eter dwuetylowy lufo czterowodorofuran. Reakcje prowadzi sie na ogól w temperaturze 0-^30°C, korzystnie 0-^2O°C. Sto¬ suje sie przy tym na 1 mol ketonu o wzorze lfo^ okolo 1 równowaznika reakcyjnego kompleksowe¬ go wodorku takiego jak borowodorek sodowy i wodorek litowoglinowy. W celu wyodrebnienia zredukowanych zwiazków o wzorze 1 pozostalosc rozpuszcza sie w rozcienczonym kwasie solnym, nastepnie alkalizuje sie i ekstrahuje rozpuszczal¬ nikiem organicznym.Operacje koncowe prowadzi sie w znany sposób.W przypadku stosowania izopropylami glinu sto¬ suje sie jako rozcienczainiki korzystnie alkohole takie jak izopropanol lufo weglowodory obojetne takie jak benzen. Temperatura reakcji miesci stie w szerokim przedziale. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 20-Hr20°C, korzystnie 50—100°C W celu przeprowadzenia reakcji wprowadza sie na 1 mol ketonu o wzorze lfo okolo 1—fi moli izopropylanu glinu. W celu wyodrebnienia zredu¬ kowanych zwiazków o wzorze 1 usuwa sie nad¬ miar rozpuszczalnika przez oddestylowanie i wy¬ tworzony zwiazek glinowy rozklada sie rozcienr czonym kwasem siarkowym i lugiem sodowym.Operacje koncowe prowadzi sie w znany sposób.W przypadku stosowania zwiazków metaloor¬ ganicznych jako rozcienczalniki stosuje sie bezr wodne etery takie jak eter dwuetylowy, eter dwu- buitylowy lub czterowodorofuran. Reakcje prowa¬ dzi sie w temperaijurze 0—S0°C, korzystnie w tem¬ peraturze wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.Stosuje sie na 1 mol zwiazków o wzorze Ib o- kolo 1—3 moli zwiazku metaloorganicznego o wzo¬ rze 5. Obróbke koncowa mieszanin po metaloor¬ ganicznych reakcjach prowadzi sie w znany spo¬ sób.W celu wytwarzania fizjologicznie tolerowanych soli addycyjnych z kwasami zwiazków o wzorze 1 stosuje sie korzystnie nastepujace kwasy: kwasy chlorowcowodorowe, na przyklad kwas chlorowo¬ dorowy i bromowojdorowy, zwlaszcza chlorowodo¬ rowy, ponadto kwas fosforowy, azotowy i siarko¬ wy, jedno- i dwucfiunkcyjne kwasy karboksylowe i hydrotosykarbofcsylowe takie jak kwas octowy, maleinowy, bursztynowy, fumarowy, winowy, cy¬ trynowy, salicylowy, sorbkiowy, mlekowy oraz kwasy sulfonowe,, na przyklad kwas p-tolueno- sulfonowy i nafltaleno-l,5-dwusuilfonowy.Sole addycyjne z kwasami zwiazków o wzo¬ rze 1 mozna wytworzyc w znany sposób, na przy-7 klad przez rozpuszczanie zwiazku o wzorze 1 w odpowiednim obojetnym rozpuszczalniku i doda¬ nie kwasu, ma przyklad kwasu cblorowodorowego.Wyodrebnia sie w znany sposób na przyklad przez odisaczenie i eewntualnie oczyszcza przez przemy¬ wanie obojetnym rozpuszczalnikiem organicznym.W celu otrzymania soli metalokornpleksowych zwiazków o wzorze 1 mozna sltosowac korzystnie sole metali II—IV glównych i I- i n oraz IV—VIII grup bocznych, na przyklad sole miedzi, cynku, manganu, magnezu, cyny, zelaza i niklu,. Aniony soli pochodza korzystnie z fizjologicznie tolero¬ wanych kwasów: do nich naleza kwasy cMorów- cowodorowe, na .przyklad kwas chlorowodorowy i bromowodorowy, ponadito kwas fosforowy, azo- towy i siarkowy.Sole - metaiokomiplekisowe zwiazków o wzorze 1 mozna otrzymac w znany sposób, np. przez roz¬ puszczenie soli metalu w alkoholu np. etanolu i wprowadzenie zwiazku o< wzorze 1. Sole me- talokompleksowe mozna wyodrebnic w znany spo¬ sób np. przez odisaczenie i ewentualnie oczyscic przez przekrysftafeowanie.Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie mikrobójcze i mozna je zatem sltosowac w praktyce do zwalczania niepozadanych imikiro<- organizmów. Substancje czynne mozna sltosowac w postaci srodków ochrony roslin. SroóM grzybo¬ bójcze sitosuje sie w ochronie roslin do zwalcza¬ nia Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Ghytriidio- mycetes, Zygc-imyceiteis, Aiscomycetes, Basiidiomyce- tes i Deuteromycetes.Substancje czynne w stezeniach uzywanych do zwalczania chorób roslin sa dobrze tolerowane przez rosliny zaitem mozna je uzyc ido traktowa¬ nia nadziemnych czesci roslin, sadzonek i nasion oraz gleby. W postaci srodków ochrony roslin mozna je sitoisowac ze szczególnie idobryim wy¬ nikiem do zwalczania grzybów wywolujacych cho¬ roby maczniakowe, a wiec do zwalczania rodza¬ jów Eryisiphe , np. patogena maczniaka jeczmienia wzglednie zbozowego (Eryisijphe gra/minis) i macz¬ niaka ogórków (Erysiphe cichoraceao^um) oraiz ro^ dzajów venturia np. paitogema parcha jabloniowe¬ go Ventuiria me^uallils). * . Nalezy podkreslic, ze zwiazki o wizorze 1 wy¬ wieraja nie tylko dzialanie zapobiegawcze lecz rów¬ niez systaniczne. Mozna zatem chronic rosliny przed inwazja "gnzyfbicy przez doprowadzenie sub¬ stancji czynnych do nadziemnycly czesci roslin za posredniatwem gleby i korzeni jaik równiez na¬ sion lub zwalczania chorób ryzu np. Pyricularia oryzae i PeMculariai sa sakii. Suibsitancje czynne maja równiez dzialanie bakteriobójcze.Suibsitancje czynne mozna prezprowaidaic w zwy¬ kle prepanraity w postaci roztworów,. emulsji, pro¬ szków zwilzalnydh, zawiesin, proszków, proszków pylisitych, pianek, pasit, proszków rozpuszczalnych, granujaltów, aerozoli, koncentratów zawiesinowo- -emulsyjnych, proszków do zaprawiania nasion, wprowadzic do substancji naltuirailnych i sztucz¬ nych impregnowanych substancja czynna, milkro- otoczek w substancjach polimerycznych, otoczek nasion, do preparaitów do odymian, takich jak 4 646 '* ladunki i swiece dymne, oraz ^preparatów stoso- wanych w sposobie ULV.Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. - przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzal- 5 nikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplo¬ nymi pod cisnieniem gazowym i71ub stalymi nosni¬ kami, ewentualnie stosujac substancje powierzchnio¬ we czynne, takie jak emulgatory ii/luib dyisperga- tory i/lub srodki pianotwórcze. W przypadku s)to- * io sowania wody jako rozdienczalnika mozna sltoso¬ wac np. rozpuszczalniki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako ciekle' rozpuszczalniki mozna sitosowac za¬ sadniczo: zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, w benzen lub alkilonafitaleny, chlorowane zwiazki a- romaityczne luib chlorowane weglowodory alifaty¬ czne, tafcie jak cMorobenzeny, chloroeitylany, M chlorek metyilenu, weglowodory alifatyczne,, tafcie jak cykloheksan luib parafiny np. frakcja ropy » naftowej, alkohole,' takie jak butanol lub glikol oraz jego eltery i estry, ketony, takie jak aceltion, metyloetyloketon, matyloizobuityloketon, lub cyklo- heksanon, rozpuszczalniki o duzej polarinosci, ta¬ kie jak dwumetyloformamM i sulfbtlenek dwu- w metylowy oraz wode; przy czym skroplonymi ga¬ zowymi rozcienazainikaimi1 lub nosnikami sa cie¬ cze, które w normalnej temperalturze -i., normal¬ nym cisnieniu sa gazami, np. gazy aeorozolotwór- cze takie jak cMorowcoweglowodory, oraz butan, 30 propan, azot i dwultlemek wegia. Jako sitale nosni¬ ki stosuje sie naturalne maczki mineraflne, tafcie jak kaoliiny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, alta- pulgit, montmorylonit lub distomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas kinzemowy 35 o wysokim sitopniiu rozid]X)(bnjiJenia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulaftów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly ta¬ kie jak kaflcyit, marmur, puimeks', sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicz¬ nych i organicznydh oraz granulaty z materialu organicznego nip. opdgek tailtactznych, lusek orze¬ cha kokosowego, kolib kukurydzy i lodyg tyto- ndu.Jako emulgatory i/luib substancje1 pianotwórcze stosuje sie emulgatory nlieijonotwórcze i anionowe takie jak estry polirtflenku etylenu i kwasów tlu¬ szczowych, etery politlemku etylenu i alkoholi tlu- 50 szczowych, np. etery alk'iloarylqpoliglikolowe, alki- losuifoniany, siarczany alkilowe, aryOosulfoniany o- raz hydrolizaty bialka. Jako dyispergaftory sitosuje sie np. lignine, lugi posiairczynowe i metyloceki- loze, w /Pirepairaty moga zawierac, srodki przyczejpne ta¬ kie jak karfooksymetylocelulloza, polimery naitu- railne i synitetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w postaci lateksów takie jak guma arafbska, al¬ kohol poliwinylowy, polioctan winylu. Mozna sto- oo sowac barwniki takie jak ptigimeroty nieorganicz¬ ne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i ^barwniki organiczne, np. barwniki alizaryeowe, azowe, metaloftalocyljaninowe i substancje sladowe takie jak sole zelaza, manganu, bonu, miedzi, ko- or balitu, molibdenu^ i cynku. Preparaty zawieraja134 646 a 10 przewaznie 0,11^*9151%, korzystnie 0,5—W/o wago¬ wych substancji czynnych.Prepalraty substancji czynnych o wzorze 1 oraz ich preparaty robocze moga zawierac domieszki innych, znanych substancji czynnych takich jak fungicydy, bakteriocydy, insektycydy, akarycydy, nematocydy, herbicydy, substancje odstraszajace ptaki zerujace, sulbstancje wzrostowe, odzywki ro^ slin, substancje poprawiajace strukture gleby.Substancje czynne mozna stosowac same w po¬ staci preparatów fabrycznych liub przygotowanych z- nich przez rozcienczenie preparatów roboczych, takich jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granula/ty. Stosowanie odbywa sie w znany siposób na przyklad stosuje sie podlewanie, zanurzanie, spryskiwanie, opryski-' wanlie dirobnokropiliiste, opryskiwanie mglawicowe, odparowanie, wstrzykiwanie, papkowanie, powle- kanie, opylanie, rozsiewanie, zaprawianie na su¬ cho, pólsucho, mokiro i w zjawiesinie, a takze in¬ krustowanie. Do traktowania czesci roslin sitosuje sie preparaty robocze o róznym stezeniu suibstah- cji czynnej. Na ogól stezenia wynosza 0,0001—fll°/oi, korzystnie 0,0011—O/S9/* wagowych.Do obróbki nalslion sitosuje siie substancje czyn¬ na w ilosci 0,001^50 g, korzyisitnie 0,01-^10 gfc nasion. Do obróbki gleby uzywa sie stezenia 0,000011—0,if/«, korzyisitnie 0,0001^0,02P/a wagowych w miejlscu stosowania.Przyklady wytwarzania Przyklad I (postepowanie a) 100 g (0,36 mola) co-cMoro-4-/4'-chlorofenoksy/- -acetoifenony 3/1jl g (0,45 mola) 1,2,4-itriazoiu i 12i4 g (0,9 mola) zmielonego weglanu potasu o- girzewa sie, mieszajac, przez 20 godzin pod chlod¬ nica zwrotna. Nastepnie chlodzi sie,, odsacza sie sole nieorganiczne i zateza przesacz. Pozostalosc m miesza sie z chlorkiem metylenu i traktuje roz- t cienczonym kwasem solnym. Powstaly chlorowo¬ dorek odsacza sie, przemywa chlorkiem metylenu i przeprowadza, sie w wodna zasade przez trak¬ towanie ailkaliaml i nastejpmie ekstrakcje. Otrzy¬ muje sie 41,5 g (36,8tyo Wydajnosci teoretycznej) 4- V4'^Moiroifenoksyi/-co-/l,2,4-triaizol- o wzorze 11 o temperaturze topnienia 148—150°C.Wytwarzanie produktu wyjsciowego Do 150 g (0,73 mola) eteru 4-cMorobifenyMlo- wego i 1(17 g (0,88 mola) chlorku glinu w 1000 ml chlorku metylenu wkrapla sie w temperaturze pokojowej 86,6 g (0,77 mola) chlorku chloiroacety^ lu.' Roztwór reakcyjny miesza sie przez 1 godzi-* ne i wprowadza sie do 3 litrów lodowatej wody.Faze organiczna oddziela sie, przemywa sie woda, osusza siarczanem sodu i zateza. Pozostalosc scie¬ ra sie z eterem naftowym, odsacza i suszy. Q- trzymuje sie 168,7 g (82,3P/o wydajnosci teorety¬ cznej) c0Hchfloro-4H/4'-chlo]^ wzór 12, o temperaturze topnienia 591—Q1°C.Przyklad II dpostejpowanie b) " Miiesza sie 311,4 g (0,1 mola) 4-/4/-chlorofeno- ksy/-w-/l;2,4-1ria!zol-ll-:ilo/-aceitoffenoniu {przyklad I), 16;l g chlorku 4^hlorobenzy!Lu i 5,6 g (0,1 mola) 10 18 25 30 48 68 60 81 wodorotlenku potasu w 200 ml sulfotlenfcu dwu- metyliowego przez 20 godzin w temperaturze 40°C.Nastepnie mieszanine reakcyjna wiprowadza sie do 700 ml wody i ektranuje octanem etylu, Faze organiczna przemywa sie woda, osusza sie siar¬ czanem sodu i zateza. W celu oczyszczenia ogrze¬ wa sie do wrzenia z eterem izopropylówym.. O-* trzymuje sie 26,1 g (59,6% wydajnosci teoretycz¬ nej) 1-/4-chllorofenyflj0(/-3- [4-^4/-chlorofenoksy/-feny- lo]-2-/l,2,2-itoazoi-141o/ipropain-3-ónu wzór 13, o teimperaturze topnienia 132qC.Parzyklad 'III (postepowanie c) (Ogrzewa sie przez 1 godzine pod chlodnica zwrotna w 100 ml czterowodorofiuranu 7 g (0,016 mola) 1-^-chllorofenylOi/-3-i[4-/4'-cihlorofenokisy/-fe- nylo]-2-(/l,2,4-itri!azol-a-ilo/-(proipan-3-onu (przyklad II) i 4,8 g (0,04 mola) bromku metyLamagnezowe- go rozpuszczonego w 1i0 ml eteru.Chlodzi sie i traktu'je rozcieniczonym kwasem solnym. Faze organiczna oddziela sie, przemywa woda, osuisiza sie siairczanem sodu i zateza. Po¬ zostalosc miesza sie z eterem dwuizopropylowym, odsacza sie i suiszy. Otrzymuje sie 5,3 g (73% wydajnosci teoretycznej) l-/4-chaorofenylo/-3-[4-/4'- ^chlorofenoktsy/^fienyio] -12-/1,2,4-triazol-l-ilo/-butan- -3-olu, wzór 14, o temperaturze topnienia 159°C.Przyklad IV. (postepowanie c) Do 14 g (0,032 mola) W4-chlorofenylO/-3-[4-/4'- -chlorofenokisy/-fenylo]j2n/l,:2,4^triazol-l-ilo/ipropan- -3-onu (przyklad II) w 400 ml metanolu dodaje sie 0,318 g (0,01 mola) borowodorku sodu rozpu¬ szczonego w 10 ml wody. Miesza sie przez 2 go¬ dziny w temperaturze 25qC, po czym doprowadza sie do wartosci pH 6—7 przez dodanie rozcien¬ czonego kwasu solnego. Roztwór reakcyjny zateza sie i pozostalosc rozpuszcza sie w mieszaninie chlorek metylenu/woda. Faze organiczna oddziela sie, osusza sie siairczanem sodu i zateza. Stala pozostalosc przekryfstalizowuje sie z eteru dwu- izopropylowego. Otrzymuje sie 10,5 g (75°/» wy¬ dajnosci teoretycznej) l-/4^cMoroifenylo/-3-[4-/4/- -oMorofenoksy/-fenyio]-2^/1,2,4-triazol-l-ilo/Hpropan- -3-olu, wzór 15, w temperaturze topnienia 112°C.W siposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 podane w tablicy 1.W nizej podanych przykladach stosowano jako suibsitancje porównawcze zwiazek A o wzorze 22, zwiazek B o wzorze 23, zwiazek C o wzorze 24 i zwiazek D o wzorze 25. - Przyklad LXXVI. Test z Ventuiria (jablon) zapobiegawczo " . " RozpuBizczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowej eteru alkiloa- rylopoliiiglikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnych miesza sie 1 czesc wagowa suibstanicji czynnej z podana iloscia rozpuBzczalni- ka i emulgatora po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia1.W celu sprawdzenia dzialania zapobiegawczego opryskuje sie do zwilzenia mlode rosliny otrzy¬ manym preparatem substancji czynnej. Po o- schnieciu oprysku rosliny zakaza sie wodna za-11 134 646 Tablica 1 12 Przyklad nr 1 r V vi vii | VIII IX X XI XII [ XIII * XIV ^xv XVI XVII XVIII XIX \, xx XXI XXII XXIII XXIV xxv- XXVI XXVII i XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII xxxiii XXXIV xxxv " XXXVI XXXVII XXXVIII "~ XXXIX - XL XLI XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII "xlviii XLIX L LI LII X1 2 H 4-ca 4-a H 4~C1 4-01 4-ca 4-a 4rCl 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a 2-a 2-GH3 2-a 4-Bir 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a. 4-a 4-a 4-a 4-a H H H H 4-GT ' H H 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a 4-a • 4-a 4-a 4-a x* 3 IT H H H H H H- H H H H H H H H 4-a 6-a 4-a H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H X* 4 H li li li H li li H "h ~h IT If If 11 H li H H li li li" If "h li li If li If li If If If li If li If H H If If If If If If If If H If Y* 5 H li H li If If If li If If If li li li If li li If "h H "h If li If If "h If If If If li If If If If If H If li li If If If li li li H "h H If li li li li if li If If ~H li If li If If If If If H H li "h li li li If li li ~H li If li ~H If ~H If li If ~H H H li If If If If li Y« 7 H If li li "h li li H If If li "h ~h li li If If If H H H if If li If If li If If li H li If If If [H If li If If If If "h If If If If If A 8 -CO- -CO- -CO- -CO- -CO- -CO- -CO- -co- -co- -00- -CO- -co- -co- -co- -CO- -CO- -co- -00- -co- -00- -co- -co- -co- -CO- -GO- -CH/OH/- -CHyOH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CHK)H/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- Az wizór 0 16 "IT" "I©"" 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 ~ 16 16 16 16 16 18 18 18 18 18 18 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 16 _ 16 16 16 16 R1 10 -C3H7-111 -C3H7-111 -C2H5 -C2H5 -CH3 -C4H0-11 wzór 17 -C6Hn-n -C3H7-1 -CH2C=CH -CH2OH=CH2 -CjHis-n -CH21CH=CHCH3 -CH2OH2OCH3 -CH='CHC3H7 -C31H7-111 H H H -C2H5 -CsHyHIl -CH3 ^Hg-m -C3H7-1 H jG2Hg -C2H5 -C3H7-11 -C3H7-TI ^Hg-n -C4H9-H -CH3 -CH3 -C3H7-11 _-C3H7-n -C3H7-i wzór 19 -C2H5 1 -C2H5 -CsHu-ffl -CsHunn -Csli7-i -C3H7-i -C4H9-I -C4H»-I -C4H9-i -C3H7-I -CH2C=CH Temp, topn, (aC wzglednie fflD20 ill | 66—68 | 64^-66 I 91-^92 | 62—63 | "1^6061 88 126 ~64~ ~92-^93 1H6 87 ' 67 _ 87 1,5940 1,6840 106 1 93-^97 TOO _\ 1.50 1,6092 1,6040 1,5990 "1,5059 ' 114—aa© 1212 (2flOuCl2)____ olej pofltac A 1^1^6.21 (postac A) 150 (postac A) 106-07 (postac A) 90 dpo&tac A) 116 (positac A) 90—llOO 1,9842 96 <|poetac A) 102 (postac B) 158 121 (postac A) 120 (jpostac B) 84 postac A 102 (postac B 161-63 postac A 74—76 postac B 1 110—114 J 107 postac A 11151 postac B | 160—62 | 90 '134 646 13 14 cjd. tablicy 1 1' 1: LIII LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI LXII Lxm LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI Lxxn lxxiii LXXIV LXXVI 2 4-Cl 4-Cl . 4-Cl 4-cu 4-0 2-ca 2-a 4-Cl 4-d 4-a 4-Cl 4^C1 2-CH3 2-0 ' 4-Cl 4-iBr H H 4-a 4-a 4-a 4^a 4-a 3 H H H H H 4-Cl 4-Cl H H H H H 6-a 4-a H H H H H H H H H 1 4 | 5 | 6 | 7 H li li li H li H H ~h ~h H li li "h H li li ~H H "h li "h H li li li li li "h li li li li "h li li li li li lf H If li li H H H li li li ~H ~U li ~H li ~H li li li li li li li H li H H H H H H li li H ~h li H li li H li H li "h li H li H H 1 « -CH/OH7- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- wzór 20 ^G/OH/CH3 -C1/OH/CH3 wzór 2H -C/OH/ 1 gh2-c:h= =CH2 jCH/OH/- -CH/OH/- ^CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- ^CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- -CH/OH/- 1 * 16 16 ae 16 16 16 16 16 16 16 16 116 116 16 16 16 18 ~18~ T8 18 16 18 | 10 -CH2CH=CH2 jC7Hi5-n -CH2CH=CHCH3 -CH=CHC3H7 -1CH2CH21OCH3 -C3H7-TI -CH3 -C3H7-11 -C3H7-TI -CH3 -CH3 -C3H7-11 H H H H -C3H7-TI -C3H7-1' -C2H5 -CH3 -C4H9-11 -C3H7-1 -C$H7-n t 11 1 107 74 im 1,9608 95^100 gesty olej 200 /xHCy Olej 145 128 1'42 128 ra&-^26 ge^slty dej 114 106 1,5600 12B 4&-H52 gesty olej lao—30 50—56 44^-48 A i B oba mozliiwe izomery geometryczne. wieslina konddiów parcha jabloniowego (Venituiria lnaeguaMis) i pozostawia sie w komorze inkuba- cyjttiej przez 1 dzien w temjperaturize 20°C i wil¬ gotnosci wzglejdlnej powietrza wynoszacej lOOM*.Nastepnie rosliny uitrzymuje siie w szklarni w temperaturze 20°C przy wzglednej wilgotnosci po¬ wietrza okolo 701%. Po 112 dniach ocenia sie wy¬ niki.Z tesltu wynika, ze zwiazki z przykladów wy¬ twarzania IX, X, XLI, V, VII, VI, VIII, XL i XIII przewyzszaja pod wzgledem dzialania zwiaz¬ ki znane ze staniu tectoiki (jpatrz tablica 2). Tablica 2 c.d. tablicy 2 HP. 1 1 2 Substancja czynna ; 2 Zwiazek 0 wzorze 21 (znany) Zwiazek o wzorze 23 (znany) 1 Zwiazek o^wzorze 24 (znany) Zniszczenie w% przy stezeniu substancji czynnej 0,01 3 91 54 79 0,0025 4 40 45 50 55 1 1 | 2 / 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Zwiazek 0 wzorze 26 (z przykladu IX) Zwiazek 0 wzorze 27 (z przykladu X) Zwiazek 0 wzorze 28 (z przykladu XLI) v Zwiazek 0 wzorze 29 (z przykladu V) Zwiazek 0 wzorze 30 (z przykladu VII) Zwiazek 0 wzorze 31 (z przykladu VI) Zwiazek 0 wzorze 32 (z przykladu VIII) Zwiazek 0 wzorze 33 (z przykladu XL) Zwiazek 0 wzorze 34 (z .przykladu XIII) • 4 . 0 ¦ 4 29 ¦ 10 ¦0 ' 6 16 16 35 65 (Przyklad LXXVII. Test z Erysaiphe (jeczmien) dzialanie ochronne Rozpuszczalnik: 100 czesci wagowych dwumetylo- formamidu v15 Emulgaltor: 0,25 czesci wagowej eteru aOkiloa- ryilopoliglikolowego W celu wytwarzania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora, po czym koncenltrait roziciencza sie woda do zadanego stezenia.W celu sprawdzenia dzialania zapobiegawczego opryskuje sie milode rosliny do zwilzenia otrzyma¬ nym preparatem substancji czynnej. Po oschniecki oprysku rosliny opyla sie zarodnikami Erysijphe jgttiaminis f. isp. hordei.Rosliny umieszcza sie w szklarni, w temipeiraitu- rze okolo 20PC i wzglednej wilgotnosci powietrza okolo 80°/o, aby ulatwic rozwój ognisk maczniaka.Po 7 dniach od zakazenia ocenia sie wyniki.Z testu wynika, ze zwiazki z przykladów wy¬ twarzania LXIX, IX, X, XXXVI, XLI, IV, XXXVII, V, VII, VI, VIII, XL ii XIII dzialaja znacznie lepiej niz zwiazki znane ze stanu techni¬ ki (patrz tablica 3 ponizej).Tablica 3 Lp. | 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 11 10 m 13 14 Substancja » czynna 2 Zwiazek o wzorze 26 (znany) Zwiazek o wzorze 315 (z przykladu LXIX) Zwiazek o wzorze 26 - (z przykladu IX) Zwiazek o wzorze 27 (z przykladu X) Zwiazek o wzorze 36 (z przykladu XXXVI) Zwiazek o wzorze 28 (z przykladu XLI) Zwiazek o wzorze 8 (z przykladu IV) Zwiazek o wzorze 9 (z przykladu XXXVII) Zwiazek o wzorze 29 (z iprzykladu V) Zwiazek o wzorze 30 1 (z przykladu VH) Zwiazek o wzorze 31 (z iprzykladu VI) Zwiazek o wzorze 32 1 (z przykladu VIII) | Zwiazek o wzorzo. 33 1 (z przykladu XL) Zwiazek o wzorze 34 1 (z przykladu XIII) | Stezenie substan¬ cji czyn¬ nej w cieczy natry¬ skowej w %wa¬ gowych 3 0,026 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,02^ 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,02'5 0,025 Uszko¬ dzenie choroba w°/<*nie- trakto- wanej próby kontrol¬ nej 100,0 ¦ 17,5' 16,0 1115,0 115,0 115,0 115,0 , w 17,6 I17;5 17,5 12,5 1 15,0. 15,0 646 Przyklad LXXVIII. Test z PylnfcuHairia (ryz) dzialanie zapobiegawcze Rozpuszczalnik: 12,5 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowej eteru alkilo- s arylopolriglikolowego W celu wytwarzania od|powiedniego prejparatu sulbstancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sulbstancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalni¬ ka, po czym koncentrat rozciencza sie woda i (po¬ dana iloscia emuilgaitora. W celu sprawdzenia dziiailania zaipobiegawczego opryiskuije sie do zwil¬ zenia sadzonki ryzu oteymanych pre;paraitem sub¬ stancji czynnej.Po oschnieoiu qpryisku zakaza sie rosliny wod¬ na zawiesina zarodników Pyticularis oryfcae. Na¬ stepnie rosliny umieszcza isie w szklarni w tem¬ peraturze 25^C i wzglednej Wilgotnosioi powietrza lOOP/o. Po 4 dniach od zakazenia ocenia sie rozwój choroby.Z testu wynika, ze zwiazki z przykladów wy¬ twarzania XXXVI, VII i LXXIV przewyzszaja pod wzgledem skutecznosci dzialania zwiazki zna¬ ne ze stanu techniki (patrz tablica 4 ponizej).Tablica 4 1 2 3 4 5 iSuIbstancja czynna Zwiazek o wzorze 22 (znany) Zwiazek o wzorze 215 (znany) Zwiazek o wzorze 36 (z przykladu XXXVI) Zwiazek o wzorze 30 1 (z przykladu VII) Zwiazek o wzorze 10 1 (z iprzykladu LXXIV) | Stezenie sulbstan¬ cji czynnej w % 0,025 0,025 0,005 0,025 0,025 Uszko¬ dzenie choroba w^/oniie- tirafoto- wanej próby kontrol- nej ,.100 100 25 0 P.I3 . Przyklad LXXIX. Test z Pellicuilariia (ryz) ItazpuszczaMk: .18,15 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0y3 czesci wagowej eteru aMlo- arylopoliglikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu U substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia irozpiiszczalnika 1 koncentrat rozciencza sie woda i podana iloscia emulgaitora. v W celu sprawdzenia skutecznosci preparatu o^ «• (Pryiskuje sie do zwilzenia sadzonki ryzu w 3^4 li¬ sciowym stadium rozwoju otrzymanych prepara¬ tem sulbsitancji czynnej. Rosliny ustawia sie w szklarni do oschniecia, Nastepnie rosliny zakaza sie Pelltailariis SasakSi i utrzymuje sie w tempe- •¦ araturze ±25°C i wzglednej willgotnosci powietrza134 646 17 16 wynofezacej lOOP/o. Po 5^8 dniach dd zakazenia ocenia sie irozwój choroby.Z tasltu wynika, ze zwiazki otrzymane wedlug przykladów wyitwanzjania XXXVI, VII i LXXIV dzialaja znacznie lepieij niz zwiazki znane ze ^ta¬ nu teahmiki Opatrz talblica 5 (ponizej).Tablica 6' Lp. 1 2 3 4 5 * Siulbsitamcija czynna Zwiazek o wzorze 212 (znany) Zwiaizek o wzorze 2(5 (znany) Zwiazek o wzorze 36 (z przykladu XXXVI) Zwiazek o wzorze 30 1 Zwiazek o wzorze 10 (z przykladu LXXIV) | Stezenie isuibisitan- cji czynnej w Pfo 0,025 0,006 0,025 0,0(25 0,02J5 Uszko¬ dzenie choroba w°/olnie- torakto- wane;j próby kontrol¬ nej 100 100 0 0 13 Zastrzezenie ipavtentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna,. znane nosniki ii/luto substancje powierzch¬ niowe, znamienny tym, ze zawiera jako suibs(tan- cje czynna fenoksyfenyloazo^Mometylo-ketony i -kairlbiinole o wizorze ogólnym 1, w którym Az o^ znacza rodnik l,:2,4-ltriazol-l-ilowy i 4-ilowy luib imidazoilHlnilowy, A oznacza grupe, ketonowa lub -CHl/OH/- lulb gruipe -C/OH/R, R oznacza, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—112 atomach wejgOa, rodnik cykloaUkilowy o 3—7 atomach we¬ gla, rodnik cykloalkiioalkilowy o 3—7 atomach we¬ gla w czesci cykloalllkilowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, rodnik alkenylowy i alkinyIo¬ wy kaizdy o 2—6 atomach wegfla, ewentualnie pod¬ stawiony rodnik fenylowy. i ewentualnie podsita- wiony rodnik fenyloaikilowy o 1—4 atomach we- 10 15 20 13 35 40 45 ga w czesci alkilowej, przy czym podstawnikami rodnika fenylowego sa atomy chlorowca i rodniki alkilowe o 1—4 atomach wegla, X1 oznacza atom wodoru, chlorowca, rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, gcruipe chlorowcoa(lkidowa, chlorowce- alkoksylowa i chlorowcoaiMlotio kazdorazowo o 1^4 atomach wegla i 1^5 aitomach chlorowca, zwlaszcza, fluoru i chloru, gtnulpe alkoksylowa i allikilotib kazda o 1—4 atomach wegla, grupe a- minowa, alkiloaniinowa i dwuallkiloaminowa o 1— 4 atomiach wegla w kazdym rodniku alkilowym, grupe alkokisyfcaribonylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej,, grupe nitrowa lub cyjanowa, Xz oznacza altom wodoru, chlorowca, giru|pe alki¬ lowa i alfcoksylowa kazda o 1—4 atomach we¬ gla, ponadto X1 i X2 razem w polozeniu orto do siieibie oznaczaja gtraijpe metylenodwuokso, X3 o- znacza atom wodoru, chlorowca, grujpe alkilowa i alkoksylowa kazda o 1—4 aitomach wegla, Y1 o- znacza atom wodoru, chlorowca luib rodnik alkilo¬ wy o 1^4 aitomach wegla, Y2 oznacza aitom wo¬ doru lulb chlorowca, a Y8 oznacza atom wodoru, R1 oznacza [prosty lub rozgaleziony rodnik alkilo¬ wy o 1—(12 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 altomaiclh wejgda, rodnik cyfcloalkiloalkilowy o 3—7 atomach wegla w czesci cykloalkilowej i 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej, rodnik al- kenylowy i alkinylowy kazdy o 2—6 aitomach we¬ gla, rodnik alkoksyalkiliowy i alkilotioalkilowy o 1—2 aitomach wegla w kazdej czesci alkilowej, rodnik cblorowcofcltoilowy o 1^8 aitomach wegla i 1-H5 alsomach chlorowca, (zwlaszcza fluoru i chlo- iru, rodnik chlo^owcoalkokjsyallkilowy i chlorowco- alkilotioalkilowy kazdy o 1—4 atomach wegla w kazdej czesci alkilowej i 1—6 aitomach chlorow¬ ca, zwlaszcza fluoru i chloru, rodnik dwualfciloa- minoallkilowy o 1—4 atomach wegla w kazdej cze¬ sci alkilowej i ewentualnie podstawiony rodnik fenyloalkilowy o 1^4 atomach wegla w czesci alkilowej, przy czym jako podstawniki rodnika fenylowego wymienia sie znaczenia X1, oraz atom wodoru, przy czym X1, X2, X8, Y*, Y2 i Y8 rów¬ noczesnie nie moga oznaczac atomów wodoru, a ponadto jeszcze R1 oznacza altom wocjoru, gdy R jest rózne od rodnika alkilowego, cykloalkilowego lub cykloailkiloailkfilowego, oraz ich tolerowane pirzez irosliny sole addycyjne z kwasami i sole metalokom^leksowe.134 646 O A-CH-R Y1 ^2 Y Az WZÓR 1 ,1 X-0 .2 Y CO- CH2-Hi 3 WZÓR 2 °H3hC0~CH2~Az WZÓR la H—Az WZÓR 3 O CO-CH-R Y '2 Y 3 Az WZÓR 1b R'-Z WZÓR U Me -R WZÓR 5 X-0 H 2 Y' WZÓR 6 I X WZÓR 7134 646 OH O)-0-(O)-CH-CH-CH2-(O-CI II II N- WZÓR 8 OH ;O)-0-<^O)-CH-CH-CH3 Ci N U W20R9 OH Cl—(O)— 0—(Q)-CH-CH-CH(CH3).-N -N O U M cl -O^0- WZÓR 10 N WZÓR 11 a-C^°-C^co'c,ya WZÓR 12 ci'-Qt ° -C^C0~CH_cM2~a WZÓR 13134 646 OH CL -O- ° -\OVc —CH - CH,-\OVa I N CH3 N.K. (f i,N WZÓR K OH I CLHCM -©"CH" N WZ0R 15 N li fT^.N N^ ^ ^1 WZÓR 16 WZÓR 17 WZÓR 13 H-C(OH) CH2 "O WZÓR 20 H-C(OH) CH2-O^Cl WZÓR 21134 646 CF3 <0-co-CH2-r(j = N I N WZÓR 22 C^-^-CO-CH^N'^ WZÓR 23 ^CO-CH2-N^ N CF3 WZÓR 2U OH Cl-0-CH-CHrNfjN Cl^nV-0- WZÓR 25 , rTK,N WZÓR 26 N- " CL-O-0-O-C0"fH"G^H9 WZÓR 27 OH CLHO~0_<0"CH"f H" CH"4l] N—' WZÓR 28134 646 0-^f^CO-CH-C3H7-n N ~' WZÓR 29 N WZÓR 30 N-1 WZÓR 31 ^ ^ ^,N fi" N WZÓR • 32 OH CH3 O-O-O-CH-CH-C^ An CH3 N-^ WZÓR 33 ChL / 3 Cl-(Q)-0 -~-CO- CH- CH ,A,N XCH, N- WZÓR 34134 646 OH O)-0—(0)-CH-CH-C3H7 O U N WZÓR 35 OH Cl~(0)— 0- Cs N B WZÓR 36 Cl^0^0^D-C°"CH2Cl x HhTl ci^D-°-O-c0-ch2n!;1 N, N SCHEMAT CL-^-O-^-CO -CH2 ? ClCH2- N — l-@" o-Q- co- (jh- ch2-0-ci CL w ^ N rrN;N SCHEMAT 2134 646 CL ^0^°^0KCO"CH2"N0 + NaBH4 OH N. cl^I^0CHH"CH2~NCl SCHEMAT 3 a~O^0-HOH-C0"CH "CH20~Q + CH3MgBr N—' OH a-0-0 ^Qy-cH-cH-cH-Q-a I I CVlN N—' SCHEMAT /, DN-S, zam. T84/« Cena 100 zl PL PL PL