JPS58167575A - フエノキシプロピルトリアゾリル−ケトン及びカルビノ−ル、その製法並びに利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフエノキシフロビルトリアゾリルーケト
ン及び−カルビノール、その・型造法及び七の殺菌剤と
しての使用法に関する。

弗素化された１−）リアゾリル−ブタン誘導体、例えば
１−（４−クロルフェノキシ）−１−（Ｌ、２．４−）
リアゾル−１−イル）−３１３−ツメチルブタン−２−
オン又は−オール、１−（４−クロルフェノキシ）−１
−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−３，３−ビ
スフルオルメチル−ブタン−１−オン、：りｔ／”ｍＶ
ｉｌ−（２，４−ソクロルフエノキシ）−１−（１，２
，４−トリアゾル−１−イル）−３，３−ツメチル−ブ
タン−２−オールが一般に良好な殺菌性を有することは
すで＃１２″開示されている（対照、独国公ｒＭ特許第
４９１８．８９４号）、シかじな−ｈＩら番ｂ４これら
の作用は、いくつかの使用分野にお込て、時に低畷及び
低１１度で用いたときに必ずしも完全に満足されはしな
い。

今回、一般式 ％式％ 〔式中、Ａｒは随時置換されたフェニルを表わし、 Ｂけケト基又はＣ）（（ＯＨ）基を表わし、及び Ｒ１は置換されたｔａｒｔ−ブチル、随時置換されたフ
ェニル又＃ｉ随時蓄換されたシクロアルキルを表わす〕 のフエノキシフロピルトリアゾリルーケトン及ヒーカル
ビノール　及びその階付加場及び金１４ｔｉ錯体が全壁
され之。

ＢがＣＨ（ＯＨ）４を表わす式（１）の化合物は２つの
不斉炭素原子を有する。それ故にそれらは種々の割合で
得られる２つの幾何真性体として（エリトロ形及びトレ
オ形）得ることができる。

両方の場合、それらは光学異性体として存在する。

更に今回、式（ＩＦの新規なフェノキシゾロビルトリア
ゾリル−ケトン及び−カルビノールハ、代〔式中、Ｒ１
は上述の意味を有する〕 のトリアゾリル−ケトンを、塩基の存在下に及び有機希
釈剤の存在下に、或いは水性−有機２相系において相関
移動触媒の存在下に、式 １式％（１） 〔式中Ａｒは上述の意味を有し及び Ｚは電子吸引性の悦離基を表わす〕 のフェノキシエチル誘導体ど反応させ、適当ならば得ら
れ九式（”Ｉ）のケト誘導体を公知の方法に従い、常法
で還元する場合に得られることが発見され九。

必要ならば引き続いて、得られた式（１）の化合物に着
又は金属塩を付加させることができる。

式（ｎの折用なフエノキシゾロビルトリアゾリルーケト
ン及び−カルビノールは強力な殺菌性を有する。この関
連にお匹て、本発明による化合物は驚くことに、過去の
技術から公知であり１つ化学的に及びその作用に関して
同様の化合、勿である弗素化され＆ｌ−）リアゾリル−
ブタン誘導体、例えば１−（４−クロルフェノキシ）　
−１−（ｔ、！、４−１リアゾリルー１−イルｉ３，３
−ジメチル−ブタン−２−オン又は−オール、１−（４
−クロルフェノキシ）−１−（１，２，４−トリアゾル
−ｔ−イルｌ−３，３−ビスフシオルメチル−ブタン−
２−オン、或いケ士１−（２，４−ソクロルフエノキシ
）−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−３゜
３−ジメチル　ブタン−２−オールよりも良好な殺菌活
性を示す、、従って本発明による１質は技術の進歩を示
している。

式（＋）は本艷明によるフェノキシプロピルトリアゾリ
ル−ケトン及び−カルピノールの−Ｇ的な定義、を与え
る。この式において、 Ａｒは好ましくは同一の又は異なる置換基によって随時
モノ置換ないしトリ置換されたフェニルを表わし、但し
この置換基として好適に言及しつるものはハロゲノ、炭
素原子数１〜４のアルキル、炭素数１〜２及び同一の又
は異なるハロダン原子例えば弗素原子及び塩素原子の数
１〜５のハロゲノアルキル、炭素数１〜２のアルコキシ
父はニトロ、或いは随時ハロケ°ンでモノ置換ないしジ
置換されたフェニルであり； Ｂは好ましくはケト基又はＣＨ（ＯＨ）基を表わし； Ｒ１は好１しくに同一の又は異なるｔ＃置換基に言及し
たフェニル置換基であり、或りは好ましくはシクロプロ
ピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、但
し各々ハメチル、エチル又はイソプロビルノ中からの同
一の又は異なる１＃換基で随時モノ置換ないしジ置換さ
れており、裟いは楠ｃＨ，Ｈｓ を表わし、但し Ｒ”　Ｆｉ炭素数２〜６のアルキル、ハログツメチル又
は炭素数２〜４のアルヶニルヲ表わし、及び Ｒ１及びＲ４はハログツメチルを表わす、式（りの′＃
に好適な化合物は、 Ａｒが随時弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフ
ルオルメチル、ペンタフルオルエチル、メトキシ、斗ト
キシ、ニトロ、フェニル及ヒクロロフェニルの中からの
同一の又は鴨なる置換基によってモノ置換ないしジ置換
され九フェニルを表わし、 Ｂがケト基又はＣＨ（Ｏｆｆ）基を表わし、Ｒ１が随時
Ａｒの場合にすでに言及したフェニルの置換基の中から
の同一の又は異なる置換基によってモノ置換ないしジ置
換されたフェニルを表わし、更に随時各々がメチル、エ
チル又はイソプロピルで置換されたシクロプロピル、シ
クロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、及び基 ＣＨ，Ｒ” を表わし、但し ８ｔ　ｈ炭を数２〜５のアルキル、フルオルメチル、ク
ロルメチル又はビニルを表わし、及び Ｂｓ及びＲ４はフルオルメチル又はクロルメチルを表わ
す、 ものである。

置換基Ａｒ、Ｂ及びＲ１がこれらの基に対して好適なも
のとしてずでに言及した意味を有する式（りのフェノキ
シゾロビルトリアゾリル−ケト　。

ン及び−カルピノールの酸付加生成物も本情明による好
適な化合物である。

付加生成物を生成する酸は、好ましく−σハロｒン化水
素酸、例えば臭化水素酸及び殊に塩化水素酸、リン酸、
硝階、硫酸、−官能性及び二官能性カルボン酸並びにヒ
ドロキシカルボン酸、洞見ば酢酸、マレイン酸、コハク
酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビ
ン酸及び乳酸、スルホン酸洞えばｐ−トルエンスルホン
酸及び１゜５−ナフタレンジスルホン酸を含む。

更に本発明による好適な化合物は、置換基Ａｒ。

Ｂ及びＲ１がこれらの基に対して好適なものとしてずで
に言及し九意味を有する式（１）のフェノキシプロビル
トリアゾリル−ケトン及び−カルビノールの、元素周期
表の主族１−Ｎ並びに亜族１１■及びＷ〜■の金属の塩
の付加生成物である。これらの中で銅、亜鉛、マンガン
、マグネシウム、スズ、鉄及びニッケルは特に好適であ
る。これらの塩の適当なアニオンは生理学的に許容しつ
る付加生成物を与える酸に由来するものである。これと
の関連において、特に好適な階はハロダン化水素酸、例
えば塩化水素酸及び臭化水素酸、並びに更にリン階、硝
酸及び研酸である。

製造例で言及する化合物の他に、次の一般式（１）の化
合物も各々言及することができる：ミ　　１ 　　　０ １１１ 鳴　　　考 り　　　　０ シ　　　　　Ｃ＋）Ｃ＋）　　　　［Ｆ］　　　リ　　
　　　つ例えば３，３−ツメチル−４−フルオル−１−
（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−ブタン−２−
オン及び−４−クロルフェノキシエチルブロマイドを出
発物質として用いる場合、本発明による反応の過程は次
の方程式で表わすことができる： ＣＨ。

例ＬＩｄ　６−　（４−クロルフェノキシ）−２，２−
ヅメチル−１−フルオル−４−（１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル）−ヘキサン−３−オン及び水素化ホウ素
ナトリウムを出発物質として用いる場合、本発明による
還元反応の過Ｍ程式で表わすことができる： ｔ −（璽）の本発明の方法を行なう際の出発物質として使
用しうるトリアゾリルケトンの一般的な定義を与える。

この式において、Ｒ１は好ましくは式日）の本発明によ
る物質の記述と関連し、この看換基に対する好適なもの
としてすでに言及した基を表わす。

式（蓋）のトリアゾリル−ケトンのいくつかは公知であ
る（＠照、強国公開特許第２．４３１，４０７号、第２
．８２０，３８１号、第Ｚ９５１，１６５号、１１９０
６．０６１１及び第３．ＯＩＱ、５６０号）；そのいく
つかは本申情者の未だに公開されな込特許願の主題を構
成する（参照、１９８１年１１月１９日付は独国特許願
第Ｐ３１４５８５７号）；またそのＡくつかは新規であ
る。式 〔式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルケニル、特にビニル
を表わす〕 のトリアゾリル−ケトンは未だに公知でない。

式（Ｆ／）の新規なトリアゾリル−ケトンは、常法に従
ｂ１不活性な有接溶媒例えばアセトンの存在下に及び酸
結合剤例えば炭酸カリウムの存在下に式 ％式％（） 〔式中、ＲＩは上述した意味を有する〕のモノクロルメ
チル−ケトンｔｌ、２．４−トリアシー２と２０〜１５
０℃の輻度で反応させることによって坐られる。

式（Ｖ）のモノクロルメチル−ケトンは同様に公知でな
い；しかしながらそれは本申情者の未だに公開されてい
ない本動特許願の主題を構成する（参照、１９８０年１
２月３０日付独国特許願第Ｐ３０４９４６１号）。これ
によれば、式（Ｖ）のモノクロルメチル−ケトンは、式 ％式％（） 〔式中、ＲＩは上述した意味を有する〕の１，１−ジク
ロルアルケンをアルカリ金楓フエル−トと反応させ、得
られた反応生成＊ｆｄでの加水分解に供することによっ
て製造することができる。

式（ＩＶ）の新規なトリアゾリル−ケトンバ一般的に（
艙味ある中間体である一つこれも適当電で使用１−たと
きには殺菌性を示す。

式（Ｉｌｌ）本発明の方法に対する出発吻簀として更に
使用しうるフェノキシエチル婢導体の一般的な定義であ
る。この式において、Ａｒは好ましくは式（１）の本発
明による物質の記述と関連し、このｔＩＩｔ１１！！基
に対して好適なものとしてすでにＨ及しうる基を表わす
、、Ｚは好ましくは電子吸引性の脱離基、例えば特にハ
ロゲノ又はｐ−メチルフェニルスルホニロキ７、基−Ｑ
−８ｏ、−ＯＲ又は−ＮＲ，などを表わし、Ｒは例えば
炭素数１〜４のアルキルを表わす。式（ＩＩＩ）のフェ
ノキシエチル誘導体は一般に有機化学で公知の化合物で
ある１本発明の方法に適当な希釈剤は不活性な右横溶媒
である。これらは好ましくは芳香１ｓ炭化水素例工ばベ
ンゼン、トルエン又はキシレン；ハロダン化炭化水素例
えば塩化メチレン、四塩化炭素、クロロホルム又ハクロ
ルベンゼン；エステル例ｔば酢酸エチル：ホルムアミド
例えばソメチルホルムアξド；及びジメチルスルホキシ
ドを含む。

本発明による方法は塩基の存在下に行なわれる。

この目的のためには、すべての通常の有機及び特に無機
塩基が使用できる。、たとえば好ましくはアルカリ金喝
水酸化物又はアルカリ金属炭酸塩、例えば水酸化ナトリ
ウム及び水陶化カリウムＡ（［ＭＪとしてイ及しうる。

本発明の方法を行なう場合、反応温間は実質的本発明の
方法を行なうには等モル量が好適に使用される。式（＋
１の最終生成物の分離は一般的な常法で行なわれる。

本発明による方法は、２相系で、適当ならば０、１−１
モルの相間移動触媒例えばアンモニウム化合物又はホス
ホニウム化合物、ベンジルドテシルジメチルアンモニウ
ムクロライド及びトリエチルベンツルアンモニウムクロ
ライト°ヲ添加した、例えば水性水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウム溶液／トルエン又は塩化メチレンの系で
行なうこともできる。

本発明による還元は常法で、例えば適当ならば希釈剤の
存在下における錯体ヒドリドでの微凡により或いは希釈
剤の存在下におけるアルミニウムイソプロピレートとの
反応により行なわれる。

錯体ヒト”リドを用いる。用台、本発明による反応に適
当な希釈剤は極性有機溶媒である。これらは好ましくは
アルコール、例えばメタノール、エタノール、ブタノー
ル又はイソグロノぐノール、及ヒエーチル、例えばソエ
チルエーテル又はテトラヒドロフランを含む。反応は一
般に０〜３０℃、好ましくは０〜２０℃で行なわれる。

この目的に対しては、式（Ｎのケトン１モルに対シて約
１モルの錯体ヒドリド例えば水素化ホウ素ナトリウム又
はリチウムアラネートが使用される０式（１）の還元さ
れた化合物を分離するには、残液を希塩酸中に入れ、次
いで溶液をアルカリ性にし、有機溶媒で抽出する。更な
る処理は常法で行なわれる。

アルミニウムイソプロピレートを用いる場合、本発明の
反応に好適な希釈剤はアルコール、例えはイソプロピレ
ート、又は不活性な炭化水素、例えばベンゼンである。

この場合にも、反応Ｓ度は比較的広い範囲内で変えるこ
とができる；一般に反応は２０〜１２０℃、好ましくは
５０−１８０℃で行なわれる。反応を行なうためには、
式（１）のケトン１モルに対して約０，３〜２モルのア
ルミニウムイソプロピレートが使用される。式（１）の
還元された化合物を分離す・ｂためには、〕■剰の溶媒
を真空ＦＫ咋去し、生成したアルミニウム化合物を希硫
酸又は水醐化ナトリウム溶液で分解する。更なる処理は
常法で行なわれる。

式（１）の化合物の酸付加塩の製造に好適な陵は、本発
明の酸付加塩の記述・において好適な酸と・してすてに
言及した酸である。

式（１）の化合物の酸付加塩は、簡単な方法、すなわち
通常の塩中１７ｙ、法により、１ｕｌｌえは式（＋）の
化合物を適当な不活性な溶媒に溶解し、階例えげ塩酸を
添加し、公知の方法、例えば濾過によって分離し、必要
ならば不活性な有機溶媒で洗浄して精製することにより
ｌｉｉすることがで奉る。式（’　Ｉ　）の化合物の金
属塩錯体の型造に対する好適な塩は主族１−Ｗ及び亜★
！、禦及びＷ〜■の金属のそれであり、鋼、亜鉛、マン
ガン、マグネシウム、錫、鉄及びニッケル７′に例とし
て言及しうるつ塩の適当なアニオンは好ましくけ次の酸
に由来するものである：ハロダン化水素−１例えば塩酸
及び臭化水素階、及び燐階、硝階及び硫酸。

式（りの化合物の金属塩錯体は、常法による簡単な方法
で、すなわち例えば金娯塩をアルコール、例えばエタノ
ールに溶解し、この溶液を式（１）の化合物に添加する
ことによって得ることができる。金属塩錯体は公知の方
法で、例えば濾過によって分離でき、必ならば再結晶で
精製できる。

本発明における活性化合物は強か殺菌剤作用を示し。望
ましくない微生物を防除するために実際に使用すること
ができる。本活性化合物けｗｊ物保護剤として使用する
のに適している。

植物保護の殺菌剤はグラスモソオフオロミセテス（Ｐｌ
ａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｇｓ　）、卵菌ｍ
ｙｃａｔａｓ　）、１１子萌類（Ａａｃｏｍｙｔ、５ｔ
ｅｓ　）、キ巨子菌類（Ｂａｓｉｄｏｔｎｙｃｅｔｅｓ
　ｌ、及び不完全ｆ８類（Ｄｅｗｔｇｒｏｍｙｃ　ｅ　
ｔｇ　ｓ　）を駆除する際に用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な・浸度で、本活性化合
物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上
部分、生長増殖茎及び種子、並びに土順の処理が可能で
ある。

植吻保篩剤として、本発明に使用し得る活性化合物は、
照屋病（Ｖｅｎｔｕｒｉα）ｐａを駆除するために、例
えばリンゴの腐＋１Ｑ病原’ｌ１ｌ（Ｖｅｎｔｓτｉα
１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）に対して、或いはプツシニア
（Ｐｗｃｃｉｓｉａ）種を駆除するために、例えば小麦
の褐色サヒ病原Ｍ（Ｐｗｃｃｉｓｉａ　　ｒａｃｏｎ−
ｄｉｔα）に対して特に成功裏に使用できる。本発明に
よる活性化合物は保護作用ばかりでなく治療作用も示す
。即ちそれらは感染が起こった後で本使用することがで
きる。

本発明による肉質は、適当量で用いる場合除草活性も示
す。

本活性化合物は、普通の組成物列えば、溶液、乳液、水
利性粉剤懸濁ｉｍｊｌ　、粉剤、微粉剤、包沫剤、塗布
剤、可溶性粉剤、噴粒、エアロゾル、＠濁液−乳液濃厚
剤、種子処理粉剤、活性化合物を含浸させた天然及び合
成物質、種子用の重合体重質中及びコーティングＩ＠成
吻中の非常に微細なカプセル、及び燃焼具と共に用いる
組成物、例えば薫蒸カートリッジ、練蒸缶、薫蒸コイル
など、並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミストに変えること
ができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸慢剤、即ち液体溶媒、加圧下に液化した気体及び
／又は固体担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／ま
たは分散剤及び／または発泡剤と混合して場合すること
ができる。また伸展剤として水を中いる場合、例えば補
助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。

液体溶媒としては主に次のものが適当である：芳香族炭
化水素列えばキシレン、トルエン本しくはアルキルナフ
タレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪
暎炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレン、塩
化メチレン、ｔｗ肪ｇ炭化水素例えばシクロヘキサンま
たはノ９ラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びに七のエーテル及びエ
ステル、ケトン列えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサン、強い
有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びツメチルス
ルホキシド並びに水；液化した気体の増量剤または担体
とは、常温及び常圧では気体である液体を意味し、例え
ばノーロダン化された炭化水素並びにブタン、プロパン
、窒翼及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射橘剤である
；固体の担体としては次のものが適当である：例えば粉
砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、。

チョーク、石英、アタ／ぞルソヤイト、モントモリロナ
イト、またはケイソウ土並びに合成鉱物例えば高度に分
散したケイ晴、アルミナ及びシリケート；粒剤に対する
固体の１旦体して（は次のものが適当である；例えば粉
砕し且つ分別した天然岩、例例えば方解石、大理石、軽
石、海泡石及び白雲石並びにＭ無機及び有様のひきわり
合成顆粒及び有機物質の顆粒剤例えばおがくず、やしか
ら、トウオン及び陰イオンぬ性乳化剤例えばポリオキシ
エチｖｙ−脂肪ｆｌｌｔエステル、ポリオキシエチＶン
市肪族アルコールエーテル別工ばアルキルアリールホリ
グリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキル
スルフェート、アリールホスホネート笹びにアルブミン
加水分解生成物；分牧剤としては次のものが適当である
：例えばリグニンスルファイト％４及びメチルセルロー
スう 接着剤例えばカルボキシメチルセルロースＱｉｔ（ｆｉ
に粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体
例えばアラビアブム、ポリビニルアルコール及びポリビ
ニルアセテートを組成物に用いることができる。

着色剤例えば無轡顔叫、・＋１１えげ酸化鉄、酸化チン
ガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩
を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１〜９５貢量％、好まし
くは０．５〜９０重量％を含有する。

本発明による活性化合物は配合物として存在し得るか、
または他の公知の活性化合物例えば殺閘削、殺バクテリ
ヤ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、小鳥忌避剤、生長因
子剤、植物栄讐剤及び土嘔改農剤との混合物として存在
し得る。

本活性化合物はそのまま、唆いはその配合物の膨頭また
は該配合物から調製した施用形種、刈えげ調製済液剤（
ｒａａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ　　ｍｏｉｓｔ４−ｏｙｕ＋
）、乳剤、懸濁剤、塗布＃１、及び粒剤の形態で用いる
ことガできるうこの形態の本のは普浦の方法で、例えば
液剤政商（Ｗαｔａｒｉｎｇ）、浸漬スプレー、アトマ
イソング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ　）、蒸発、注入、スラ
リー生成、はけ塗り、粉末１襦１、粉末散布、乾式ドレ
ッシング（ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、モイスト・ドレッシン
グ（ｍｏｉｓｔ　　ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、湿式ドレッシ
ング、スラリードレッシング又は被覆によって使用され
る。

植物の部分を処理する場合、施用形態にお′ける活性化
合￥／ＩＪＩｌｔは実質的な範囲内で変えることができ
る。それらは一般に１乃至α０００１重量％間、好１し
くはｏ、　ｓ乃至Ｑ、ｏｏｌｌ量％閣である。

種子を処理する際には、一般［神子１　ｋｇ当り活性化
曾゛吻０．００１〜５０ｇ１好ましくは０．Ｏ１〜ｔｏ
ｙの量を必瞳とする。

上置を処理する際には、作用場所に０．００００１〜α
ｌ￥ｉＬ、量％、好ましくは０．０００１〜０．−０２
噴製造ガ 実施例　ｌ 最初に水！４ｄ中水酸化カリウム１１４Ｍ（α２モル）
を及び次いで４−クロルフェノキシ−エチルブロマイド
４７１（α２モル）を、２０℃で攪拌しながらツメチル
スルホキシド２００−中３．３−ジメチル−４−フルオ
ル−１−（１゜２　、４−　）リアゾル−１−イル）−
ブタン−２−オン３７．２１？　（０，２モル）に冷加
した。攪拌を室温で夜通し継続し、次いで反昇混合物を
水４００−に導入、混合物を完全に攪拌した。結晶の沈
殿を吸引炉別し、ソイソフロビルエーテルから再結晶し
た。この結果、融点６４℃の６−（４−クロルフェノキ
シｌ−２，２−ジメチル−１−／ルオルー４−（１，２
，４−トリアゾル−１−イル）−ヘキサン−３−オンを
２９．３Ｆ（理論量の４１２％）得たう 実施例　２ メタノール１５０−中６−　（４−クロルフェノキシ）
−２，２−ジメチル−１−フルオル−４−（１，Ｓ！、
４−トリアゾル−１−イル）−ヘキすノー３−オン（実
施例１）２０５１（０，０５９モル）の溶液に、水素化
ホウ素ナトリウム２８ｇ（α０７４モル）を０〜−１部
℃下に１部ずつ導入し九。こδ混合物を夜通し室温で攪
拌し、２Ｎ塩酸１２０＋ｍ／を添加し、混合・勿を再び
夜通し攪拌した。次いで反応混合物を炭酸水素ナトリウ
ムで中和し、塩化メチレンで抽出した。有磯相を水洗し
、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、真空下に濃縮した。こ
の結果、融点８２〜８８℃の６−（４−クロルフェノキ
シ）−２，２−＆メチルー１−フルオルー４−（１，２
，４−）リアゾル−１−イル）−ヘキサン−３−オルを
２０ｇ（理論量９張５％）得喪。

下表の、一般式 ％式％ （） の化合物は対応する方法で製造した： 使用例 下記の化合物を下記実験例における対照肉質として使用
した： ＣＨ。

ＯＨＣＨ。

ＣＨ，Ｆ 実験例　Ａ 黒屋病試験（リンゴ）治療 溶　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３を置部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒及び乳化剤と混合し、及び得
られる濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

保饅活性を試験するために、若い植物に、リンゴの腐敗
病原菌（Ｖａｎｔｘｒｉａ　　ｔｎａｇｑｓａｌｉｓ　
）の゛水性胞子懸濁液を接穐した。この植物を２０℃及
び相対大気湿度１００％の保温室中に１日Ｉ禰置き、次
いで温室に入れ友。与えられ九時間後に、活性化合物の
一製吻を、したたり落ちる位湿るまで植物に噴霧した。

次いで植物ｆ２０℃及び相対大気温度約７０％の温室に
入れた。

接種から１２日後に評価を行なった。

この種噛において、例えば実施！＋１１Ｊｌ、２及び４
の化合物は、従来のものと比べて明らかに瞭れた活性を
示した。

■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　豐へ 虫 （Ｃ）　（公知） Ｆ　賀ＨＣ１３５ Ｈ −Ｃ−ＣＨＦ１７ ｌｉ 実験例　Ｂ プツシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）試験（小麦）／保護溶
媒：ソメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：アルキ
ルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調＃物を製造するために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒及び乳化剤と混合し、及び得
られる濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

保護活性を試験するために、若い植物に、０．１％寒天
水溶液中プツシニア・レコンソｐ（Ｐｒｔｃｃｉ−％ｉ
ａ　　ｒａｃｏ爲ｄｉｔα）の胞子懸濁液を接種し友。

胞子懸濁液が乾燥した後、植物に活性化合物の調製物を
したたり落ちる位屈めるまで噴霧した。植物を２０℃及
び相対大気湿度Ｚｏｏ％の保温室中［２４時間保持した
。

さび病の発育を促進させるために、植物を温度約２０℃
及び相対大気温度約８０％の温室中に置いた。

接種からｌＯ日後ＶｃｔＦ価を行なった。

この試験において、例えば実施例１，２及び４によって
製造した化合物は公知の化＠物と比べて明らかに優れた
活性を示した。

第１頁の続き ＠ｌ！　　明者　　パウルーエルンスト・フローベルガ
ー ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン・ビリー−バラ マイスタ一一シュトラーセ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式 ％式％ （１） 〔式中、ＡｒＦｉ随時置換されたフェニルを表わし、 Ｂはケト基又はＣＨ（ＯＨ）　　基を表わし、及び Ｒ１は置換されたｔｅｒｔ−ブチル、随時置換されたフ
   ェニル又は随時置換されたシクロアルキルを表わす〕 のフエノキシフロピルドリアゾリルーケトン及び−カル
   ビノール、及びその酸付加塙及び金属塩錯体。 ２、　　Ａｒが随時弗素、塩素、臭素、メチル、エチル
   、トリフルオルメチル、ペンタフルオルエチル、メトキ
   シ、エトキシ、ニトロ、フェニル及ヒクロロフェニルの
   中からのｍ−の又は異なる置換基によってモノ置換ない
   しジ置換されたフェニルを表わし、 Ｂがケト基又はＣＨ（ＯＨ）基を表わし、Ｒ′が随時Ａ
   デの場合にすてに６及したフェニルの置換基の中からの
   同一の又は異なる置換基によってモノ置換ないしジ置換
   され九フェニルを表わし、更に随時各々がメチル、エチ
   ル又はイソプロピルで置換されたシクロプロピル、シク
   ロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、及び基 ＣＨ、ＣＨｍ ＣＨ，Ｒ” を表わし、但し Ｒ”　は炭ｍ数２〜５のアルキル、フルオルメチル、ク
   ロルメチル又はビニルを表わし、及び Ｒ８及びＲ４はフルオルメチル又はクロルメチルを表わ
   す、 特許請求の範囲第１項記載の一般式■の化合物。 ＆　一般式 ％式％ 〔式中、Ａｒは随時置換されたフェニ ルを表わし、 Ｂはケト基又はＣＨ（ＯＲ）基を表わし、及び Ｒ１は置換され九ｔａｒｔ−ブチル、随時置換されたフ
   ェニル又は随時置換されたシクロアルキルを表わす〕 ン のフェノ・鍍少ロピルトリアゾリルーケトン及ヒーカル
   ピノールの製造に際し、式 〔式中、Ｒ１は上述の意味を有する〕 のトリアゾリル−ケトンを、塩基の存在下に及び有機希
   釈剤の存在下に、或いは水性−有機２相糸において相関
   移動触媒の存在下に、式 ％式％ 〔式中Ａｒは上述の意味を有し及び Ｚは電子吸引性の脱離基を表わす〕 のフェノキシエチル誘導体と反応させ、適当ならは得ら
   れた式（Ｔ）のケト誘導体を公知の方法に従い、常法で
   庸元（７、更に次いで・凶要ならば得られた化合物に酸
   又は金ｍ塩を付加させる、式（口の化合物の勢造法。 ｔ　式（Ｉ）のフェノキ・ンプロビルトｌ）アゾ）ツル
   ーケトン又は−カルビノールを少くとも１種含有する害
   虫駆除剤。 ＆　害虫の駆除ＶＣ式（，１＞のフェノキシプロビルト
   リアゾリル−ケトン又は−カルビノールを使用すること
   。 ＆　式（りのフエノキシフロピルト１ノアゾ１）ルーケ
   トン又は−カルピノ−、Ａ／　ｆ害虫に及び／又はその
   生息地に作、用させる害虫の駆除、法。 ７、式１）のフェノキシゾロビルトＩＪアゾＩＪルーケ
   トン又精〜→≠−４１女 は−カルビノールを増量剤及び／又は表面活性ｉｌｌと
   混合する害虫駆除剤の製造法。 ＆　一般式 〔式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルケニルを表わす〕 のトリアゾリル−ケトン。 ｅ、　　Ｒ”がビニル基である特許請求の範囲第８項記
   載の弐■の化合物。