Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania politioestrów przez polikondensacje dwu- chlorków kwasowych z dwumerkaptozwiazkami.Produkty te dzieki duzej odpornosci termicznej i bardzo dobrej chemoodpomosci sa szcze¬ gólnie przydatne jako modyfikatory handlowych zywic poliestrowych, zwiekszajac ich przyczepnosc• Znane sposoby otrzymywania politioestrów polegaja na polikondensacji: alifatycznych, ali- fatyczno-aromatycznych oraz aromatycznych dwumerkaptanów z alifatycznymi lub aromatycznymi dwu- chlorkami kwasowymii Polikondensacje prowadzi sie w stopie lub rozpuszczalniku w obecnosci pirydyny jako akcep¬ tora chlorowodoru* Tymi drogami otrzymuje sie produkty o malej odpornosci termicznej* Stosunkowo duza wydajnosc reakcji i wzglednie wysoka odpornosc termiczna politioestrów zapewnia prowadzenie polikondensacji na granicy rozdzialu faz przy zastosowaniu wodorotlenku alkalicznego jako akceptora chlorowodoru.Znanym, najbardziej zblizonym jest sposób otrzymywania politioestrów podany w polskich opisach patentowych nr 96 580 i 110 371• W przytoczonych sposobach jako merkaptany do otrzymywania poli¬ tioestrów stosuje sie 'merkaptometylowe pochodne benzenu i ich alkilowe homologi z aromatycznymi lub alifatycznymi dwuchlorkami kwasowymi.Polikondensacje znanych z przytoczonych wyzej opisów polaczen prowadzi sie na granicy rozdzia¬ lu faz w ukladzie dwufazowym, zlozonym z fazy organicznej i fazy wodnej w obecnosci emulgatora lub bez oraz katalizatora, który stanowi chlorek trójetylobenzyloamoniowy, badz w ukladzie jed¬ nofazowym w rozpuszczalniku organicznym, zawierajacym amine III-rzedowa albo bezwodny wodorotlenek lub weglan metalu alkalicznego jako akceptory chlorowodoru* W przypadku polikondensacji w ukladzie dwufazowym proces prowadzi sie przez wkraplanie roztworu dwuchlorku kwasowego w rozpuszczalniku organicznym do mieszaniny dwufazowej: organicznej, która stanowi merkaptan w rozpuszczalniku orga¬ nicznym i wodnej, która stanowi wodorotlenek metalu alkalicznego rozpuszczony w wodzie.Obecnie stwierdzono, ze politioestry odznaczajace sie bardzo dobra odpornoscia chemiczna i stosunkowo wysoka termoodpornoscia mozna uzyskac przez polikondensacje 1,4-dwumerkapto-2,3,5,6- czterometylobenzenu zwanego 1,4-dwumerkaptodurenem z alifatycznymi lub aromatycznymi dwuchlor¬ kami kwasowymi.2 138 037 Istota wynalazku jest sposób otrzymywania politioestrów pochodnych dwumerkaptodurenu przez polikondensacje najlepiej na granicy rozdzialu faz 1,4-dwumerkapto-2,3,5,6-czterometylobenzenu w ukladzie dwufazowym zlozonym z fazy organicznej i fazy wodnej z chlorkami ftaloilowymi, zwlasz¬ cza izoftaloilu lub alifatycznymi dwuchlorkami kwasowymi o wzorze ogólnym Cl C0(CH2)n C0C1, w któ¬ rym n wyraza 0-10, zwlaszcza adypilu i sebacylu.Otrzymywanie politioestrów wedlug wynalazku polega na polikondensacji wyzej wymienionych pro¬ duktów wyjsciowych, najlepiej na granicy rozdzialu faz w ukladzie dwufazowym, zlozonym z fazy organicznej i wodnej w temperaturze 7-70°C, najlepiej 10-25°C w obecnosci wodorotlenków metali alkalicznych jako akceptorów chlorowodoru przy dodatku katalizatora i emulgatora lub bez jego uzy¬ cia, podczas energicznego mieszania okolo 600 obr/min, korzystnie przy niewielkim nadmiarze chlor¬ ku kwasowegoi Polikondensacje w sposobie otrzymywania politioestrów wedlug wynalazku przeprowadza sie przez rozpuszczenie dwumerkaptanu w rozpuszczalniku organicznym, dodanie stechiometrycznie niezbednej lub wiekszej ilosci wodnego roztworu wodorotlenku alkalicznego do 100# nadmiaru oraz wprowadzenie katalizatora i ewentualnie emulgatora, a nastepnie po dokladnym wymieszaniu przez wkroplenie chlor¬ ku kwasowego rozpuszczonego w rozpuszczalniku organicznym w czasie 2-7 minuti Wydzielony produkt reakcji odsacza sie, przemywa goraca woda, acetonem lub alkoholem i suszy pod zmniejszonym cisnie¬ niem w temperaturze 80°C. Jako rozpuszczalniki organiczne dwumerkaptanu moga byc uzywane halogenki alkilowe, jak chloroform, czterochlorek wegla, chlorek metylenu, chlorek etylenu, weglowodory aro¬ matyczne, jak benzen, toluen, ksylen oraz chlorobenzeni W metodzie wedlug wynalazku, substraty nalezy uzyc w takich ilosciach, aby na 1 mol merkaptozwiazku przypadaly 2-4 mole wodorotlenku me¬ talu alkalicznego, najlepiej 4 mole w przypadku uzycia chlorków ftaloilowyeh i 2-4 mole w przypad¬ ku alifatycznych dwuchlorków kwasowych i 1-1,5 mola chlorku kwasowego* V przypadku uzycia kata¬ lizatorów stosuje sie sole amoniowe i fosfoniowe, korzystnie chlorek trójetylobenzyloamoniowy w ilosci 5% wagowych w stosunku do dwumerkaptamu Proces polikondensacji mozna prowadzic równiez w uklad2ie jednofazowym, przy uzyciu rozpusz¬ czalników organicznych, nie reagujacych z merkaptanami i chlorkami kwasowymi, stosujac III-rzedo- we lub heterocykliczne aminy, bezwodne wodorotlenki albo weglany alkaliczne, jako akceptory chlo¬ rowodoru. Otrzymuje sie przy tym nie lepsze rezultaty, niz przy polikondensacji na granicy rozdzia¬ lu faz, która w praktyce jest wygodniejszym sposobem polikondensacji^ Sposób otrzymywania politioestrów wedlug wynalazku jest dalej szczególowo wyjasniony na przy¬ kladach* Przyklad Ii 3,96 g (0,02 mola) 1,4-dwumerkaptodwudurenu o temperaturze topnienia 201°C rozpuszczono w mieszaninie 50 ml benzenu i 50 ml heksanu oraz 200 ml wodnego roztworu 0,896 wodo¬ rotlenkusodu. Po dokladnym wymieszaniu wprowadzono w temperaturze 20°C przy energicznym mieszaniu 1700 obr/min, roztwór 4,06 g (0,02 mola) chlorku izoftaloilu w 50 ml benzenu i 50 ml heksanu pod¬ czas 5 minut* Il miare dodawania chlorku kwasowego, wydzielil sie jasnozólty osad politioestru. Po calkowitym wkropleniu chlorku kwasowego, mase reakcyjna mieszano jeszcze przez 30 minut• Wydzielo¬ ny produkt reakcji odsaczono, przemyto starannie goraca woda, nastepnie acetonem, po czym wysuszo¬ no w suszarce prózniowej w temperaturze 80°C do stalej wagi* Otrzymano 7,6 g politioestru, co sta¬ nowi 96?6 wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 330-350°Ci Lepkosc zredukowa¬ na 0,796-wego roztworu politioestru oznaczono w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w stosunku 1:3, w temperaturze 25°C wynosi 1,39; 2 przeprowadzonych badan derywatograficznych wynika, iz poczatek rozkladu nastepuje w tempera¬ turze 300°C» Politioestr jest bardzo trudno rozpuszczalny w pospolitych rozpuszczalnikach organicznych* Przyklad II. Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów, jak w przykladzie I, z wyjatkiem wprowadzenia do srodowiska reakcji 0,226 g chlorku trójetylobenzyloamoniowego jako katalizatora tji 5% wagowych wzgledem merkaptanu. Otrzymano 7,8 g politioestru, co stanowi 9896 wydajnosci teoretycznej, o tem¬ peraturze topnienia w zakresie 340-357°C* Lepkosc zredukowana (rj, zredukowana) 0,796-owego roztworu politioestru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w stosunku wagowym 1:3, oznaczona w temperaturze 25°C wynosi 3,19i138 087 3 Przyklad IIIi Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów, jak w przykladzie I, z wyjatkiem uzycia zamiast 200 ml 0,8%-wego roztworu wodorotlenku sodu, 200 ml 1,6%-wego roztworu (0,08 mola)* Otrzymano 7,2 g poli- tioestru, co stanowi 90% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia 335-350°C, Lepkosc zre- " dukowana (r^ zred.) 0,7%-wego roztworu politioestru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w sto¬ sunku wagowym 1:3 oznaczona w temperaturze 25°C wynosi 2,02* Przyklad IV, Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów, jak w przykladzie II, z wyjatkiem uzycia za¬ miast chlorku izoftaloilu, chlorku tereftaloilu* Otrzymano 7f8 g politioestru, co stanowi 98% wydajnosci teoretycznej, o temperaturze topnienia powyzej 360°C* Z przeprowadzonych badan derywa- tograficznych wynika, ze poczatek rozkladu nastepuje w temperaturze 300°C* Przyklad V# Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji prowadzono w wa¬ runkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów, jak w przykladzie II, z wyjatkiem uzycia zamiast chlorku izoftaloilu chlorku ftaloilu* Otrzymano 6,8 g politioestru, co stanowi 85% wydajnosci te¬ oretycznej, o temperaturze topnienia w zakresie 310-322°C, Lepkosc zredukowana 0,7%-dwego roztworu politioestru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w stosunku 1:3, oznaczona w temperaturze 25°C wynosi 0,69* Przyklad Vii Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci regentów, jak w przykladzie II z wyjatkiem uzycia zamiast chlorku izoftaloilu, chlorku sebacylu* Otrzymano 6,5 g politioestru, co stanowi 98% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia 145-155°C* Lepkosc zredukowana (r^ zredukowana) 0,7%-wego roztworu politioestru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w stosunku 1:3, oznaczona w tempe¬ raturze 25°C wynosi 0,31.Przyklad Viii Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie VI z wyjatkiem uzycia za¬ miast 200 ml 0,8%-wego roztworu wodorotlenku sodu, 40 ml 4%-wego roztworu* Otrzymano 6,2 g poli¬ tioestru, co stanowi 96% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia 140-151°C* Lepkosc zre¬ dukowana (ri zredukowana) 0,7%-wego roztworu politioestru w mieszaninie fenolu i czterochloroeta¬ nu w stosunku wagowym 1:3, oznaczona w temperaturze 25°C wynosi 0,53« Przyklad VIII* Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji prowadzono w warunkach i przy uzyciu tych samych reagentów, jak w przykladzie VII, z wyjatkiem uzycia zamiast stechiometrycznej ilosci chlorku kwasowego, 0,002 mola jego nadmiaru* Otrzymano 6 g politioestru, co stanowi 92% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 145-154°C* Lepkosc zredukowana (ty zredukowana) 0,7%-wego roztworu politioestru w mieszaninie fenolu i czterochloro¬ etanu w stosunku wagowym 1:3 oznaczona w temperaturze 25°C wynosi 0,78* Przyklad IX» Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tych samych reagentów,, jak w przykladzie VIII, z wyjatkiem uzycia zamiast chlorku sebacylu, chlorku suberylu* Otrzymano 5,4 g politioestru, co stanowi 90% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia 160-165°C* Lepkosc zredukowana (fy zredukowana) 0,7%-wego roztworu po¬ litioestru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w stosunku wagowym 1:3 oznaczona w temperatu¬ rze 25°C wynosi 0,61* Przyklad X. Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie VIII, z wyjatkiem uzycia za¬ miast chlorku sebacylu chlorku adypilu. Otrzymano 5,2 g produktu, co stanowi 86% wydajnosci teo¬ retycznej o temperaturze topnienia 220-235°C# Lepkosc zredukowana ( r^ zredukowana) 0,9%-wego roztworu politioestru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w stosunku wagowym 1:3 oznaczona w temperaturze 25°C wynosi0,52, ' \ Przyklad -XI* Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie VIII, z wyjatkiem uzycia zamiast chlorku sebacylu, chlorku suberylu. Otrzymano 5,0 g politioestru, co stanowi 87% wydajnosci te¬ oretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 280-290°C. Z przeprowadzonych badan derywatogra- ficznych wynika, ze poczatek rozkladu politioestru nastepuje w temperaturze 260°C# Politioester jest trudno rozpuszczalny w pospolitych rozpuszczalnikach organicznych*4 138 087 Przyklad XII. Reakcje polikondensacji i wyodrebnianie produktu reakcji wykonano w tych samych warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów, jak w przykladzie VIII, z wyjat¬ kiem uzycia zamiast chlorku sebacylu, chlorku oksalilui. Otrzymano 4,4 g politioestru, co stanowi 81# wydajnosci teoretycznej, o temperaturze topnienia 307-312°C.Z przeprowadzonych badan derywatograficznych wynika, ze poczatek rozkladu politioestru na¬ stepuje w temperaturze 220°C. Politioester jest trudno rozpuszczalny w pospolitych rozpuszczal¬ nikach organicznychi Zastrzezenia patentowe ^^ Sposób otrzymywania politioestrów przez polikondensacje dwuchlorków kwasowych z merkapta- nami w ukladzie dwufazowym, zlozonym z fazy organicznej i fazy wodnej na granicy rozdzialu faz w obecnosci wodorotlenków lub weglanów metali alkalicznych jako akceptorów chlorowodoru oraz ko¬ rzystnie w obecnosci katalizatora lub w ukladzie jednofazowym w rozpuszczalniku, zawierajacym ami¬ ne trzeciorzedowa lub heterocykliczna albo bezwodne wodorotlenki lub weglany alkaliczne jako akcep¬ tory chlorowodoru, znamienny tym, ze jako dwumerkaptan stosuje sie 1,4-dwumerkapto- 2,3,5,6-czterometylobenzen, a jako dwuchlorki kwasowe stosuje sie chlorki ftaloilowe, zwlaszcza izoftaloilu lub alifatyczne dwuchlorki kwasowe o wzorze ogólnym Cl COtCR^Jn C0C1, w którym n wyno¬ si 0-10, zwlaszcza adypilu lub sebacylu, przy czym na 1 mol merkaptozwiazku stosuje sie 2-4 mole wodorotlenku alkalicznego i 1-1,5 mola dwuchlorku kwasowego. 2« Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie sól amoniowa, chlorek trójetylobenzyloamoniowy ilosci do 5# wagowych w stosunku do merkaptanu.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 130 zl PLThe subject of the invention is a method of obtaining polythioesters by polycondensation of acid di-chlorides with dibutyl compounds. These products, thanks to their high thermal resistance and very good chemical resistance, are especially useful as modifiers of commercial polyester resins, increasing their adhesion. • Known methods of obtaining polythioesters consist of: aliphatic-aromatic and aromatic diccaptans with aliphatic or aromatic acid dichlorides and polycondensations are carried out in a melt or in a solvent in the presence of pyridine as an acceptor of hydrogen chloride * These routes are used to obtain products with low thermal resistance * Relatively high reaction efficiency and relatively high resistance The thermal process of polythioesters ensures that polycondensation is carried out at the phase separation boundary with the use of alkali hydroxide as a hydrogen chloride acceptor. In the cited processes, mercaptans for the preparation of polythioesters are mercaptomethyl benzene derivatives and their alkyl homologues with aromatic or aliphatic acid dichlorides. Polycondensations of the connections known from the above-mentioned descriptions are carried out at the boundary of the chapter. the two phases in a two-phase system, consisting of an organic phase and an aqueous phase with or without an emulsifier and a catalyst, which is triethylbenzylammonium chloride, or in a single-phase system in an organic solvent containing tertiary amine or anhydrous alkali metal hydroxide or carbonate as acceptors hydrogen chloride * In the case of polycondensation in a two-phase system, the process is carried out by dropping a solution of the acid dichloride in an organic solvent into a two-phase: organic mixture, which is mercaptan in an organic solvent and an aqueous solvent, which is an alkali metal hydroxide, It has now been found that polythioesters with very good chemical resistance and relatively high heat resistance can be obtained by polycondensation of 1,4-dicapto-2,3,5,6-tetramethylbenzene called 1,4-dicapto-diune with aliphatic or aromatic dichloromethane The essence of the invention is a method of obtaining polythioesters derived from dicaptodurene by polycondensation, preferably at the phase separation boundary of 1,4-dicapto-2,3,5,6-tetramethylbenzene in a two-phase system consisting of an organic phase and an aqueous phase with phthaloyl chlorides, in particular isophthaloyl or aliphatic acid dichlorides of the general formula Cl CO (CH 2) n CO 1, in which n is 0-10, in particular adipyl and sebacil. The preparation of polythioesters according to the invention consists in polycondensation of the above-mentioned starting products, preferably by phase separation boundary in a two-phase system, consisting of organic and water phases at a temperature of 7-70 ° C, preferably 10-2 5 ° C in the presence of alkali metal hydroxides as hydrogen chloride acceptors with or without the addition of a catalyst and an emulsifier, with vigorous stirring at about 600 rpm, preferably with a slight excess of acid chloride, and the polycondensations in the method of obtaining polythioesters according to the invention are carried out by dissolving diccaptan in an organic solvent, adding the stoichiometrically necessary or greater amount of an aqueous solution of alkali hydroxide to a 100% excess and introducing the catalyst and possibly an emulsifier, and then, after thorough mixing, by adding dropwise acid chloride dissolved in an organic solvent for 2-7 minutes. The reaction is filtered, washed with hot water, acetone or alcohol and dried in vacuo at 80 ° C. Alkyl halides such as chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride, ethylene chloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene can be used as organic solvents of the dimacaptan. In the method according to the invention, the starting materials should be used in such quantities as to mole of mercapto compound was 2-4 moles of alkali metal hydroxide, preferably 4 moles in the case of phthaloyl chlorides and 2-4 moles in the case of aliphatic acid dichlorides and 1-1.5 moles of acid chloride. ammonium and phosphonium salts, preferably triethylbenzylammonium chloride in the amount of 5% by weight in relation to dicaptam. The polycondensation process can also be carried out in a single-phase system, using organic solvents that do not react with mercaptans and heterocyclic acid chlorides, or using III-cyclic acid chlorides. amines, anhydrous hydroxides or alkali carbonates as hydrogen chloride acceptors . The results are not better than in the case of polycondensation at the phase separation, which in practice is a more convenient method of polycondensation. The method of obtaining polythioesters according to the invention is further explained in detail on the examples. * Example Ii 3.96 g (0.02 g) mole), 1,4-dimethyldurene, m.p. 201 ° C., was dissolved in a mixture of 50 ml of benzene and 50 ml of hexane and 200 ml of an aqueous solution of 0.896 sodium hydroxide. After thorough mixing, a solution of 4.06 g (0.02 mol) of isophthaloyl chloride in 50 ml of benzene and 50 ml of hexane was introduced at a temperature of 20 ° C with vigorous stirring at 1700 rpm for 5 minutes. a light yellow polythioester precipitate was formed. After complete dropwise addition of the acid chloride, the reaction mass was stirred for a further 30 minutes. The separated reaction product was filtered, washed thoroughly with hot water, then with acetone, and then dried in a vacuum oven at 80 ° C until constant weight. g of polythioester, which is 96.6 of theoretical yield, with a melting point in the range 330-350 ° C. The reduced viscosity of a 0.796 solution of polythioester was determined in a mixture of phenol and tetrachloroethane in the ratio 1: 3, at 25 ° C it is 1 , 39; 2 of the derivatographic studies carried out show that the onset of decomposition occurs at a temperature of 300 ° C. Polythester is very sparingly soluble in common organic solvents. The polycondensation reactions and the isolation of the reaction product were carried out under the conditions and with the use of the same amount of reagents as in example 1, except that 0.226 g of triethyl benzyl ammonium chloride was introduced into the reaction medium as a catalyst, i.e. 5% by weight with respect to mercaptan. 7.8 g of polythioester was obtained, which is 9,896 theoretical amount, with a melting point in the range 340-357 ° C. Reduced viscosity (µ, reduced) of a 0.796% solution of polythioester in a mixture of phenol and tetrachloroethane in a weight ratio of 1: 3, determined at 25 ° C is 3.19 and 138 087 3 Example IIIi Polycondensation reactions and product isolation were carried out under the conditions and using the same amount of reagents as in example I, except that instead of 200 ml of 0.8% sodium hydroxide solution , 200 ml of 1.6% solution (0.08 mol) * 7.2 g of polythioester were obtained, which is 90% of theoretical yield, m.p. 335-350 ° C, reduced viscosity (reduced .) 0.7% solution of polythioester in a mixture of phenol and tetrachloroethane in the ratio by weight 1: 3, determined at the temperature of 25 ° C is 2.02. Example IV: Polycondensation reactions and isolation of the reaction product were carried out under conditions and using this method the same amount of reagents as in the example day II, with the exception of the use of terephthaloyl chloride instead of isophthaloyl chloride * 7f8 g of polythioester were obtained, which is 98% of theoretical yield, with a melting point above 360 ° C * The derivativegraphic studies carried out show that the onset of decomposition occurs at a temperature of 300 ° C * Example V # Polycondensation reactions and the isolation of the reaction product were carried out under the conditions and with the same amount of reagents as in example II, except for the use of phthaloyl chloride instead of isophthaloyl chloride * 6.8 g of polythioester, which is 85% theoretical efficiency, with a melting point in the range 310-322 ° C, reduced viscosity of 0.7% of a two solution of polythioester in a mixture of phenol and tetrachloroethane in the ratio 1: 3, determined at 25 ° C is 0.69 *. The polycondensation reactions and the isolation of the reaction product were carried out under the conditions and with the same amount of regents as in example II, except for the use of isophthaloyl chloride instead of chloro sebacyl orc * 6.5 g of polythioester were obtained, which is 98% of theoretical yield, melting point 145-155 ° C * Reduced viscosity (reduced) of 0.7% solution of polythioester in a mixture of phenol and tetrachloroethane in the ratio 1: 3 determined at 25 ° C is 0.31. Example VIII Polycondensation reactions and isolation of the reaction product were carried out under the conditions and using the same amount of reagents as in Example VI, except that 200 ml of 0.8% were used instead of of sodium hydroxide solution, 40 ml of a 4% solution. * 6.2 g of polythioester were obtained, which is 96% of theoretical yield, melting point 140-151 ° C. * Reduced (or reduced) viscosity 0.7% of a solution of polythioester in a mixture of phenol and tetrachlorethane in a weight ratio of 1: 3, determined at a temperature of 25 ° C is 0.53. Example VIII * Polycondensation reactions and isolation of the reaction product were carried out under the conditions and using the same reagents as in Example VII , except for u of life instead of the stoichiometric amount of acid chloride, 0.002 moles of its excess * 6 g of polythioester were obtained, which is 92% of theoretical yield with a melting point in the range of 145-154 ° C * Reduced viscosity (reduced) of 0.7% solution of polythioester in the mixture phenol and tetrachloroethane in a weight ratio of 1: 3, determined at 25 ° C is 0.78. Example IX. Polycondensation reactions and product isolation were carried out under the conditions and using the same reagents as in Example VIII, except that instead of sebacyl chloride, suberyl chloride * 5.4 g of polythioester were obtained, which is 90% of theoretical yield, melting point 160-165 ° C * Reduced viscosity (reduced) of 0.7% solution of polyol ester in a mixture of phenol and tetrachloroethane in the ratio by weight of 1: 3, determined at 25 ° C, is 0.61. Example X. Polycondensation reactions and isolation of the reaction product were carried out under conditions and using the same amount of reagents. The same as in Example VIII, except that adipyl chloride is used instead of sebacyl chloride. 5.2 g of the product were obtained, which is 86% of theoretical yield with a melting point of 220-235 ° C. Reduced viscosity (reduced) of 0.9% solution of polythioester in a mixture of phenol and tetrachloroethane in a 1: 3 ratio by weight determined at 25 ° C is 0.52. Example -XI * Polycondensation reactions and the isolation of the reaction product were carried out under the conditions and with the same amount of reagents as in Example VIII, except that suberyl chloride was used instead of sebacyl chloride. 5.0 g of polythioester were obtained, which is 87% of the theoretical yield, with a melting point in the range 280-290 ° C. The derivatographic studies carried out show that polythioester decomposition begins at the temperature of 260 ° C # Politioester is sparingly soluble in common organic solvents * 4 138 087. Example XII. The polycondensation reactions and the isolation of the reaction product were carried out under the same conditions and with the same amount of reagents as in Example VIII, except that oxalyl chloride was used instead of sebacyl chloride. 4.4 g of polythioester was obtained, which is 81% of theoretical yield, with a melting point of 307-312 ° C. Derivatographic studies show that the onset of decomposition of polythioester occurs at a temperature of 220 ° C. Polytioester is sparingly soluble in common organic solvents. Patent claims The method of obtaining polythioesters by polycondensation of acid dichlorides with mercaptans in a two-phase system, consisting of an organic phase and an aqueous phase at the phase separation boundary in the presence of alkali metal hydroxides or carbonates as acceptors of alkali metals and preferably in the presence of a catalyst or in a monophasic system in a solvent containing ammonium tertiary or heterocyclic or anhydrous alkali hydroxides or carbonates as hydrogen chloride acceptors, characterized in that 1,4-dicecapto-2,3 is used as the dicumcaptan. , 5,6-tetramethylbenzene, and the acid dichlorides used are phthaloyl chlorides, especially isophthaloyl or aliphatic acid dichlorides of the general formula Cl COtCR ^ Jn COC1, where n is 0-10, especially adipyl or sebacyl, where 1 mole of mercapto compound, 2-4 moles of alkali hydroxide and 1- 1.5 moles of acid dichloride. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst is an ammonium salt, triethylbenzyl ammonium chloride in amounts up to 5% by weight in relation to mercaptan. Printing workshop of the UP PRL. Mintage 100 copies Price PLN 130 PL