PL135500B1 - Pestide in the form of aqueous concentrate - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy w postaci wodnego koncentratu, zawierajacy ciekle i/albo stale skladniki czynne trwale w wo¬ dzie, lecz w niej nierozpuszczalne, dajacy sie roz¬ cienczac przed stosowaniem go przez rozpylanie.W technice wytwarzania preparatów szkodniko- bójczych liczne substancje o dzialaniu szkodniko- bójczym mozna uwazac za nierozpuszczalne w wodzie. Ich rozpuszczalnosc w wodzie wynosi zwy¬ kle mniej niz 1,0% wagowo/objetosciowy, ale wiel¬ kosc ta nie stanowi zadnej wartosci granicznej w rozwazaniach dotyczacych istoty wynalazku. Solu- bilizacja takich zwiazków w srodowisku wodnym, w celu wytwarzania koncentratu wodnego, jest trudna, a w wielu przypadkach niemozliwa, zas jezeli udaje sie, to produkt koncowy ma zbyt male stezenie, jest nietrwaly podczas przechowywania go i wrazliwy na zmiany temperatury, totez na ogól jest nieprzydatny na skale techniczna. Z tych tez wzgledów, z takich substancji czynnych zazwy¬ czaj wytwarza sie preparaty bez uzycia wody, albo preparaty w postaci zawiesin wodnych, jezeli tem¬ peratura topnienia substancji czynnej wynosi co najmniej 70°C.Te znane sposoby wytwarzania preparatów za¬ leza od fizykochemicznych wlasciwosci stosowanej substancji czynnej, ale ogólnie mozna je podzielic na 3 nastepujace grupy. i. Koncentraty dajace sie emulgowac — gdy sub¬ stancja czynna jest rozpuszczalna w olejach. W tego lt 20 typu preparatach konieczne jest stosowanie emul¬ gatora lub substancji powierzchniowo czynnej, w celu otrzymania produktu, który po rozcienczeniu go woda przed uzyciem tworzy homogeniczna emulsje. Glówna zaleta tego typu preparatów jest to, ze sa one ciekle. Maja one jednak powazne wady, a mianowicie przede wszystkim to, ze do ich wytwarzania trzeba stosowac duze ilosci kosztow¬ nych i potencjalnie szkodliwych rozpuszczalników, a ze wzgledu na bezpieczenstwo preparaty takie czesto nalezy umieszczac w kosztownych opakowa¬ niach z blachy aluminiowej lub z blachy cynowa¬ nej. 2. Proszki dajace sie zwilzac lub dyspergowac — gdy substancja czynna jest nierozpuszczalna w olejach. W tego typu preparatach, w celu zapew¬ nienia calkowitego zdyspergowania produktu w wodzie po rozcienczeniu przed ostatecznym uzy¬ ciem, trzeba stosowac substancje powierzchniowo czynne. Glówna wada tego typu preparatów jest to, ze stanowia one proszki, totez wystepuje po¬ tencjalne niebezpieczenstwo pylenia, a poza tym, uzytkownik jest zmuszony do odwazania proszku w terenie, co oczywiscie jest bardziej klopotliwe niz odmieszanie objetosci cieczy. 3. Wodne koncentraty zawiesinowe — gdy sub¬ stancja czynna nie rozpuszcza sie w oleju ani w wodzie i ma temperature topnienia co najmniej 70°C. W tego typu preparatach, w celu wytworze¬ nia wodnej zawiesiny drobno zmielonego skladnika 135 500135 500 3 4 czynnego, trzeba stosowac substancje powierzchnio¬ wo czynne. Glówna zaleta takich preparatów jest to,*ze sa one ciekle, natomiast glówna ich wade stanowi tendencja do powstawania osadów nie da¬ jacych sie ponownie zdyspergowac, jak równiez to, ze w preparatach/takich nie mozna stosowac ciek¬ lych i latwotopjijfrych substancji czynnych, nawet jezeli stanowia one tylko dodatkowe skladniki czynne.Zgodnie z powyzszym, jezeli substancja czynna jest rozpuszczalna w „olejach", to mozna ja stoso¬ wac w postaci cieklych koncentratów dajacych sie emulgowac, a jezeli jest nierozpuszczalna w „ole¬ jach", to zwykle stosuje sie ja w preparatach ma¬ jacych postac proszku dajacego sie zwilzac, albo tez w postaci koncentratu zawiesinowego, o ile temperatura topnienia tej substancji jest dostatecz¬ nie wysoka, Wszystkie te 3 typy preparatów maja powazne wady, przy czym najwieksze wady maja preparaty w postaci proszków dajacych sie zwilzac.Wynalazek umozliwia wytwarzanie preparatów srodków szkodnikobójczych z uniknieciem opisa¬ nych wyzej wad. Glównym celem wynalazku jest umozliwienie wytwarzania srodków szkodnikobój¬ czych \ w postaci koncentratów bedacych wodnymi roztworami trwalych w wodzie, lecz nierozpuszczal¬ nych w niej substancji o dzialaniu szkodnikobój- czym, przy czym te koncentraty wodne powinny dawac sie przechowywac i rozcienczac woda tak, aby uzyskiwac stosunkowo trwale emulsje lub dyspersje. Wynalazek ma równiez na celu umozli¬ wienie wytwarzania srodków szkodnikobójczych w postaci preparatów, które obok substancji czynnej opisanego wyzej typu zawieraja nierozpuszczalny w wodzie, staly skladnik czynny, który sam nie moze byc wprowadzony do skladu preparatu.Zgodnie z wynalazkiem, cele te osiaga sie sto¬ sujac jako srodek solubilizujacy zwiazki z grupy aromatycznych kwasów sulfonowych lub ich sole.Srodek wedlug wynalazku ma postac wodnego koncentratu zawierajacego substancje czynna be¬ daca pestycydem trwalym w wodzie, lecz zasad¬ niczo w niej nierozpuszczalnym, oraz ewentualnie substancje pomocnicze, a jego cecha jest to, ze za¬ wiera do 75% wagowo (objetosciowych pestycydu oraz do 70% wagowo) objetosciowych aromatycz¬ nego kwasu sulfonowego lub jego soli o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru albo proste lub rozgalezione rodniki alkilowe o 1—6, a korzystnie o 1—3 atomach wegla, zas R3 oznacza atom wodoru, atom metalu alkalicznego, grupe amonowa, pierwszorzedowa, drugorzedowa lub trze¬ ciorzedowa grupe aminowa albo grupe hydroksyal- kiloaminowa. Koncentrat wodny wedlug wynalazku wytwarza sie przez zwykle rozpuszczanie pestycydu w wodnym roztworze kwasu sulfonowego lub jego soli.Koncentrat wodny wedlug wynalazku zawiera korzystnie 5—50% wagowo/objetosciowych pesty¬ cydu i 15—50% wagowo/objetosciowych czystego - srodka solubilizujacego, to jest kwasu sulfonowego lub jetf soli.Typowymi przykladami zwiazków o wyzej poda¬ nym wzorze sa takie jak kumenosulfonian amono¬ wy (dostepny w handlu w postaci 80% roztworu wodnego), ksylenosulfonian potasowy (dostepny w handlu w postaci produktu stalego o aktywnosci do 100% lub w postaci 60% roztworu wodnego), kumenosulfonian sodowy (dostepny w handlu jako produkt staly o aktywnosci do 100%), toluenosulfo- nian sodowy (dostepny w handlu jako produkt staly o aktywnosci do 100% i jako roztwór wodny o stezeniu do 40%) oraz kwas ksylenosulfonowy (dostepny w handlu w postaci cieklej, o aktywnosci do 90°/©, dajacy sie latwo rozcienczac woda).Przykladami takich funkcjonalnych dodatków sa: a) substancje powierzchniowo czynne i wspól- rozpuszczalniki, takie jak nonylowofenylowe pro¬ dukty oksyetylowane, np. z grupy znanej pod naz¬ wa Ethylan. N, jak równiez oksyetylowane alkohole i kwasy tluszczowe, np. z grupy znanej pod nazwa Ethylan C, a takze rozpuszczalniki weglowodorowe, takie jak oleje roslinne, ciezkie benzyny, ksylenole i etery poliglikoli, b) substancje zwiekszajace lepkosc i zageszczacze, takie jak glikole polietylenowe, roztwory poliakry- loamidu i poliwinylopirolidon oraz 10 15 20 u m M 40 4S 50 55 60 Stopien rozpuszczalnosci pestycydów w stosowa¬ nej zgodnie z wynalazkiem substancji solubilizu- jacej zalezy od trzech wlasciwosci, a mianowicie od rozpuszczalnosci pestycydu w wodzie, od chemicz¬ nej struktury substancji solubilizujacej i od ste¬ zenia tej substancji w gotowym preparacie. Sto¬ pien rozpuszczalnosci pestycydu w wodzie mozna wyrazac za pomoca tak zwanej liczby wodnej, oznaczonej metoda Greenwald, Brown i Fineman, Anal. Chem. 28, 1963 (1956). Z reguly ciekle pesty¬ cydy o liczbie wodnej mniejszej niz 10 sa zbyt lipofilowe i nie rozpuszczaja sie w dostatecznej mierze w roztworach aromatycznych kwasów sul¬ fonowych lub ich soli, natomiast pestycydy o licz¬ bie wodnej powyzej 10 moga byc przy uzyciu od¬ powiednich aromatycznych kwasów sulfonowych lub ich soli stosowane w opartych na wodzie srod¬ kach szkodnikobójczych przydatnych na skale prze¬ myslowa. Jest faktem nieoczekiwanym, ze gdy pestycyd jest juz rozpuszczony w substancji solu¬ bilizujacej stosowanej zgodnie z wynalazkiem, to przy rozcienczaniu woda jest dyspergowany i two¬ rzy emulsje lub dyspersje. Zjawisko to moze za¬ chodzic bez uzycia emulgatorów lub substancji powierzchniowo czynnych, które sa niezbedne przy wytwarzaniu znanych koncentratów dajacych sie emulgowac, w których rozcienczalnikiem jest roz¬ puszczalnik weglowodorowy. Jednakze i do wod¬ nych koncentratów wedlug wynalazku mozna sto¬ sowac dodatki pomocnicze, takie jak substancje po¬ wierzchniowo czynne i wspólrozpuszczalniki, np. ulatwiajace zwilzanie lisci roslin i przenikanie oraz zapobiegajace krystalizacji stalych pestycydów w rozcienczonych roztworach wodnych stosowanych do rozpylania, albo tez takie jak substancje zwiek¬ szajace lepkosc i zageszczajace, zwiekszajace przy¬ czepnosc kropli preparatu, a takze dodatki zmniej¬ szajace wytwarzanie piany.135 500 c) srodki przeciw pieniace, takie jak zwiazki i emulsje oparte na silikonach, kwasy tluszczowe, np. kwas z oleju kokosowego i kopolimery blokowe tlenku etylenu z tlenkiem propylenu, np. produkty znane pod nazwa Pluronic polyols.W tabelach 1 i 2 podano przyklady cieklych i stalych substancji czynnych o dzialaniu szkodni- kobójczym, nadajacych sie szczególnie jako sklad¬ niki pestycydowe w srodkach wedlug wynalazku.Niektóre z tych skladników podano pod ich nazwa¬ mi handlowymi. Rodzaj wytwarzanych preparatów oznaczono w tablicach skrótami, których znaczenie jest nastepujace: EC — koncentrat dajacy sie emulgowac WP — proszek dajacy sie zwilzac ECW — koncentrat dajacy sie emulgowac w pos¬ taci wodnego roztworu.W rubrykach 3 i 4 obu tablic podano takze za¬ wartosc czynnej substancji w g/litr, przy czym w rubryce 3 podano dane dotyczace stosowania tych substancji w znanych srodkach, a w rubryce 4 dane dla srodków wedlug wynalazku.Tabela 1 Skladniki czynne ciekle Skladnik nazwa Metola- chlor Propico- nazole Imazalil Tride- morph Chlorfe- vinphos czynny rodzaj pochodnej Acetanili- dowa Triazolo- wa Diazolowa Morfoli- nowa Fosfora¬ nowa Srodki znane EC 500 g/litr EC 250 g/litr WP 250 g/litr EC 500 g/litr EC 750 g/litr EC 300 g/litr Srodki wedlug wynalazku na bazie wody ECW 300 g/litr ECW 250 g/litr ECW 500 g/litr ECW 500 g/litr ECW 300 g/litr 1 Tabela 2 Skladniki czynne stale Skladnik nazwa Metala- xyl 2-(2,4-dwu- chlorofe- 1 nylo)-l- -(1H-1,2,4- -triazoli- lo-l)-pen- tan czynny rodzaj pochodnej Acyloala- ninowa Triazolowa Srodki znane WP 250 g/litr EC 100 g/litr Srodki wedlug wynalazku na bazie wody ECW 250 g/litr ECW 100 g/litr Jakkolwiek pewne stale substancje czynne sa rozpuszczalne w stosowanej zgodnie z wynalazkiem substancji solubilizujacej o wyzej opisanym wzorze, to jednak liczne nierozpuszczalne w wodzie sub- 5 stancje czynne nie rozpuszczaja sie w takich sub¬ stancjach solubilizujacych w dostatecznej mierze.Fakt ten wykorzystuje sie w celu osiagniecia dru¬ giego z podanych wyzej celów wynalazku, miano¬ wicie do wytwarzania produktów zlozonych, za- ia wierajacyeh 2 lub wieksza liczbe substancji czyn¬ nych, dzieki czemu uzyskuje sie szerszy zakres dzialania srodka szkodnikobójczego. W takich srod¬ kach zlozonych roztwory soli aromatycznych kwa¬ sów sulfonowych o wzorze podanym na rysunku 15 stosuje sie zarówno jako substancje solubilizujace jak i jako srodowisko zawiesiny.Takie zlozone srodki szkodnikobójcze wedlug wy¬ nalazku maja postac wodnych koncentratów za¬ wierajacych oba opisane wyzej skladniki oraz 20 trzeci skladnik, bedacy pestycydem nierozpuszczal¬ nym w uzytej substancji solubilizujacej. Srodki takie wytwarza sie w ten sposób, ze najpierw przygotowuje sie roztwór pestycydu w substancji solubilizujacej, przy czym mozna stosowac równiez 25 dodatek substancji czynnej powierzchniowo, ale nie jest to konieczne, a nastepnie do otrzymanego roz¬ tworu dodaje sie nierozpuszczalna substancje czyn¬ na i ewentualnie miele otrzymana mieszanine tak, aby uzyskac zadane rozdrobnienie skladnika beda- 3Q cego pestycydem nierozpuszczalnym.Wytworzone tak preparaty maja postac cieczy, sa oparte na wodzie, sa fizycznie i chemicznie trwale w wysokich i niskich temperaturach, mozna je rozcienczac woda, wytwarzajac trwale, rozcien- N czone mieszaniny, nadajace sie do rozpylania, przy czym w porównaniu z odpowiednimi proszkami da¬ jacymi sie zwilzac preparaty te nie daja pylu.Stosowanie roztworów soli aromatycznych kwa¬ sów sulfonowych jako czynników solubilizujacych u i/albo stanowiacych srodowisko zawiesin stalych pestycydów daje te korzysci, ze otrzymane w ten sposób zawiesiny nie wymagaja- stosowania dodat¬ ków zapobiegajacych krzepnieniu na zimno ani substancji ulatwiajacych wytwarzanie zawieiiny, 41 poniewaz znane roztwory substancji solubilizuja¬ cych stosowanych zgodnie z wynalazkiem zapew¬ niaja produktowi koncowemu zadane cechy. Te sama metode mozna stosowac przy laczeniu innych cieklych lub stalych substancji czynnych z dalszy- 50 mi stalymi pestycydami nierozpuszczalnymi w sub¬ stancji solubilizujacej. Przyklady takich kombi¬ nacji podano w tabelach 3 i 4, w których pesty¬ cydy sa okreslane ich nazwami handlowymi. f5 Tabela 3 Kombinacje pestycydów cieklych i stalych Pestycyd ciekly stanowiacy pierwszy skladnik Propiconazole Propiconazole Metolachlor Imazalil Pestycyd staly stanowiacy skladnik dodatkowy Captan Carbendazim Atrazine Thiabendazole135 500 8 Tabela 4 Kombinacje dwóch stalych pestycydów Pestycyd stanowiacy pierwszy skladnik MetalaxyJ Metalaxyl Metalaxyl . 2-(2,4~dwuchlorofeny- lo)--l-(lH-l,2,4-tria- zolilo-l)-pentan Pestycyd stanowiacy skladnik dodatkowy Tlenochlorek miedzi Ziram Folpet Tlenochlorek miedzi 250 g/litr 100 g/litr do 100% objetosci 250 g/litr do 100% objetosci.^Wynalazek zilustrowano ponizej w przykladach, przy czym w celach porównawczych podano sklad znanego srodka, a mianowicie: Propiconazole Eftmlgatory Weglowodorowe aromatyczne rozpuszczalniki Przyklad I.Propiconazole -v 80% sulfonianu amonowego Preparat wedlug przykladu 1 ma stezenie sub¬ stancji czynnej takie jak podany wyzej preparat znany, ale w porównaniu z tym znanym prepara¬ tem ma te zalety, ze nie zawiera zadnego poten¬ cjalnie szkodliwego rozpuszczalnika, jest niepalny, nie zawiera emulgatorów, moze byc pakowany w pojemniki- z polietylenu i jest mniej toksyczny, gdyz opiera sie na wodzie.'Przyklad II.Propiconazole Soprophor FL (firmy Rhone Poulenc) 40% roztwór ksylenosulfonianu amonowego -Przyklad III.Metolaofelor Tween S5 (firmy Atlas Chemicals) 60% roztwór kumenosulfonianu amonowego -Frz-ykLad IV.Ghlór-:£envinphos.Emulsógen EL (firmy HoechstAG) Kopolimer blokowy tlenku ety¬ lenu i tlenku propylenu 60% roztwór kumenosulfonianu amonowego Przyklad V. 2-(2,4-dwuchlorofenylo)-l-(lH- 125 g/litr 40 g/litr do 100% objetosci. 300 g/litr 10 g/litr do 100% objetosci. 300 g/litr 25 g/litr 25 g/litr do 100% objetosci. ii 15 30 35 40 -l,2,4-triazolilo-l)-pentan Cykloheksanon Ksylen Emulsogen EL (firmy Hoechst AG) Eter nonylofenylowy poli- glikolu (8—12 moli Eo) 60% roztwór kumenosulfonianu amonowego 100 g/litr 50 g/litr 50 g/litr 25 g/litr 25 g/litr do 100% objetosci. 50 55 60 65 5 g/litr do 100% objetosci. 125 g/litr 100 g/litr 50 g/litr 15 g/litr do 100% objetosci.Preparaty podane w przykladach I—V wytwarza sie przez rozpuszczanie substancji czynnej i dodat¬ ków pomocniczych w wodnym roztworze soli kwasu sulfonowego tak, aby otrzymac homogeniczne roz¬ twory.Preparaty zawierajace 2 substancje czynne.Przyklad Via.Propiconazole 250 g/litr Carbendazim 200 g/litr Soprophor FL (firmy Rhone Poulenc) 70 g/litr Silikonowy srodek przeciw pienieniu M10 (firmy Dow Corning) 60% roztwór kumenosulfonianu amonowego Przyklad VIb.Propiconazole Carbendazim Soprophor FL (firmy Rhone Poulenc) Aerosil COK 84 (firmy Degussa) 60% roztwór kumenosulfonianu amonowego Preparaty opisane w przykladach Via i VIb wy¬ twarza sie w ten sposób, ze Propiconazole i Sopro¬ phor FL rozpuszcza sie w roztworze kumenosulfo¬ nianu amonowego, po czym dodaje sie silikonowy preparat przeciw pienieniu i Carbendazim i stosu¬ jac odpowiedni mieszalnik wytwarza sie zawiesine Carbendazimu. Otrzymana mieszanine poddaje sie rozdrabnianiu, wytwarzajac zawiesine o malych czastkach. W przypadku przykladu VIb substancje zageszczajaca, to jest preparat Aerosil COK 84, dysperguje sie na mokro w otrzymanej zawiesinie, stosujac mieszalnik o duzej sile scinania.Przyklad VII.Metalaxyl 80 g/litr Tlenochlorek miedzi 690 g/litr Soprophor FL (firmy Rhone Poulenc) 30 g/litr Mowiol 40—88 (firmy Hoechst AG) 10 g/litr 60% roztwór kumenosulfonianu amonowego do 100% objetosci.Metalaxyl, Soprophor FL i Mowiol 40—88 roz¬ puszcza sie w roztworze kumenosulfonianu amono¬ wego i w otrzymanym roztworze wytwarza zawie¬ sine tlenochlorku miedzi. Zawiesine te miele sie na mokro, wytwarzajac zawiesine czastek silnie rozdrobnionych.Przyklad VIII.Metalaxyl 50 g/litr Ziram 200 g/litr Aerosil COK 84 (firmy Degussa) 15 g/litr Kumenosulfonian sodowy 200 g/litr Woda do100% objetosci.Metalaxyl rozpuszcza sie w wodnym roztworze kumenosulfonianu sodowego i w ctrzymanym roz¬ tworze dysperguje Ziram, po czym zawiesine miele sie, w celu robdrobnienia czastek Ziramu. W otrzy¬ manej zawiesinie dysperguje sie Aerosil COK 84 stosujac mieszalnik o duzej sile scinania.135 500 9 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy w postaci wodnego koncentratu zawierajacego substancje czynna be¬ daca cieklym lub stalym pestycydem trwalym w wodzie, lecz zasadniczo w niej nierozpuszczalnym, oraz ewentualnie substancje pomocnicze, znamien¬ ny tym, ze zawiera do 75°/o wagowo/objetoscio¬ wych pestycydu oraz do 70% wagowo/objetoscio¬ wych aromatycznego kwasu sulfonowego lub jego soli o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja atomy wodoru albo proste lub rozgalezione rodniki alkilowe o 1—6 atomach wegla, zas R3 oznacza atom wodoru, atom metalu alkalicznego, grupe amonowa, pierwszorzedowa, drugorzedowa 10 lub trzeciorzedowa grupe aminowa albo grupe hyd- roksyalkiloaminowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera 5—50°/o wagowo/objetosciowych pestycydu i 15—SO10/© wagowo/objetosciowych zwiazku o wzo¬ rze podanym na rysunku. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze podanym na rysunku za¬ wiera kumenosulfonian amonowy, ksylenofosfonian potasowy, toluenosulfonian sodowy, kwas ksyleno- sulfonowy lub kumenosulfonian sodowy. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dodatkowo staly pestycyd nierozpuszczalny w wodnym roztworze zwiazku o wzorze podanym na rysunku.SOJR-.Wzór PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy w postaci wodnego koncentratu zawierajacego substancje czynna be¬ daca cieklym lub stalym pestycydem trwalym w wodzie, lecz zasadniczo w niej nierozpuszczalnym, oraz ewentualnie substancje pomocnicze, znamien¬ ny tym, ze zawiera do 75°/o wagowo/objetoscio¬ wych pestycydu oraz do 70% wagowo/objetoscio¬ wych aromatycznego kwasu sulfonowego lub jego soli o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym Ri i R2 sa jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja atomy wodoru albo proste lub rozgalezione rodniki alkilowe o 1—6 atomach wegla, zas R3 oznacza atom wodoru, atom metalu alkalicznego, grupe amonowa, pierwszorzedowa, drugorzedowa 10 lub trzeciorzedowa grupe aminowa albo grupe hyd- roksyalkiloaminowa.
2. 2. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera 5—50°/o wagowo/objetosciowych pestycydu i 15—SO10/© wagowo/objetosciowych zwiazku o wzo¬ rze podanym na rysunku.
3. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze podanym na rysunku za¬ wiera kumenosulfonian amonowy, ksylenofosfonian potasowy, toluenosulfonian sodowy, kwas ksyleno- sulfonowy lub kumenosulfonian sodowy.
4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera dodatkowo staly pestycyd nierozpuszczalny w wodnym roztworze zwiazku o wzorze podanym na rysunku. SOJR-. Wzór PL